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Estequiometría
TEMA 1
INTRODUCCIÓN. ESTEQUIOMETRÍA
Resumen: Repaso de conceptos fundamentales de Química. Cálculos estequiométricos
Teorías atómicas
Configuraciones electrónicas
Descripción abreviada de la distribución de los electrones de un átomo
Las configuraciones electrónicas en el estado fundamental se determinan teniendo en cuenta:
Orden de energías, Ppio. de exclusión de Pauli, Reglas de Hund, Principio Aufbau o de construcción
Electronegatividad
Escalas de electronegatividad y variación en el S.P.
Estados de oxidación
Configuraciones estables: Helio, Gas noble, Pseudo gas noble, Par inerte, Configuraciones irregulares
Estados de oxidación más frecuentes
Ecuaciones Químicas
Proporciones estequiométricas: Ajuste de ecuaciones
Ecuaciones químicas y proporciones en peso
Proporciones no estequiométricas
Reactivo limitante
Exceso de reactivo
Rendimiento
Grado de conversión
Impurezas. Inertes. Reacciones secundarias
TEMA 1
INTRODUCCIÓN. ESTEQUIOMETRÍA
Aunque anteriormente se habían enunciado teorías atómicas (carentes de base científica), no es hasta principios
del siglo XIX cuando Dalton propone una teoría que viene a explicar una serie de leyes enunciadas como
resultado de la experimentación en el laboratorio:
Así, si reaccionasen 15 gramos de óxido nítrico, reaccionarían con 8 g de oxígeno y darían origen a la formación de
23 gramos de dióxido de nitrógeno. Al final en el recipiente habría menos óxido nítrico y menos oxígeno, pero habría
dióxido de nitrógeno y el peso total de su contenido seguiría siendo 100 gramos:
Siguiendo con el ejemplo del apartado anterior, cuando el óxido nítrico reacciona con el oxígeno (para formar dióxido
de nitrógeno) lo hace siempre en la proporción en peso 15 de óxido nítrico / 8 de oxígeno. Esto se cumple siempre,
independientemente de las cantidades de reactivos que se pongan o de las condiciones en las cuales tenga lugar la
reacción
Si en un recipiente se pusieran 2 kg de óxido nítrico y 1 kg de oxígeno, en el caso de que reaccionasen 600 g de
óxido nítrico lo harían con 320 g de oxígeno (600·(8/15) y, por supuesto, formarían 920 g (600 + 320) de dióxido de
nitrógeno). Si reaccionasen 900 g de óxido nítrico lo harían con 480 g de oxígeno
El nitrógeno y el oxígeno pueden formar por reacción, entre otros, óxido nítrico y dióxido de nitrógeno
En estos casos las proporciones en que reaccionan son diferentes, según la sustancia que formen
Si el nitrógeno y el oxígeno reaccionan para dar óxido nítrico lo harán en la proporción (en peso) definida de 8 de
oxígeno por cada 7 de nitrógeno.
Si, por el contrario, el nitrógeno y el oxígeno reaccionan para dar dióxido de nitrógeno, lo harán en la proporción
definida de 16 de oxígeno por cada 7 de nitrógeno.
La ley de las proporciones múltiples establece que, en estos casos, las cantidades de una de las sustancias
que reaccionan con una cantidad fija de la otra para formar los diferentes productos están en una relación
de números enteros sencillos.
En efecto, las cantidades de oxígeno que reaccionan con 7 g de nitrógeno para formar óxido nítrico y dióxido de
nitrógeno son 8 g y 16 g, respectivamente. Estas cantidades están en la proporción 1 a 2.
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Tema 1 Introducción. Estequiometría
Para formar óxido nítrico a partir de nitrógeno y oxígeno con un volumen de nitrógeno hay que combinar un volumen
de oxígeno y tras la reacción, se obtendrán dos volúmenes de óxido nítrico
Nitrógeno + Oxígeno → Óxido nitrico
1 litro 1 litro 2 litros
Para formar amoniaco a partir de nitrógeno e hidrógeno se combinan un volumen de nitrógeno con tres de hidrógeno
para obtener dos de amoniaco
Nitrógeno + Hidrógeno → Amoniaco
1 litro 3 litros 2 litros
Elementos y compuestos
En la materia que nos rodea hay sustancias que pueden ser descompuestas en otras más sencillas: son los
compuestos.
El óxido nítrico, el amoniaco o el agua son compuestos
Por el contrario, hay otras sustancias que no pueden descomponerse: son los elementos.
