17avo teórico

Metales de transición
GENERALIDADES

A los elementos que PRESENTAN INCOMPLETO EL SUBNIVEL D, o que FORMAN FÁCILMENTE CATIONES con
el subnivel d incompleto → se los denomina metales de transición.

Los metales de transición tienen DOS NIVELES INCOMPLETOS → el último nivel con menos de 8
electrones, y el anteúltimo nivel con menos de 18 electrones. El electrón diferenciador entra en el
anteúltimo nivel → es decir en el subnivel n-1d.

Los elementos de transición SON METÁLICOS → con gran relevancia en la formación de iones
complejos. Los elementos Zn, Cd y Hg, al tener completo el subnivel d no son considerados
metales de transición → pero se los incluye dentro del bloque d por las propiedades que
presentan.

Propiedades periódicas

Los metales del bloque d presentan RADIOS ATÓMICOS RELATIVAMENTE PEQUEÑOS → y por este
motivo son capaces de formar enlaces metálicos fuertes.

Esto explica que sus densidades, punto de fusión, punto de ebullición y calores de vaporización
SEAN MAYORES A LOS DE LOS METALES DE LOS OTROS GRUPOS . A su vez, son elementos más
electronegativos que los metales alcalinos y alcalinotérreos.

A medida que aumenta la carga nuclear de izquierda a derecha en un período → los electrones
se suman a los orbitales d más internos, apantallando de manera más efectiva a los electrones
en el orbital s que lo que logran apantallarse éstos entre sí. Por este motivo la reducción en el
radio atómico no es tan marcada a lo largo de un periodo en el bloque d, y el aumento en las
electronegatividades y energías de ionización es menor que el observado en el período 3.

Los ELECTRONES D → le confieren a los metales de transición muchas de sus propiedades distintivas
→ como la variedad de números de oxidación, la formación de compuestos coloreados, las
propiedades magnéticas, y la formación de iones complejos.

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA

Los electrones VAN LLENANDO LOS ORBITALES DA MEDIDA QUE AUMENTA EL NÚMERO ATÓMICO → así, en
el cuarto periodo la configuración electrónica externa del escandio es 4s 23d1, la del titanio es
4s23d2, y así sucesivamente → van completando de a 1e, el orbital d.
Los e- que se encuentran
en el mismo subnivel
tienen la misma energía
pero distinta distribución
en el espacio. Por ello →
su apantallamiento mutuo
es pequeño y el núcleo los
atrae con mayor fuerza
cuando tienen
configuración d5.
Las EXCEPCIONES SON EL Cr Y EL Cu → presentan 1 solo electrón en el nivel s → esto se debe a que
los orbitales d se estabilizan de forma óptima cuando están semillenos o por completo.

CUANDO LOS METALES DE TRANSICIÓN FORMAN CATIONES → primero pierden los electrones ubicados
en los orbitales s → y luego aquellos ubicados en los orbitales d → ya que los orbitales 3d son más
estables que el orbital 4s.

NÚMEROS DE OXIDACIÓN Y ENERGÍAS DE IONIZACIÓN

LA VARIEDAD EN LOS NÚMEROS DE OXIDACIÓN ES UNA CARACTERÍSTICA TÍPICA DE LOS METALES DE

TRANSICIÓN.

El número de oxidación más frecuente (+2) → se debe a la pérdida de los dos electrones s. La
pérdida sucesiva de los electrones d → da lugar a los números de oxidación restantes.

En general, los NÚMEROS DE OXIDACIÓN MÁXIMOS se encuentran sólo CUANDO LOS METALES ESTÁN
COMBINADOS CON LOS ELEMENTOS MÁS ELECTRONEGATIVOS (O, F y Cl).

La energía de ionización para arrancar 1e de un elemento será menor que la energía necesaria
para arrancar un segundo electrón ya que y no sería un átomo neutro sino un catión
monopositivo. Y la energía necesaria para arrancar un tercer electrón → será mucho mayor que
la primera y la segunda, ya que cada vez es mayor la carga del catión.

Es por ello que el estado de oxidación +3 es más estable en los metales del comienzo de la serie
(ej: Cr) → ya que los valores de tercera energía de ionización son los más bajos. Hacia el final de
la serie, los metales tienden a estabilizar el número de oxidación +2 (ej: Ni).

