Modelo RPECV

Enlace Covalente

Modelo de repulsión de pares electrónicos

de la capa de valencia (RPECV)

PGT

Modelo RPECV
Geometría Molecular

La forma o geometría molecular está determinada por:

Distancias de enlace  Distancia en línea recta, entre los núcleos de los dos átomos
enlazados.

Ángulos de enlace  (a) ángulos formados entre dos enlaces que contienen un átomo
en común; (b) ángulos formados entre tres enlaces (o dos planos), ángulos diedros.

PGT

Modelo RPECV

Este modelo fue inicialmente desarrollada para explicar la estereoquímica de

moléculas del bloque p que tienen un átomo central: su geometría tiende a ser
controlada por el número de electrones de valencia de este átomo

Modelo de Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia

(… en inglés VSEPR: Valence Shell Electron Pair Repulsion Model)
Ideas originales de V. N. Sidwick y H. M. Powell (Proc. Roy. Soc. 1940)

Extendidas por J. R. Gillespie y R. S. Nyholm (Quarterely Rev. Chem. Soc. 1957, J.

Chem. Ed. 1970, Coord. Chem. Rev. 2008), fue evolucionando

PGT

1
 Modelo RPECV

La estereoquímica de moléculas del bloque p fue desarrollada por Gillespie y la de las

moléculas que involucran metales de transición la escribió Nyholm.

A diferencia de la teoría de hibridación, propuesta por L. Pauling (The Nature of

Chemical Bond) busca explicar de dónde salen las geometrías ideales de las
moléculas

La base física del modelo es el principio de exclusión de Pauli:

“Los electrones que tienen el mismo espín tienen una probabilidad cero de
encontrarse simultáneamente en el mismo lugar en el espacio, una baja probabilidad
de encontrarse juntos y la mayor probabilidad de encontrarse tan lejos como es
posible”.

Este modelo no usa otros elementos relacionados con orbitales o mecánica cuántica.

PGT

Modelo RPECV

La estereoquímica de moléculas del bloque p fue desarrollada por Gillespie y la de las

moléculas que involucran metales de transición la escribió Nyholm.

A diferencia de la teoría de hibridación, propuesta por L. Pauling (The Nature of

Chemical Bond) busca explicar de dónde salen las geometrías ideales de las
moléculas

La base física del modelo es el principio de exclusión de Pauli:

“Los electrones que tienen el mismo espín tienen una probabilidad cero de
encontrarse simultáneamente en el mismo lugar en el espacio, una baja probabilidad
de encontrarse juntos y la mayor probabilidad de encontrarse tan lejos como es
posible”.

Este modelo no usa otros elementos relacionados con orbitales o mecánica cuántica.

PGT

Modelo RPECV

La estereoquímica de moléculas del bloque p fue desarrollada por Gillespie y la de las

moléculas que involucran metales de transición la escribió Nyholm.

A diferencia de la teoría de hibridación, propuesta por L. Pauling (The Nature of

Chemical Bond) busca explicar de dónde salen las geometrías ideales de las
moléculas

La base física del modelo es el principio de exclusión de Pauli:

“Los electrones que tienen el mismo espín tienen una probabilidad cero de
encontrarse simultáneamente en el mismo lugar en el espacio, una baja probabilidad
de encontrarse juntos y la mayor probabilidad de encontrarse tan lejos como es
posible”.

Este modelo no usa otros elementos relacionados con orbitales o mecánica cuántica.

PGT

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 Modelo RPECV

La estereoquímica de moléculas del bloque p fue desarrollada por Gillespie y la de las

moléculas que involucran metales de transición la escribió Nyholm.

A diferencia de la teoría de hibridación, propuesta por L. Pauling (The Nature of

Chemical Bond) busca explicar de dónde salen las geometrías ideales de las
moléculas

La base física del modelo es el principio de exclusión de Pauli:

“Los electrones que tienen el mismo espín tienen una probabilidad cero de
encontrarse simultáneamente en el mismo lugar en el espacio, una baja probabilidad
de encontrarse juntos y la mayor probabilidad de encontrarse tan lejos como es
posible”.

Este modelo no usa otros elementos relacionados con orbitales o mecánica cuántica.

