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2.1. RELACIONES EN PESO- ECUACIONES QUÍMICAS. ................................................................. 36
2.2. ECUACIONES DE OXIDACIÓN- REDUCCIÓN ........................................................................... 37
2.2.1. Reacciones complejas................................................................................................................ 38
2.3. METALES Y NO METALES.......................................................................................................... 41
2.4. LEYES DE GASES. ........................................................................................................................ 41
2.5. SOLUCIONES ................................................................................................................................ 42
2.5.1. Presión de vapor........................................................................................................................ 43
2.5.2. Equilibrio Químico.................................................................................................................... 43
2.5.2.1. Principio de Le Chatelier..................................................................................................... 43
2.5.2.2. Actividad y coeficiente de actividad. ................................................................................... 43
2.5.3. Cambios en las relaciones de equilibrio...................................................................................... 44
2.5.3.1. Ionización........................................................................................................................... 44
2.5.3.2. Producto de solubilidad....................................................................................................... 47
2.5.3.3. Efecto del ion común. ......................................................................................................... 49
2.5.3.4. Efecto del ión diverso. ........................................................................................................ 50
Capítulo 2. QUÍMICA DEL AGUA. CONCEPTOS BASICOS.
La ingeniería ambiental tiene gran aplicación de la química, sus conceptos, sus leyes, los
fenómenos químicos son la base para entender las tecnologías y desarrollar nuevos
tratamientos, para la búsqueda de nuevas tecnologías de procesos más limpios y también
son la base para conocer las implicaciones de los diferentes usos del agua sobre los recursos
hídricos naturales.
El desarrollo de nuevos productos para reemplazar algunos elementos nocivos para la
salud, requiere de sólidos conocimientos de química que permitan adelantar las
implicaciones y las operaciones requeridas en su elaboración.
Son la base para conocer la alimentación de equipos, el espacio necesario para almacenar
sustancias, diseñar estructuras y estimar costos en ingeniería.
Las ecuaciones en química relacionan las sustancias que se combinan para producir
diferentes compuestos y sus relaciones molares, así el ácido clorhídrico se une al carbonato
de sodio para producir agua, cloruro de sodio y gas carbónico, reacción que es común en la
adecuación del pH y la acidez de un agua residual o cruda antes de los tratamientos:
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corresponden a los pesos que reaccionan y se pueden dar en gr., Kg., lb., tn., etc.
Un átomo, molécula o ion se oxida cuando pierde un electrón. Se reduce cuando gana un
electrón.
Cuando las reacciones de oxidorreducción ocurren entre átomos para formar moléculas o
iones con enlaces covalentes polares, se necesita realizar ciertas suposiciones para mantener
este concepto.
H
2H:H + :O:O: 2 :O:H
Hay un enlace covalente polar en el cual el oxígeno tiende a ser negativo y el hidrógeno a
ser positivo. Se asume que el elemento más electronegativo tiene el control de los
electrones o sea que se asume como un enlace iónico.
IUPAC, recomienda para los elementos de diferentes estados de oxidación indicar con
número romano entre paréntesis, así:
FeCl2 cloruro de hierro (II) FeCl3 cloruro de hierro (III)
Cl2O7 óxido de cloro (VII)
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O(0), Cl(0), Fe(III), Cr(VI), Mn(IV), Mn(VII), N(V), N(III), S(0), S(IV), S(VI) y se
denomina agente reductor a la sustancia que puede perder electrones:
H(0), Fe(0), N2(0), Fe(II), Cr(II), Mn(IV), N(III), Cl(-I), S(0), S(-II), S(IV), de acuerdo a
las condiciones donde se encuentre el N(III), el S(0), MN(IV), pueden ser agentes oxidantes
o reductores.
Los electrones ganados por el oxidante son iguales a los electrones perdidos por el agente
reductor.
El que se reduce es el agente oxidante.
Para balancear las ecuaciones de oxidación reducción complejas, se deben seguir las
siguientes etapas:
• Escribir las ecuaciones
• Balancear la ecuación con respecto al cambio en el número de oxidación.