Óxidos de los metales de transición

La mayoría de los ÓXIDOS de los metales de transición son BÁSICOS → son óxidos de tipo
covalente que en solución acuosa generan un hidróxido. Sin embargo → los óxidos de un
determinado elemento (como el CROMO) muestran una tendencia hacia el carácter ácido al
aumentar el número de oxidación.

IONES COMPLEJOS-FORMACIÓN

COMPLEJO → es una especie química que contiene un átomo o ión central que será n catión de
un metal de transición, rodeado de moléculas o iones mediante enlaces coordinados.

LOS METALES DE TRANSICIÓN TIENEN UNA GRAN IMPORTANCIA EN LA FORMACIÓN DE IONES COMPLEJOS
Los metales de transición son capaces de FORMAR CATIONES que se presentan como ÁCIDOS DE
LEWIS, al ser capaces de aceptar un par de electrones de un átomo dador → en este sentido,
distintas moléculas o iones pueden actuar como BASES DE LEWIS, cediendo un par de electrones al
metal, dando como resultado la formación de un ion complejo.

 Al ACEPTOR de electrones → se lo denomina ION CENTRAL.

 Al DADOR de electrones → se lo denomina LIGANDO.

Algunos metales representativos → como Be, Ca, Mg y Al → son capaces de formar iones
complejos de gran interés biológico.

1 ion central
plata y dos
ligandos
amoniacos.

Se ejemplifica la formación de un ion complejo a partir del CATIÓN Ag+ → el cual actuará como
ACEPTOR DE ELECTRONES (o sea, ácido de Lewis). El DADOR DE ELECTRONES (o base de Lewis) será el
AMONÍACO → cediendo el par de electrones libres del átomo de nitrógeno.

Dos moléculas de amoníaco estabilizan al catión Ag+ para formar el ion complejo resultante →
DIAMINOPLATA (I) → es un complejo catiónico.

IONES COMPLEJOS-ESTRUCTURA

Ligandos se
unen al ion
central a través
de uniones
coordinadas.

EL ARREGLO COORDINADO DE LIGANDOS ALREDEDOR DE UN ION CENTRAL SE DENOMINA ION COMPLEJO.

La esfera celeste es el ION CENTRAL → un catión proveniente de un metal de transición, o bien de

un elemento representativo. Alrededor de éste tendremos a los LIGANDOS → representados con
esferas amarillas. Los ligandos podrán ser aniones o moléculas polares dadoras de pares de
electrones. La carga del ion complejo puede ser POSITIVA O NEGATIVA → y depende del balance
entre la carga del ion central y los ligandos, si fueran cargados.
IONES COMPLEJOS-NÚMERO DE COORDINACIÓN

Se entiende como esfera de coordinación a la región espacial ocupada por el ion central y los
ligandos.

El NÚMERO DE COORDINACIÓN en los compuestos de coordinación → se define como el número de

ligandos que rodean al ion central en un ion complejo → y representa el NÚMERO DE UNIONES
LIGANDO-ION CENTRAL.

IONES COMPLEJOS-GEOMETRÍA

SEGÚN EL NÚMERO DE COORDINACIÓN → LOS IONES COMPLEJOS ADOPTARÁN DISTINTAS GEOMETRÍAS.

Ejemplos de iones complejos con distintas geometrías de acuerdo con el número de
coordinación que presentan:

 Si el número de coordinación es 2 → la geometría será LINEAL.

 Si el número de coordinación es 4 → el complejo podrá adoptar geometría TETRAÉDRICA o
PLANA CUADRADA.
 Si el número de coordinación es 6 → el complejo será OCTAÉDRICO.

TIPOS DE LIGANDOS

LOS LIGANDOS SON ESPECIES QUÍMICAS CAPACES DE CEDER ELECTRONES AL ION CENTRAL PARA FORMAR EL
ION COMPLEJO. Existe una clasificación de ligandos → según la cantidad de átomos dadores de
electrones involucrados:

