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COMMUNICATION

Serie Espectroquimica de campo cristalino.


Author,a Melany Piguave b Edwin Rivera c Ada Vargas dMaria Paula MoyaeGuillermo Menendezf y
Andres Medinag
Received 00th January 20xx,
Accepted 00th January 20xx

DOI: 10.1039/x0xx00000x

La energía se puede calcular relacionando la energía de división ΔO con


cantidades de energía de enlace, así mismo, podemos afirmar que la
energía de división dependerá del metal y del ligando. Los ligandos de
la izquierda causan pequeños desdoblamientos del campo cristalino al
ser de campo débil; por otro lado, los ligandos de la derecha son de
Imagen1: Ejemplo visual de la serie espectroquímica de los ligandos campo fuerte y causan un desdoblamiento mayor. Por ejemplo, un
campo cristalino formado con ligandos del Yodo tendrá una energía de
Los complejos de coordinación, es un compuesto formado por un átomo desdoblamiento mucho menor que un compuesto con el mismo metal
central (mayormente un metal) que tiende a orbitales libres para de transición, pero con ligandos del Ciano.
obtener pares de electrones, rodeado por iones o moléculas neutras,
apto para poder repartir electrones, unidos al ion central por enlaces Los elementos d 4 y d5 (elementos de transición) son similares en su
coordinados, denominados ligandos. tamaño y su química. Al comparar los valores de Δ O para complejos en
La serie espectroquímica clasifica a los ligandos según la diferencia de las series d3, d4 y d5, siempre encontramos que d3 < d4 o d5. Revela esta
energía Δ O entre los orbitales t2g y eg en sus complejos octaédricos. En tendencia la extensión espacial de los orbitales d y, así, la superposición
la transición espectral se mide la diferencia de energía entre los niveles, con orbitales ligandos. Los orbitales d 3 son más pequeños, y son menos
que a menudo se encuentra en la parte visible del espectro y es efectivos en la unión que los d 4 o d5. Los orbitales de los elementos de
responsable de los colores de los complejos con orbitales d transición son similares entre sí debido a la contracción de los
parcialmente llenos. Los ligandos que producen una división grande se lantánidos. Al inicio de la serie d5 se encuentran los catorce elementos
denominan ligandos de campo fuerte, y los que producen una división lantánidos
pequeña se denominan ligandos de campo débil.
Por ejemplo, el agua es un ligando de campo débil. El átomo de O La química de coordinación de los ligandos no se restringe
electronegativo es un fuerte captor de electrones, existiendo una pobre exclusivamente a los metales de transición, sino que se ocupa también
superposición orbital entre el par de electrones H en O, y un d-orbital de los elementos del grupo 13, especialmente Al, Ga e In, así como los
metálico, mientras que el CN - es un ligando de campo fuerte, dado que elementos lantánidos. (2)
el átomo de C más electropositivo permite una mejor superposición
orbital y distribución del par de electrones. Otro factor que juega un papel importante es si un complejo de metal
de transición es de espín alto o bajo es la naturaleza de los ligandos. La
distribución de energía del orbital d se ve afectada por la fuerza con la
que el ligando interactúa con el metal. Solo los ligandos que interactúan
Imagen 2: Ligandos de menor Δ a mayor débilmente provocan un pequeño cambio en los niveles de energía del
orbital d, mientras que los ligandos que interactúan fuertemente
provocan mayores cambios en los niveles de energía del orbital “d”.

Se piensa que los orbitales d, que aumentan de energía en presencia de


un ligando forman una combinación de un orbital molecular de enlace
con un orbital en el ligando. Además, también habría una combinación
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vinculante para esta interacción. Este orbital de enlace sería más grande Los ligandos nos permiten también predecir el color que tendrá el
que el orbital del ligando original. compuesto en cuestión. Pues si son ligandos de alto espín (gran
cantidad de electrones desapareados) absorberán los fotones de
Esta suposición se basa en la idea de que el orbital del ligando tiene longitudes de onda con menor energía, esto es el rango de los colores
inicialmente una energía más baja que el orbital del metal, por lo que rojo, amarillo, naranja. Al contrario, si el compuesto está formado por
una combinación de unión entre los 2 orbitales se parece más al orbital ligandos de bajo espín (pocos o ningún electrón sin aparear) absorberán
del ligando inicial, tanto en energía como en ubicación. El orbital d es los fotones de longitudes de onda de mayor energía, esto es en el rango
inicialmente mayor en energía que el orbital ligando, por lo que una de los colores violeta o azul. Esto se puede comprobar en el caso del
combinación anti-unión de estos orbitales se parece más al orbital d [Fe(H2O)6]SO4 y el K4[Fe(CN)6]; ambos son complejos de Hierro(II)
inicial tanto en energía como en ubicación. pero la naturaleza de los diferentes ligandos origina que los compuestos
tengan colores distintos.
La serie espectro química se llama así por el desplazamiento de la banda
de espectro UV cuando se comparan 2 objetos similares que tienen 2
ligandos diferentes. El efecto del ligando en la división del orbital d
afecta la longitud de onda de la luz asociada con la transición del orbital
d lleno al orbital d vacío.

Este cambio en realidad no está relacionado con una mayor absorción


del compuesto; las transiciones orbitales d en realidad no son tan
eficientes para absorber la luz. Sin embargo, debido a que a menudo
ocurren en la región de la luz visible, normalmente dan lugar a
complejos de metales de transición coloreados.

