3.2. El líquido A se descompone con una cinética de primer orden.

En un reactor intermitente
se convierte 50% de A en 5 minutos. Calcular el tiempo necesario para que la conversión sea
del 75 por ciento.

SOLUCIÓN:
k
Se define la reacción: A → B

Para una cinética de primer orden

dCA
(−r A ¿=−( )=k .C A
dt
Integramos:
CA t
dC A
∫ CA
=−K ∫ dt
C Ao 0

−ln
( ) CA
C Ao
=K . t

Además:

C A=C Ao (1− X A )
Luego reemplazamos:

−ln
( C Ao (1− X A )
C Ao )=K . t

X A =0 , 5

t=300 min
−ln ( 0 , 5 ) =K ( 300 )
−1
k =0,0023 s
Calculamos t para:

X A =0 , 75

−ln ( 0 , 75 ) =( 0,0023 s−1 ) t

t=602 , 7 s
3.4. En un experimento de 10 minutos, se ha encontrado que 75% del reactivo líquido se
1
convierte en producto con un orden de reacción igual a 12. ¿Cuál será la fracción convertida en
media hora?

SOLUCIÓN:

A  Productos
 A
( )
dC
n
(−r A )=− dt =K . C A … … … …..(n=1 , 5)
CA t
d CA
∫ CA
1, 5
=K ∫ dt
C Ao 0

Queda:

X A =0 , 75 t = 600 seg

( )(
−2
0 ,5
C Ao
1
( 1−0 , 75 )0 , 5 )
−1 =K ( 600 ) … … … … …(I )

Luego:

Para t = 1800 seg

( )(
−2
0 ,5
C Ao
1
( 1−0 , 75 )0 , 5 )
−1 =K ( 1800 ) … … … … …( II )

Divido (I)/(II)

( )(
−2
C 0Ao,5
1
( 1−0 , 75 )0 , 5 )
−1
=
K (600 )

( )( )
−2 1 K (1800 )
−1
C 0Ao,5 ( 1−0 , 75 )0 , 5

X A =0,9375

3.6. Después de 8 minutos en un reactor intermitente, un reactivo (C Ao=1 mol/litro ) alcanza

una conversión de 80%. Después de 18 minutos la conversión es de 90%. Encontrar una
ecuación cinética que represente esta reacción.

SOLUCIÓN:
k
A → Producto C Ao=1 mol/ L

A
(dC )
n
(−r A )=− dt =K . C A

Integrando:
CA
−d C A
∫ CA
n
=K ∫ dt
C Ao

−C1−n
A C 1−n
+ Ao =K . t
(1−n) (1−n)
Además:

C A=C Ao ( 1−X A )
 Ao [ 1− ( 1−X A )
C 1−n ] =K . t (1−n)
1−n

Ahora, para:

t=8 ( 60 ) =480 s ; X A =0 , 8

t=18 ( 60 )=1080 s ; X A =0 , 9

Luego:
1−n
[1−(0 , 2) ] K (480)(1−n)
= → n=2
[1−(0 , 1)1−n ] K (1080)(1−n)

∴ (−r A )=K .C 2A

3.8. Calcular el orden global de la reacción irreversible 2 H 2+ 2 NO → N 2 +2 H 2 O

SOLUCIÓN:

2 H 2+ 2 NO → N 2 +2 H 2 O C Ao=C Bo

C Ao C Bo

− ( dCdt )=k C C
A m
A
n
B

Por ser equimolar:

− ( ddtC )=k .C
A n
A

A presiones parciales:

( )( )
n
−1 d PA k . PA
= n
RT dt (RT )
Integramos:
PA t
dP A
( RT ) n −1
∫ PA
n
=−k ∫ dt
P Ao 0

( RT )n−1
. [ ( 0.5 )1−n . P1−n
Ao −P Ao ]=k . t
1−n

(n−1)
Definiendo, el tiempo de vida media:

1 n−1 [(0.5)¿¿ 1−n−1] 1−n

t =(RT ) . P Ao ¿
2 k (n−1)
M
log T 1 =logM +(1−n) log P Ao
2

( y=a0 +a 1 . x)
Ajustando a un polinomio de 1er grado:

x (log P A ) y (log t 1 )
2
2,30 2,42
2,38 2,27
2,45 2,06
2,51 2,02
2,56 1,83

Por lo tanto:

a 0=logM =7 , 4 7

a 1=1−n=−2,192

n=3,192

3.10. El reactivo acuoso A reacciona para dar R(A  R) y en el primer minuto su concentración
mol
en un reactor intermitente disminuye desde C Ao=2 , 03 hasta C Af =1 , 97 mol /litro .
litro
Encontrar la ecuación de velocidad si la cinética es de segundo orden respecto al reactivo A.

SOLUCIÓN:

Según la reacción: A  R (2do orden)

t=0  C Ao=2 , 03 mol/ L

t=60s  C Af =1 , 97 mol /L

Tenemos la velocidad de R xn :
C Af t
−dC A −d C A
dt
2
=K .C A  ∫ CA
2
=k ∫ dt
C Ao 0

Resultando:

1 1
− =k . t
C Af C Ao

Para:

C Ao=2 , 03

C Af =1 , 97  K=2, 5 x 10
−4
L. mol . s
−1 −1
t=60s

La velocidad de reacción será:

(−r A )=2 , 5 x 10−4 .C 2A