 LIGANDOS MONODENTADOS → son aquellos que poseen solo un átomo capaz de ceder
electrones.
 LIGANDOS POLIDENTADOS → son aquellos que tienen en su molécula más de un átomo dador de
electrones. Los ligandos polidentados son AGENTES QUELANTES → y tienen una gran relevancia
tanto en el área biomédica como en la química industrial. En general, los agentes quelantes
forman complejos más estables que los ligandos monodentados afines.
 SE IDENTIFICAN LOS COMPONENTES DEL COMPUESTO DE COORDINACIÓN:

 la ESFERA DE COORDINACIÓN O ION COMPLEJO →

compuesta por el ion central y los ligandos, según el
número de coordinación.
 Fuera de la esfera de coordinación → se encuentra el
CONTRAIÓN CLORURO. Nótese que el ion complejo
queda encerrado entre corchetes, mientras que el
contraión al no formar parte de la esfera de
coordinación queda fuera de éstos.
 Ion complejo y contraión forman el COMPUESTO DE
La carga neta de un ion complejo es la
COORDINACIÓN.
suma de las cargas del átomo central y de
los ligandos que lo rodean.
NOMENCLATURA DE COMPLEJOS

1. Cuando se nombra un compuesto de coordinación → SE EMPIEZA POR EL ANIÓN Y LUEGO SE SIGUE

POR EL CATIÓN (como las sales).
2. El número de LIGANDOS SE INDICA EN ORDEN ALFABÉTICO , antes que el metal, utilizando los prefijos
di-tri-, etc para referirse al número de coordinación.
3. El orden alfabético en los ligandos no aplica al prefijo.
4. Si el LIGANDO ES ANIÓNICO → tendrá la terminación -o. Por ejemplo, para el anión fluoruro, el
ligando se llamará fluoro.
5. Si el LIGANDO FUERA NEUTRO → se utilizará el nombre de la molécula. Hay algunas excepciones
(agua se nombra acuo y amoniaco amino).
6. Si el COMPLEJO ES UN ANIÓN → se utiliza el sufijo -ato; en cambio si el complejo fuera un catión
→ lo nombramos con el nombre del metal.
7. El NÚMERO DE OXIDACIÓN DEL ION CENTRAL se indica en NÚMEROS ROMANOS, entre paréntesis.

TENER PRESENTE QUE LA ESFERA DE COORDINACIÓN SE ESCRIBE SIN DEJAR ESPACIOS.

Se detallan los nombres de los ligandos más comunes en los compuestos de coordinación.
Nótese el cambio en la terminación –uro por la terminación –o en los ligandos halogenados, y los
nombres excepcionales para el AGUA, donde el ligando se denomina ACUO, o el AMONÍACO,
donde al ligando se lo llama AMINO.

En la tabla de la derecha → se muestran los nombres que toman los metales cuando forman
parte de iones complejos aniónicos, cambiando la terminación del metal por el sufijo -ato.
Algunos ejemplos de nomenclatura. El ejemplo 1)
se trata de un ION COMPLEJO CATIÓNICO y el
ejemplo 2) es un ION COMPLEJO ANIÓNICO. En los
ejemplos 3) y 4) tenemos dos compuestos de
coordinación → el 3) formado por un COMPLEJO
CATIÓNICO y el 4) formado por un COMPLEJO
ANIÓNICO. Por último, el ejemplo 5) muestra un
compuesto de coordinación DONDE TANTO EL
CATIÓN COMO EL ANIÓN SON IONES COMPLEJOS.

Isomería

ISÓMEROS

Compuestos con la misma fórmula molecular pero

diferentes propiedades y disposición (misma fórmula
molecular, diferentes propiedades).

ISÓMEROS estructurales estereoisómeros

Compuestos con diferentes uniones Compuestos con el mismo tipo y

entre los átomos (enlaces diferentes). número de átomos pero diferente
distribución espacial (mismos enlaces,
ISÓMEROS de ISÓMEROS de diferentes distribuciones espaciales).
esfera de enlace

coordinación Isómeros Isómeros

geométricos ópticos

ISÓMEROS DE ESFERA DE COORDINACIÓN

En el COMPUESTO DE LA IZQUIERDA → los

ligandos son el anión sulfato y moléculas
de amoníaco; mientras que el anión
bromuro se encuentra fuera de la esfera
de coordinación, como contraión.

El COMPUESTO DE LA DERECHA → en este

caso los ligandos son moléculas de
amoníaco y el anión bromuro; mientras que el anión sulfato ocupa su lugar como contraión,
fuera de la esfera de coordinación.