Entre los existentes en la Naturaleza y los sintetizados en el laboratorio, hay en total, poco más de 100 elementos.
Todas las sustancias (cualquiera de los varios millones de ellas descritas) se obtienen por combinación de estos
pocos elementos.
El óxido nítrico es una combinación de nitrógeno y oxígeno, el amoniaco de nitrógeno e hidrógeno, el agua de
hidrógeno y oxígeno, etc.
Ahora sabemos que en los postulados de la teoría de Dalton hay dos grandes errores:
• Los átomos no son partículas indivisibles, ya que están constituidos a su vez por partículas más pequeñas. Son
la menor cantidad de materia que podemos tener de un elemento
• Puede haber átomos diferentes de un mismo elemento. Lo que hace que un átomo sea de un elemento
determinado es el número de protones que tiene en el núcleo (igual al número atómico), pero el número de
neutrones puede variar (isótopos).
A pesar de ello (y como se irá viendo) la teoría atómica supuso un avance cualitativo en la comprensión de la
naturaleza y el comportamiento de la materia
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Tema 1 Introducción. Estequiometría
Desde la primera teoría atómica con una base científica (Dalton, 1808) los sucesivos descubrimientos científicos
obligan a ir actualizando el modelo atómico, hasta llegar al modelo ondulatorio que es, hoy por hoy, el que mejor
sirve para explicar el comportamiento de la materia. Como se verá, es un modelo muy abstracto y difícil de
comprender; facilita la tarea el conocimiento del modelo “planetario” de Bohr, más intuitivo.
Configuraciones electrónicas
El comportamiento y las propiedades de los átomos dependen del número de electrones que posean, lo que en
un átomo neutro debe ser igual al número de protones del núcleo (el número atómico Z), y de cómo se distribuyan
dichos electrones dentro del átomo, es decir de su Configuración electrónica. En el modelo atómico actual, la
configuración electrónica de un átomo, en su estado fundamental o más estable, se puede obtener suponiendo
que sus Z electrones se van situando en una serie de orbitales atómicos vacíos (vulgarmente "ocupando o
llenando dichos orbitales"), teniendo en cuenta los siguientes principios:
- Mínima energía: Los electrones irán ocupando los orbitales empezando por el de más baja energía (orbital
1s), siguiendo con los demás orbitales en un orden creciente de energías de la siguiente forma:
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f < 5d < 6p < 7s < 5f < 6d < 7p < 8s
Se recuerda que en esta notación el número se refiere al valor del llamado número cuántico principal, n, y
la letra al del número cuántico azimutal o del momento angular, l, siendo l=0 (s), l=1 (p), l=2 (d) y l=3 (f).
Como regla general, aunque existen excepciones, la energía de los orbitales va creciendo conforme va
aumentando n, y para el mismo n, conforme va aumentando l (s<p<d<f).
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Tema 1 Introducción. Estequiometría
Una excepción es aquella que hace que empiece a llenarse el orbital 5d (6d) con un electrón antes de que lo haga
el 4f (5f), para, a continuación, seguir ocupándose el 4f (5f), y sólo cuando éste se ha llenado completamente (4f14 o
5f14) continua la ocupación del 5d (6d).
Además, el tercer número cuántico (el número cuántico magnético m) determina que exista un único orbital
s, tres orbitales p, cinco orbitales d y siete orbitales f, ya que los tres números cuánticos indicados están
relacionados entre si de la siguiente manera:
Los números cuánticos son unos números que en el modelo atómico actual (mecánico-cuántico) definen el
comportamiento posible de los electrones en los átomos. Además de los tres números mencionados
anteriormente, en átomos con más de un electrón, se necesita definir un cuarto número que es el
denominado número cuántico de spin s, que sólo puede tener dos valores (+ ½ y – ½).
En el átomo de hidrógeno, con Z = 1, que tiene un sólo electrón, este se dispondrá en un orbital 1s.