PGT

Modelo RPECV

Los electrones con espines antiparalelos pueden acomodarse en pares pero los
pares de electrones se repelen entre ellos.

Existe una distribución preferente en el espacio dependiendo del número de pares

de electrones alrededor del átomo central. Tanto los pares libres como los que
están en un enlace ocupan una posición alrededor del átomo central

¿Cuáles son las geometrías ideales?

PGT

Modelo RPECV
Geometría ideal

Nº de pares Geometría Angulo de

de e‐ enlace
2 (AX2) Lineal 180o

3 (AX3) Trigonal 120o

(triangular)

4 (AX4) Tetraédrica 109.5o

5 (AX5) Bipirámide 90o / 120o

trigonal

6 (AX6) Octaédrica 90o

PGT

3
 Modelo RPECV

Cada electrón de valencia de átomo central (A) en una molécula AXn que contiene
enlaces sencillos A‐X es estereoquímicamente significante y las repulsiones entre
ellos determinan la geometría molecular (SN= steric number)

Las repulsiones entre pares de electrones descienden en la siguiente forma:

PL‐PL > PL‐PE > PE‐PE

Cuando el átomo central está involucrado en enlaces múltiples hacia átomos X, las
repulsiones disminuyen en el orden:
triple‐sencillo > doble‐sencillo > sencillo‐sencillo

Las repulsiones entre los pares de enlace en AXn dependen de las

electronegatividades de A y de X: las repulsiones entre electrones son menores
mientras la densidad electrónica de A‐X esté más alejada del átomo central

PGT

Modelo RPECV
Forma de las moléculas

Tres átomos
SN = 2
lineal
angular

Cuatro átomos
SN = 3

trigonal
en forma de T pirámide
(triangular)
trigonal

PGT

Modelo RPECV
Forma de las moléculas

Cuatro átomos
SN = 3

trigonal
en forma de T pirámide
(triangular)
trigonal

Cinco átomos
SN = 4

tetraédrica pirámide
bisfenoidal cuadrada

PGT

4
 Modelo RPECV
Forma de las moléculas

Seis átomos
SN =5

Bipirámide
Pirámide de pentagonal
triangular
base cuadrada

Siete átomos
SN = 6 octaédrica

PGT

Modelo RPECV
Forma de las moléculas

Bipirámide de base
Ocho átomos pentagonal
SN = 7

Nueve átomos
SN =8

Antiprisma cuadrado

PGT

Modelo RPECV

Cada electrón de valencia de átomo central (A) en una molécula AXn que contiene
enlaces sencillos A‐X es estereoquímicamente significante y las repulsiones entre
ellos determinan la geometría molecular

Las repulsiones entre pares de electrones descienden en la siguiente forma:

PL‐PL > PL‐PE > PE‐PE

Cuando el átomo central está involucrado en enlaces múltiples hacia átomos X, las
repulsiones disminuyen en el orden:
triple‐sencillo > doble‐sencillo > sencillo‐sencillo

Las repulsiones entre los pares de enlace en AXn dependen de las

electronegatividades de A y de X: las repulsiones entre electrones son menores
mientras la densidad electrónica de A‐X esté más alejada del átomo central

PGT

5
 Modelo RPECV
Distorsiones entre ángulos y distancias

Repulsión entre pares PL‐PL > PL‐PE > PE‐PE

O N C
H H
H H
H H H
H

104.5o 107.3o 109.4o

NOTA: las interacciones entre pares de electrones con ángulos

 120o no son importantes

PGT

Modelo RPECV

ClF3 SN= 5 Pares electrónicos como bipirámide trigonal

Cl ¿Geometría?

F Cl F
F Cl F Cl
F F
F F

En T Trigonal Piramidal

PGT

Modelo RPECV

Cl ¿Geometría?

F Cl F
F Cl F Cl
F F
F F

Repulsiones En T Trigonal Piramidal

PL‐PL 0 0 1
PL‐PE 4 6 3
PE‐PE 2 0 2

PGT

6
 Modelo RPECV

Cl ¿Geometría?

F Cl F
F Cl F Cl
F F
F F

Repulsiones En T Trigonal Piramidal

PL‐PL 0 0 1
PL‐PE 4 6 3
PE‐PE 2 0 2

PGT

Modelo RPECV

Cl ¿Geometría?