Este tipo de isómeros presenta DIFERENCIAS EN SUS PROPIEDADES QUÍMICAS → ya que cuando una
especie se encuentra fuera de la esfera de coordinación puede reaccionar libremente con otros
iones en solución; mientras que, si forma parte del ion complejo, su reactividad estará más
restringida.
ISÓMEROS DE ENLACE

Dos iones complejos que son isómeros de

enlace → DIFIEREN EN EL ENLACE QUE SE ESTABLECE
CON EL ION CENTRAL → en la figura superior el
enlace es entre el cobalto y el nitrógeno del
ligando nitro; mientras que, en la figura inferior
→ el enlace es entre el cobalto y el oxígeno
del mismo ligando.

ISÓMEROS GEOMÉTRICOS

Par de isómeros geométricos → LOS ENLACES SON LOS

MISMOS → dos enlaces Pt-N y dos enlaces Pt-Cl.

La diferencia está en la DISPOSICIÓN ESPACIAL DE LOS

LIGANDOS EN TORNO AL ION CENTRAL. Se utilizan los
prefijos CIS y TRANS para diferenciarlos → cis indica
que dos átomos (o grupos de átomos) son
adyacentes; y trans → indica que los átomos (o
grupos de átomos) están en lados opuestos en la
fórmula estructural.

Por lo general, los isómeros cis y trans de los compuestos de coordinación tienen colores, puntos
de fusión, momento dipolar y reactividades químicas muy diferentes.

ISÓMEROS ÓPTICOS

ISÓMEROS ÓPTICOS → son aquellas moléculas cuyas imágenes

especulares no pueden superponerse unas con otras.

Los isómeros ópticos de un compuesto tienen PROPIEDADES FÍSICAS

Y QUÍMICAS IDÉNTICAS → como puntos de fusión y de ebullición,
momento dipolar y reactividad química hacia las moléculas que
por sí mismas no son isómeros ópticos.
Existen tres teorías que intentan explicar las propiedades de los iones complejos a partir de la
naturaleza del enlace ion metálico-ligando.

 TEORÍA DE ENLACE DE VALENCIA → considera que el enlace es covalente.

 TEORÍA DE CAMPO CRISTALINO → propone la existencia de un enlace iónico.
 TEORÍA DE CAMPO LIGANDO →postula un enlace con propiedades parcialmente iónicas y cierto
carácter covalente.

TEÓRIA DEL ENLACE DE VALENCIA

La teoría de enlace de valencia considera que el ENLACE ENTRE EL LIGANDO Y EL ION METÁLICO ES
COVALENTE → postula que los ligandos cederán sus electrones a los orbitales d del metal de
transición → estos se distribuyen en orbitales atómicos híbridos que tienen la misma energía.

La teoría de enlace de valencia JUSTIFICA LAS PROPIEDADES MAGNÉTICAS, pero no explica otras
propiedades como los colores que se observan en los iones complejos.

TEÓRIA DE campo cristalino (tcc)

La teoría de campo cristalino considera que la INTERACCIÓN ENTRE EL ION METÁLICO Y EL LIGANDO ES
IÓNICA → por lo que asume que estos se comportan como cargas puntuales no polarizables.

Esta teoría propone que cuando el ligando se aproxima al ion metálico → se genera repulsión
electrostática entre los pares de electrones libres de los ligandos y los electrones de los orbitales d
de los metales.

Esta teoría es válida para EXPLICAR PROPIEDADES MAGNÉTICAS Y EL COLOR DE IONES COMPLEJOS con
geometría octaédrica, tetraédrica y plana cuadrada.
En la teoría de
enlace de valencia
todos los orbitales
tenían de la misma
energía; en la
teoría de campo
cristalino, en
presencia de
ligando se produce
un desdoblamiento
del campo con
una separación de
orbitales en dos
energías diferentes.

Existen 5 orientaciones espaciales de los orbitales d → y TODOS TIENEN LA MISMA ENERGÍA EN

AUSENCIA DE PERTURBACIONES EXTERNAS.

En un complejo octaédrico → el átomo metálico central se rodea de seis pares de electrones

libres (de los seis ligandos) → así que los cinco orbitales d experimentan repulsión electrostática.