• Completar la ecuación.
Ejemplo:
• KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 Fe(SO4)3 + K2SO4 + MnSO4 + H2O
ó:
MnO4- + Fe +2 + H+ Fe+3 + Mn+2 + H2O
ó:
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MnO4- + 5 Fe+2 + H+ 5Fe+3 + Mn+2 + H2O
El Mn pasó de +7 a +2 o sea ganó 5 electrones y el Fe pasó de +2 a +3 o sea
que perdió 1 electrón, debemos tener cinco átomos de hierro que pierdan 5
electrones.
Son más complejas cuando un elemento en alto estado de oxidación, oxida al mismo
elemento a un estado de oxidación más bajo y aparece un sólo elemento final.
Ejemplo:
• KH(IO3)2 + KI + H2SO4 I2 + K2SO4 + H2O + I2
El yodo libre lo forman el agente oxidante y el agente reductor, por lo tanto está dos
veces en los productos.
• KH(I+5O3)2 + 10 KI-1 + H2SO4 I20 + 5I20 + K2SO4 + H2O
El I+5 pasa a I20 y gana 5 electrones, el I-2 pasa a I20 y pierde 11 electrones, para equilibrar la
ecuación: electrones ganados 5e x 2 = 10 e
electrones perdidos 1e x 10 = 10 e
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Los elementos se muestran como uno de los reactivos. Los electrones libres no existen en
solución. Una reacción completa está conformada por media reacción más el inverso de
otra.
ejemplo:
1/5 IO3- + 6/5 H+ + e = 1/10 I2 + 3/5 H2O
+ I- = 1/2 I2 + e
___________________________________________
1/5 IO3- + 6/5 H+ + I- + e = 3/5 I2 + 3/5 H2O + e
x5 IO3- + 6 H+ + 5 I- = 3 I2 + 3 H2O
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4.- adicionar e a la izquierda para balancear la carga
2 IO3- + 12 H+ + 10 e = I2 + 6 H2O
5.- Dividir la ecuación por el número de electrones sumados, para manejar una reacción
equivalente a sólo 1 electrón:
1/5 IO3- + 6/5 H+ + e = 1/10 I2 + 3/5 H2O
Los metales pierden electrones quedando como iones positivos (+). Son conductores
eléctricos. Los elementos no metálicos poseen firmemente sus electrones y tienden a
ganarlos.
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- O 2 disuelto: α constante de la ley de Henry a 1 atm. = 43.8 mg/L atm. A 20 OC
el aire contiene 21 % de oxígeno por lo tanto su presión parcial es de 0.21 atm. Se
puede calcular su concentración en equilibrio así:
Ceq = 43.8 mg/L atm. X 0.21= 9.198 mg/L
- sistemas que no están en equilibrio: por ejemplo lodos activados, se tiene que
d C/d t α (Ceq - C actual).
- remoción de gases: se utilizará cuando se necesite retirar dióxido de carbono y
ácido sulfhídrico por aireación.
- remoción de sustancias líquidas por aireación: por ejemplo el aire puede remover el
50% de alcohol etílico.
- Ley de Graham: "la rata de difusión es inversamente proporcional a la raíz cuadrada
de las densidades".
- Ley de Gay Lussac: "Los gases se combinan en razones sencillas de números enteros y
los productos son múltiplos simples". C + O2 CO2
1 vol 1 vol.
2.5. SOLUCIONES
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2.5.1. Presión de vapor.
Las soluciones siguen la Ley de Raoult: "La presión de vapor, Pv, es proporcional al
número de partículas en la solución".
Pv α C
La presión de vapor, en soluciones no ionizadas es proporcional a la concentración molal y
en las soluciones ionizadas es proporcional a la concentración molal por el grado de
ionización.
Para el agua con azúcar con una cantidad de moléculas de azúcar igual al número de
Avogadro (6,023 x 10 23) la temperatura de ebullición aumenta 0.52 oC y la temperatura de
congelación disminuye 1.86 oC.