F Cl F
F Cl F Cl
F F
F F

Repulsiones En T Trigonal Piramidal

PL‐PL 0 0 1
PL‐PE 4 6 3
PE‐PE 2 0 2

Experimentalmente: 2 a 87.5o, Cl‐F axial 169.8 pm, Cl‐F ecuatorial 159.8 pm

PGT

Modelo RPECV

Cada electrón de valencia de átomo central (A) en una molécula AXn que contiene
enlaces sencillos A‐X es estereoquímicamente significante y las repulsiones entre
ellos determinan la geometría molecular

Las repulsiones entre pares de electrones descienden en la siguiente forma:

PL‐PL > PL‐PE > PE‐PE

Cuando el átomo central está involucrado en enlaces múltiples hacia átomos X,

las repulsiones disminuyen en el orden:
triple‐sencillo > doble‐sencillo > sencillo‐sencillo

Las repulsiones entre los pares de enlace en AXn dependen de las

electronegatividades de A y de X: las repulsiones entre electrones son menores
mientras la densidad electrónica de A‐X esté más alejada del átomo central

PGT

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 Modelo RPECV

PGT

Modelo RPECV

Inorganic Chemistry, Miessler and Tarr, 2011

PGT

Modelo RPECV

Cada electrón de valencia de átomo central (A) en una molécula AXn que contiene
enlaces sencillos A‐X es estereoquímicamente significante y las repulsiones entre
ellos determinan la geometría molecular

Las repulsiones entre pares de electrones descienden en la siguiente forma:

PL‐PL > PL‐PE > PE‐PE

Cuando el átomo central está involucrado en enlaces múltiples hacia átomos X, las
repulsiones disminuyen en el orden:
triple‐sencillo > doble‐sencillo > sencillo‐sencillo

Las repulsiones entre los pares de enlace en AXn dependen de las

electronegatividades de A y de X: las repulsiones entre electrones son menores
mientras la densidad electrónica de A‐X esté más alejada del átomo central

PGT

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 Modelo RPECV

Inorganic Chemistry, Miessler and Tarr, 2011

PGT

Modelo RPECV

Trigonal piramidal Tetraédrica

PGT

Modelo RPECV
¿polaridad de una molécula?

átomos externos

átomos centrales

Estructuras de Lewis

PGT

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 Modelo RPECV

El modelo de RPECV sí nos sirve para hacer predicciones de la

polaridad de una molécula

Polares: Existe una distribución asimétrica de los electrones, el enlace o la

molécula posee un polo positivo y uno negativo, es decir un dipolo (son cargas
parciales, no son iones)

No polares: Existe una distribución simétrica de los electrones, produciendo un

enlace o molécula sin dipolo.

Enlaces covalentes polares Enlaces covalentes no polares

  H‐H
H F H F
F‐F
El grado de polaridad de un enlace covalente está relacionado con la
diferencia de electronegatividad de los átomos unidos.

PGT

Modelo RPECV

PGT

Modelo RPECV

Para determinar si una molécula es polar, necesitamos conocer dos cosas:

1‐ La polaridad de los enlaces de la molécula.
2‐ La geometría molecular

CO2 H2O
Suma vectorial

(Debyes)

Cada dipolo C‐O se anula

porque la molécula es lineal

Los dipolos H‐O no se anulan porque la

molecula no es lineal, sino angular

PGT

10
 Modelo RPECV

PGT

Modelo RPECV

Limitaciones

No es un modelo aplicable a moléculas sin un átomo central…

No es un modelo que incluya orbitales

No considera factores estéricos (tamaño relativo de los sustituyentes)

Las geometrías ideales involucran sustituyentes iguales, si son diferentes hay

distorsiones

PGT

Modelo RPECV

¿Cómo determinar geometrías en moléculas con la teoría de RPECV?

Fórmula
Estructura de
Lewis
Geometría de la molécula
Distribución de los pares
de electrones

PGT

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 Modelo RPECV
Resumen

PGT

Modelo RPECV
Resumen

PGT

Modelo RPECV
Resumen

PGT

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 Modelo RPECV
Resumen

PGT

Modelo RPECV

y ahora …. EJERCICIOS

PGT

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