EL GRADO DE REPULSIÓN DEPENDERÁ DE LA ORIENTACIÓN DEL ORBITAL D QUE ESTÉ IMPLICADO

Entonces → si se tiene un átomo o ion libre → y éste se encuentra rodeado de los ligandos → la
presencia de los ligandos genera una distorsión en el campo cristalino, separando, desdoblando
el campo cristalino en dos conjuntos de orbitales → los de mayor energía o Eg (menos estables) y
los de menor energía o T2g (más estables).

La diferencia de energía que existe entre ambos conjuntos de orbitales → se llama energía de
desdoblamiento del campo cristalino.

DESDOBLAMIENTO DEL CAMPO CRISTALINO

Entonces → EN AUSENCIA DE LIGANDOS → los 5 orbitales d del ion metálico tendrán la misma
energía.

Pero en PRESENCIA DE INTERACCIONES METAL-LIGANDO → los 5 orbitales d del complejo octaédrico

se separan en dos conjuntos de niveles de energía.

 UNO SUPERIOR → con dos orbitales que tienen la misma energía (dx2–y2 y dz2). Al conjunto de
orbitales de alta energía se lo denomina eg.
 y OTRO DE MENOR ENERGÍA → con tres orbitales de la misma energía (dxy, dyz y dxz). Al conjunto
de orbitales de baja energía se lo denomina t2g.

Desdoblamiento del campo

cristalino (Δ) → es la diferencia
de energía entre dos conjuntos
de orbitales d de un ion metálico
en presencia de ligandos.

La magnitud del desdoblamiento

del campo cristalino depende
del metal y de la naturaleza de
los ligandos → E INFLUYE
DIRECTAMENTE EN EL COLOR Y LAS
PROPIEDADES MAGNÉTICAS DE LOS
IONES COMPLEJOS.

LOS LIGANDOS SE ORDENAN EN LA

SERIE ESPECTROQUÍMICA → de
acuerdo con su CAPACIDAD DE
DESDOBLAR LOS NIVELES DE ENERGÍA
DE LOS ORBITALES D.

Se denominan LIGANDOS DE
CAMPO FUERTE → aquellos que
provocan un alto desdoblamiento
del campo cristalino y forman
complejos de bajo espín.

Se denominan LIGANDOS DE CAMPO DÉBIL → aquellos que producen un bajo desdoblamiento del
campo cristalino y forman complejos de alto espín.

En cuanto al METAL → a mayor número de oxidación, menor tamaño del catión, y por ende
mayor aproximación de los ligandos → lo cual resulta en un mayor desdoblamiento del campo
cristalino.
TCC-CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA

En presencia del ligando → los electrones del ion metálico se ubicarán en los orbitales d para
generar la configuración de menor energía.

Hay dos factores que influyen en la distribución de estos electrones:

 la MAGNITUD DEL DESDOBLAMIENTO DEL CAMPO CRISTALINO (Δ).

 la ENERGÍA DE APAREAMIENTO (P) → es la necesaria para aparear un electrón y vencer la
repulsión entre los electrones que ocupan un mismo orbital y poder aparearlos.
o Cuando la ENERGÍA DE APAREAMIENTO ES MENOR AL DESDOBLAMIENTO DEL CAMPO CRISTALINO →
es más conveniente aparear los electrones en los orbitales de baja energía (t2g). En estos
casos el ion metálico está en presencia de un ligando de campo fuerte y el complejo
formado es de bajo espín.
o Si la ENERGÍA DE APAREAMIENTO EN MAYOR AL DESDOBLAMIENTO DEL CAMPO CRISTALINO → los
electrones son promovidos a los orbitales de mayor energía (e2g). En estos casos el ion
metálico está en presencia de un ligando de campo débil y el complejo formado es de alto
espín.

Posibles distribuciones de los

electrones para un ión
complejo cuyo ión central
tiene una configuración
electrónica externa d5.

En ambos ejemplos → previo

al acercamiento del ligando
los electrones se ubican
desapareados, en orbitales de
la misma energía.

En EJEMPLO DE LA IZQUIERDA → los primeros tres electrones se ubican uno a uno en los orbitales t2g,
y siendo que el desdoblamiento del campo cristalino es alto → lo más conveniente desde el
punto de vista energético es aparear los dos electrones restantes en dos orbitales con espín
paralelo. Se asume que la presencia de un ligando de campo fuerte induce un alto
desdoblamiento del campo cristalino, y dado que la mayoría de los electrones están apareados,
tendremos un complejo de bajo espín.