Con sal donde hay dos iones por molécula, el efecto es dos veces mayor.
"Si se aplica una fuerza a un sistema en equilibrio, el sistema cambia de manera que reduce
al mínimo la fuerza y busca una nueva condición de equilibrio".
wA + xB yC + zD
( [C]y [D]z ) / ([A]w [B]x) = k
Donde k representa la constante de equilibrio de la solución.
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A=γC
( [C]y [D]z ) / ([A]w [B]x) = K
γ, el coeficiente de actividad es un factor que convierte la concentración a un
valor que expresa cuantitativamente el efecto real en el equilibrio.
Los cambios en el equilibrio de una solución, - tanto si está en equilibrio homogéneo o sea
en una sola fase o en equilibrio heterogéneo, en dos o más fases,- se da por una de las
siguientes causas: ionización, producto de solubilidad, por efecto del ion común o por
efecto del ion diverso.
2.5.3.1. Ionización.
Desde 1887 Arrhenius notó que una solución en equilibrio de diferentes compuestos
ionizables, hacía variar la conductividad. Le atribuyó este fenómeno al grado de ionización
o disociación del compuesto en solución.
Las sales, los ácidos y las bases se disocian en iones cuando están en soluciones acuosas.
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Acido dibásico típico: ácido carbónico:
H2CO3 H+ + HCO3-
([H+][HCO3-]) / [H2CO3] = K1 = 4.45 x 10 -7 a 250C
HCO3- H+ + CO3-
([H+][CO3-]) / [HCO3-] = K2 = 4.69 x 10 -11 a 250C
• Iones complejos
Los iones complejos son especies solubles formadas por la combinación de otras especies
simples en solución.
Por ejemplo el cloro y el mercurio, estando en agua, podrían combinarse para formar una
especie soluble sin disociar el HgCl2 (ac.).
El ion cloruro también puede combinarse con el mercurio, en otras proporciones para
formar una variedad de complejos. Las relaciones de equilibrio pueden desarrollarse para
varias especies de cloruro de mercurio, a partir de las siguientes reacciones:
Hg +2 + Cl- HgCl+
HgCl+ + Cl- HgCl2
-
HCl2 + Cl HgCl3 -
HgCl3 + Cl- HgCl4 -
([HgCl+]/([Hg+2][Cl-]) = K1 = 5.6 x 10 -6 [HgCl3 -] / ([HgCl2][Cl-]) = K3 = 7.1
[HgCl2]/([[HgCl+][Cl-]) = K2 = 3 x 10 -6 [HgCl4 -2] /( [HgCl3][Cl-] = K4 = 10
Así se acostumbra escribir las reacciones complejas, tanto para formación como para
disociación.
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Algunas veces es conveniente considerar todas las reacciones para la formación de
complejos, tomando la combinación de las reacciones previas así:
Aquí β1 = K1 β2 = K1 K2 β3 = K1 K2 K3 y β4 = K1 K2 K3 K4
• Ligandos
Existen otras moléculas o iones que pueden actuar como el cloruro para formar complejos
con los iones metálicos, llamados ligandos.
Los más comunes son: H+; OH-; CO3-; NH3; F-; CN-; S2O3-2 y algunos compuestos
orgánicos e inorgánicos, el más común es el amoníaco NH3.
Por ejemplo:
Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3
([Ag+][NH3]2)/[Ag(NH3)2-] = Kinest. = 6.8 x 10 - 8
Estos iones son destruídos rápidamente por condiciones físicas o químicas de tal manera
que puede removerse uno de los productos de la disociación.
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El ion amonio existe en equilibrio así:
NH4+ NH3 + H+
([NH3][H+])/[NH4+] = Kinest. = 5.7 x 10 -10
- adicionando una base fuerte como el NaOH, se podría disminuir la concentración del
H+, formando un agua pobremente ionizada, el equilibrio estaría hacia la derecha; se
podría destruir completamente al hacer ebullir la solución ya que se expulsa el
amoníaco como gas.