Los átomos o moléculas llegan a absorber la luz con la frecuencia


adecuada, los electrones se mueven al orbital de mayor energía. La
región visible contiene fotones con longitudes de onda alrededor de
400-700 nm. Los fotones de longitud de onda más corta son invisibles al
ojo humano, se encuentra en un rango ultravioleta del espectro
electromagnético y los fotones con longitud de onda larga, la región
infrarroja, microondas y las ondas de radios también son invisibles con
longitud mayor a 700 nm.

Los compuestos de coordinación, por la diferencia de energía entre los


orbitales “d” los fotones pueden absorber en el rango visible, mayor sea
la energía del fotón, mayor será la abertura de energía. El color del
complejo será el complementario de acuerdo a la ruda de colores.
Ejemplo, los fotones violetas se suprimen en la luz blanca, y lo que
percibe los ojos es un color amarillo.
Cambios en las energías relativas de los orbitales entre los que transitan Imagen 4: (a) [Fe(H2O)6]SO4 y (b) K4[Fe(CN)6]
los electrones pueden provocar cambios drásticos en el color de la luz
absorbida. Los distintos estados de oxidación de un metal pueden
ejercer diferentes colores, como el vanadio. También los ligandos
específicos coordinados influyen en los complejos.

Imagen 3: Paleta de colores complementaria.

2 | J. Name., 2012, 00, 1-3 This journal is © The Royal Society of Chemistry 20xx
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Se ha revisado la información que nos brinda la teoría de campo


cristalino en la que cuando un par solitario de ligandos se modela como
una carga negativa puntual o como la carga negativa parcial de un
Notas de referencias
dipolo eléctrico, repele los electrones de los orbitales d del ión metálico 1 D. Merlot, Chemistry 310, 2021.
central. Esta teoría se basa en la división resultante de los orbitales d en 2 Alexander D. Garnovskii, Alexander L. Nivorozhkin, Vladimir I, 1993,
grupos con diferentes energías, y la utiliza para correlacionar la óptica Minkin. Ligand environment and the structure of Schiff base adduct
de espectros, estabilidad termodinámica y propiedades magnéticas de sandtetra coordinated metalchelates Coordination Chemistry
Reviews, 126 - l-69
los complejos. En presencia de un campo de cristal octaédrico, el
3 Flower Paul, Klaus Theopold,Richard Langley, William R. (2 de junio).
parámetro de división del campo ligando aumenta a lo largo de un Propiedades espectroscopicas y magneticas de los compuestos de
espectro químico serie de ligandos y varía con la identidad y la carga del coordinacion. https://openstax.org/books/qu%C3%ADmica-
átomo metálico y esto da como resultado ligandos de campo fuerte y 2ed/pages/1-introduccion
ligandos de campo débil. En este tipo de modelo, las cargas negativas 4 Peter Atkins, Química Inorgánica, 5ta edición, 2010.
5 Universidad de Jaen.(s.f). Reacciones de formación de complejos.
de seis puntos que representan los ligandos se ubican en una matriz
http://www4.ujaen.es/~mjayora/docencia_archivos/bases%20quimi
octaédrica alrededor del ion metálico central. Estas cargas o a la que se cas/TEMA%2014.pdf
refiere también como “ligandos” interactúan fuertemente con el ion
metálico central y la estabilidad del complejo. El aumento de periodo
en el bloque d refleja el mayor tamaño de los orbitales 4d y 5d en
comparación con los orbitales compactos 3d y las consiguientes
interacciones más fuertes con los ligandos.
El efecto del ligando sobre la división de orbitales d y su producto con
la longitud de onda de la luz la cual está asociada con una transición
electrónica de un d orbital (lleno) a d orbital (vacío) es la que permite
relacionar algunas de las causas de “absorción de luz” de parte del
compuesto, aunque se conoce que esto en realidad no pasa, sino que
involucran a los complejos de metales de transición. Un ejemplo de esto
es cuando se observa un objeto, se aprecia el rebote de luz en él, así se
puede deducir que, si la longitud de onda de la luz visible rebota sobre
aquel objeto, se aprecia el objeto de color blanco, y si esta es absorbida
por el objeto, se aprecia el objeto de color negro.
Ligandos de campo débil dan lugar a una diferencia de energía mínima
entre los orbitales d del metal de transición que forma el compuesto
octaédrico debido a que los electrones tienden a ocupar la mayor
cantidad de orbitales en lugar de aparearse. Por otro lado, los ligandos
de campo fuerte ocasionan una diferencia de energía mayor entre los
orbitales d del metal puesto que los electrones buscan aparearse antes
que ocupar el mayor espacio, lo que da lugar a una mayor distancia
entre los orbitales.
El estudio de la mayoría de los hallazgos químicos, son muy relevantes
para rendir explicaciones de algunos fenómenos que a simple vista no
podemos explicar, es por eso que es de vital importancia relacionar
estos conocimientos con situaciones de la vida real.

Author Contributions
Ada Vargas contribuyo con la conclusión del articulo

Maria Paula Moya- colores de los complejos de metales de transición.

Melany Piguave- investigación sobre los ligandos.

Joel Rivera - investigación sobre serie espectro química y luz visible

Andrés Medina- Aporte en la conclusión e investigación

Guillermo Menéndez- investigación de la serie espectroquimica

No existió conflictos para declarar.

This journal is © The Royal Society of Chemistry 20xx J. Name ., 2013, 00, 1 -3 | 3

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