En el EJEMPLO DE LA DERECHA → los primeros tres electrones también se ubican uno a uno en los
orbitales t2g, pero siendo que el desdoblamiento del campo cristalino es bajo → lo más
conveniente desde el punto de vista energético es promover los dos electrones restantes a los
orbitales eg. Se asume que la presencia de un ligando de campo débil induce un bajo
desdoblamiento del campo cristalino, y dado que todos los electrones están desapareados,
tendremos un complejo de alto espín.
TCC-PROPIEDADES MAGNÉTICAS

Las propiedades magnéticas de un ion complejo → dependen del número de electrones no

apareados presentes.

 Si existe uno o más ELECTRONES DESAPAREADOS → el ion complejo será PARAMAGNÉTICO.

 Si los electrones se encuentran APAREADOS EN SU TOTALIDAD → el complejo será DIAMAGNÉTICO.

De acuerdo con la distribución de los electrones del ion metálico en los orbitales d → podemos
predecir las propiedades magnéticas de los iones complejos.

Los metales de transición tienen la característica de ser PARAMAGNÉTICOS → o sea que presentan
ELECTRONES SIN APAREAR.

Recordar → la distribución de electrones dependerá de la magnitud del desdoblamiento del

campo cristalino y la energía de apareamiento (P).

LOS COMPLEJOS DE ALTO ESPÍN SON MÁS PARAMAGNÉTICOS QUE LOS DE BAJO ESPÍN → DEBIDO AL NÚMERO
DE ELECTRONES DESAPAREADOS.

ENERGÍA DE ESTABILIZACIÓN EL CAMPO CRISTALINO

Se puede interpretar la estabilidad de los iones complejos en términos de la DISTRIBUCIÓN DE LOS

ELECTRONES DEL ION METÁLICO EN LOS ORBITALES D. Ubicar electrones en los orbitales de alta energía
desestabiliza al ion complejo.

Por cada electrón que se ubique en un ORBITAL EG → el complejo resultará 3/5 del
desdoblamiento del campo cristalino más inestable que el ion sin complejar.

Por cada electrón que se ubique en un ORBITAL T2G → el complejo resultará 2/5 del
desdoblamiento del campo cristalino más estable que el ion sin complejar.

CUANTO MÁS NEGATIVA ES LA ENERGÍA DE ESTABILIZACIÓN DEL CAMPO CRISTALINO → MAYOR SERÁ LA
ESTABILIDAD DEL COMPLEJO.
TCC-COLOR

LA TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO BUSCA EXPLICAR EL COLOR QUE PRESENTAN LOS IONES COMPLEJOS

Un ion complejo que sea de campo fuerte o bajo espín tendrá mayor desdoblamiento del
campo cristalino → Y ABSORBERÁ RADIACIÓN DE ALTA ENERGÍA Y BAJA LONGITUD DE ONDA . Lo opuesto
ocurre para un ion complejo con bajo desdoblamiento del campo cristalino o alto espín →
ABSORBERÁ RADIACIÓN DE BAJA ENERGÍA Y ALTA LONGITUD DE ONDA .

Cuanto mayor es la energía del campo cristalino → mayor es la energía que se absorbe y menor
es la longitud de onda.

 Los LIGANDOS DE CAMPO DÉBIL → hay una menor separación de orbitales → absorben energía
de alta longitud de onda → y esto resulta en complejos de ALTO ESPÍN. Lo que se observa no es
la luz absorbida sino la transmitida.
 Los LIGANDOS DE CAMPO FUERTE → la energía de la radiación absorbida es alta → se absorbe
bajas longitudes de onda → esto resulta en complejos de BAJO ESPÍN.
La posición relativa en la serie espectroquímica de los LIGANDOS DE CAMPO DÉBIL justifica que los
complejos con ligando Cl-, Br-o I- → se observen en la gama de colores violáceo a verde
(absorben a altas longitudes de onda, baja energía).

Mientras que los complejos con LIGANDOS DE CAMPO FUERTE como NO2-, SO42- y CO32- → emiten
en la gama del amarillo al rojo (absorben a bajas longitudes de onda, alta energía).

Fe (III) y Co (II) → absorben a bajas longitudes de onda; y entre éstos, el Fe (III) al ser un ion con
mayor densidad de carga → sufre mayor desdoblamiento del campo cristalino, que se traduce
en absorción de luz de menor longitud de onda que el Co (II).