Esta es la base de la determinación de Nitrógeno amoniacal por destilación con arrastre de
vapor.
Todos los sólidos son solubles en algún grado. Los cristales son compuestos ionicos
organizados ordenadamente, al ponerlos en contacto con agua los iones de la superficie
migran y pueden seguir haciéndolo hasta que se disuelvan o cuando lleguen a la saturación.
Para los compuestos insolubles, el valor de saturación es muy pequeño y se consigue muy
rápidamente.
El equilibrio que existe entre los cristales del sólido y los iones en solución sigue las
consideraciones de equilibrio y puede tratarse matemáticamente como un equilibrio de
naturaleza homogénea.
Ejemplo: ([Ag+][Cl-])/[AgCl] = K
Pero [AgCl] representa el cloruro de plata en estado sólido. Podemos analizar este
caso como una relación de equilibrio donde los iones de la superficie del sólido salen hacia
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el agua a una rata igual a la que los iones en el agua se depositan sobre los cristales y
podemos asumir que [AgCl] es igual a Ks, por lo tanto:
([Ag+][Cl-])/[Ks] = K
[Ag+][Cl-] = K Ks = Ksp
Ksp = constante del producto de solubilidad.
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Ni(OH)2 ⇔ Ni+2 + 2OH- 2 x 10-16 remoción de metales pesados
Cr(OH)3 ⇔ Cr+3 + 3OH- 6 x 10-31 remoción de metales pesados
Al(OH)3 ⇔ Al+3 + 3OH- 1 x 10-32 coagulación
Fe(OH)3 ⇔ Fe+3 + 3OH- 6 x 10-38 coagulación, remoción de Fe, corrosión
Fe(OH)2 ⇔ Fe+2 + 3OH- 5 x 10-15 coagulación, remoción de Fe, corrosión
Mn(OH)3 ⇔ Mn+3 + 3OH- 1 x 10-36 remoción de manganeso
-7
Ca3(PO4)2 ⇔ 3Ca+2 + 2PO4-3 3 x 10 remoción de fosfatos
AgCl ⇔ Ag+ + Cl- 3 x 10-10 análisis de cloruros
BaSO4 ⇔ Ba+2 + SO4-2 1 x 10-10 análisis de sulfatos
Por ejemplo, si se considera una solución que ha sido saturada con sulfato de Bario, tanto la
[Ba+2] como [SO4-2] serían iguales a 1.1 x 10-5, que es la solubilidad del sulfato de Bario a
20 oC. Y si se adiciona 10 x 10-5 mol/L de cloruro de bario BaCl2, la concentración del ion
sulfato disminuye y se aumenta el precipitado de sulfato de Bario, en X moles.
Ba+2 + SO4-2 BaSO4
1.1 x 10-5 1.1 x 10-5 X
10 x 10-5 -X -X
De donde se forman 0.98 x 10-5 moles por litro de precipitado de sulfato de bario y las
nuevas circunstancias en el equilibrio serán:
[Ba+2] = (1.1 x 10-5) - (0.98 x 10-5) = 10.1 x 10-10
[SO4-2] = (1.1 x 10-5) - (0.98 x 10-5) = 0.12 x 10-5
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el ion sulfato se disminuye considerablemente.
Esta es una aplicación del efecto del ion común.
Algunos iones comunes pueden tener efecto de ion diverso a ciertas concentraciones,
debido a la formación de complejos.
Por ejemplo, el HCl actúa como ion diverso cuando se utiliza para precipitar Plata y se
adiciona en exceso:
AgCl + Cl- AgCl2 -
Por esta razón debe controlarse la adición de ácido clorhídrico en el análisis de cloruros.
Hay quelantes naturales, tales como la hemoglobina (Fe), la vitamina B-12 (cobalto), la
clorofila (Mg). El EDTA tiene afinidad por el Calcio y por esto se utiliza en la
determinación de la dureza.
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