Los iones complejos de Ni (II) y Cu (II) → absorben a altas longitudes de onda.

TEÓRIA DE campo ligando (TCL)

 Sugiere que las interacciones entre el METAL Y EL LIGANDO SON PARCIALMENTE COVALENTES → con
la EXISTENCIA DE ENLACES PI Y SIGMA.

 Esta teoría permite EXPLICAR EL ORDEN DE LA SERIE ESPECTROQUÍMICA al considerar a los ligandos
con sus orbitales → y la interacción de estos con el ion metálico, en vez de considerar a los
ligandos como cargas puntuales.

TCL-PROPIEDADES DEL LIGANDO

La teoría del campo ligando explica la serie espectroquímica teniendo en cuenta:

 la DENSIDAD DE CARGA DEL LIGANDO → a mayor carga y menor tamaño → los ligandos se
pueden aproximar más al ion central. Por ejemplo: la fuerza del ligando fluoro es mayor a la
fuerza del ligando bromo, mayor a la del cloro y mayor a la del Iodo (F-> Br-> Cl-> I-).

 QUÉ TAN LOCALIZADA SE ENCUENTRA ESA DENSIDAD DE CARGA → es decir, la disponibilidad de pares
de electrones libres del ligando. Por ejemplo: los halogenuros tienen 4 pares, el oxígeno del
agua, 2 y el nitrógeno del amoniaco, 1 (NH3> H2O > F-).

 la PRESENCIA DE DOBLES O TRIPLES ENLACES EN EL LIGANDO. Por ejemplo: CO > CN-> NO2-.

Se puede concluir que → a mayor densidad de carga negativa localizada y mayor número de
uniones pi, el ligando será de campo fuerte.
Esta teoría permite AMPLIAR LA TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO → explicando la separación del
campo cristalino por ligandos tales como el CN- o el NO2-, que producen los campos más
intensos, y los halogenuros, que producen los campos más débiles.

En cuanto al metal → la teoría de campo ligando PERMITE PREDECIR QUE → a mayor número de
oxidación, menor tamaño del catión, y por ende mayor aproximación de los ligandos → lo cual
resulta en un mayor desdoblamiento del campo cristalino.

CONSTANTE DE ESTABILIZACIÓN DE IONES COMPLEJOS

LOS IONES COMPLEJOS SE PRESENTAN EN EQUILIBRIO CON

EL ION METÁLICO Y LOS LIGANDOS EN SOLUCIÓN ACUOSA.

La CONSTANTE que indica la ESTABILIDAD DEL ION

COMPLEJO → se denomina constante de estabilidad
(KEST) → y se expresa como la relación de
concentraciones molares entre el ion complejo y el
metal libre y ligandos, elevadas a sus coeficientes
estequiométricos.

LA CONSTANTE DE ESTABILIDAD → DA UNA IDEA DE QUÉ TAN FAVORABLE ES LA FORMACIÓN DE ESE ION
COMPLEJO → CUANTO MAYOR SEA, MÁS ESTABLE SERÁ. La inversa de la constante de estabilidad es la
CONSTANTE DE INESTABILIDAD (KINEST) →y su magnitud se relaciona con la disociación del ion
complejo en solución acuosa.

EQUILIBRIOS SIMULTÁNEOS

EN SOLUCIÓN ACUOSA → PUEDEN COEXISTIR VARIOS EQUILIBRIOS. Un caso interesante se da entre los
equilibrios de solubilidad y los equilibrios de complejación.

Un electrolito fuerte poco soluble puede disolverse mediante el agregado de una especie
química que actúe como ligando para el ion metálico que se encuentra libre en solución. El
resultado es la formación de un complejo soluble si la constante de estabilidad es mayor al Kps.
Otra situación frecuente es el DESPLAZAMIENTO DE LIGANDOS EN IONES COMPLEJOS → en estas
situaciones se tiene un ion complejo en equilibrio con el ion metálico y los ligandos, con una
constante de estabilidad determinada (Kest1). Se puede agregar una especie que actúa como
ligando para ese mismo ion metálico → dando lugar a la formación de un nuevo ion complejo
con una constante de estabilidad (Kest2).

Si la Kest2 es mayor a la Kest1 → se formará el nuevo ion complejo por desplazamiento de

ligando.