Con la notación utilizada, la configuración electrónica del átomo de H se escribe: 1s1
El comportamiento del electrón según un orbital 1s viene definido por los números cuánticos 1,0,0,±½
(n,l,m,s)
- Principio de exclusión de Pauli: En cada orbital sólo caben dos electrones o, dicho de otro modo, no
puede haber en un átomo dos electrones cuyo comportamiento venga definido por los mismos cuatro
números cuánticos, por lo que los dos electrones dispuestos en un mismo orbital (que tienen por tanto el
mismo n, l y m) tienen que tener el número de spin (s) diferente. A estos electrones se les denomina
apareados (uno, s=+1/2 y el otro s=-1/2)
En el átomo de He, con Z=2, que tiene 2 electrones, uno de ellos se comportará según un orbital 1s, para
cumplir el principio de mínima energía, comportamiento caracterizado, por ejemplo, por el conjunto de
números 1,0,0,+½ y el otro puede comportarse también según un orbital 1s (mínima energía, pero su
comportamiento vendrá definido por el conjunto 1,0,0,-½
La configuración electrónica del átomo de He se escribe 1s2
En el átomo de Li (Z=3) dos electrones ocupan el orbital 1s (mínima energía) pero el tercero ya no podría
hacerlo pues no cumpliría el principio de exclusión de Pauli (se dice que orbital 1s se “llena” con dos
electrones. El siguiente orbital disponible con menor energía es el orbital 2s. La configuración electrónica
del Li es por tanto 1s2 2s1
- Principio Aufbau o de construcción, según el cual la configuración de un átomo se puede obtener a partir
de la de aquel de número atómico inferior en una unidad (un electrón menos), conociendo el orbital que
ocupará el electrón adicional, denominado electrón diferencial, que será el orbital vacante de más baja
energía existente.
En la configuración electrónica de un átomo hay que distinguir los electrones que ocupan el nivel o capa más
externa, definidos por el valor más elevado del número cuántico principal, a los que se denomina electrones de
valencia, del resto, que ocupan capas o niveles internos. Los electrones de valencia son los más alejados del
núcleo (por tanto, los de mayor energía). Así, por ejemplo, el Na (Z=11) tiene la configuración: 1s2 2s2 2p6 3s1,
con un único electrón de valencia en la capa n=3 y 10 electrones internos. A medida que el número de electrones
se va haciendo más grande, es frecuente referirse a la configuración electrónica de un elemento utilizando
abreviaturas, como por ejemplo:
Con la que se entiende que el Na tiene la misma configuración del Ne (1s2 2s2 2p6) y además un electrón 3s.
Las configuraciones electrónicas descritas y las que se incluyen en la Tabla 1 son las de los elementos en su
estado de reposo y describen el comportamiento de los electrones en los correspondientes átomos cuando estos
no están excitados. También se dice que se trata de las configuraciones en el estado fundamental.
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Tema 1 Introducción. Estequiometría
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Tema 1 Introducción. Estequiometría
El Sistema Periódico o Tabla Periódica es un ordenamiento de todos los elementos conocidos, realizado
en función de su número atómico Z. Como se ha indicado anteriormente, en un átomo neutro el valor de Z indica
el número de electrones que posee. Cuando los elementos se van disponiendo en orden creciente de Z de una
determinada manera en forma de una tabla, se puede observar una semejanza más o menos acusada de
propiedades entre los elementos que se encuentran en una línea horizontal de la tabla (los Períodos) y los que
se encuentran en una línea vertical (los Grupos). La semejanza de propiedades tiene que ver con una semejanza
de configuraciones electrónicas, especialmente en lo que se refiere a la configuración más externa (de valencia),
de manera que se puede decir que el Sistema Periódico es una consecuencia de las configuraciones electrónicas.
El sistema periódico se puede dividir en 4 bloques. Esta división permite definir la configuración
electrónica de un elemento según cuál sea su posición dentro de la tabla.
5 5s 4d 5p
6 (n- 6s 5d1 4f 5d 6p
(n-1)
2)
7 7s 6d1 5f
f
El bloque s (grupos 1 y 2) está formado por los elementos alcalinos y alcalinotérreos. La configuración electrónica
de un elemento situado en el período n se puede expresar de forma abreviada, en función de la configuración
de un gas noble (GN), uno de los elementos del grupo 18, como:
[GN]n-1 nsx siendo [GN]n-1 la configuración del gas noble del periodo anterior
x igual a 1 para los alcalinos y 2 para los alcalinotérreos.
El bloque p contiene a los grupos 13 al 18: térreos, carbonoideos, nitrogenoideos, anfígenos, halógenos y gases
nobles. La configuración electrónica de un elemento de este bloque situado en el período n se puede expresar
como:
[GN]n-1 ns2npy, para los períodos 2 y 3 ( n = 2 y 3, respectivamente)
[GN]n-1 ns2 (n-1)d10 npy para los períodos 4 y 5 ( n = 4 y 5, respectivamente)
[GN]n-1 ns2 (n-2)f14 (n-1)d10npy para el 6º y 7º períodos ( n = 6 y 7, respectivamente)
En los tres casos y puede tomar valores desde 1 (grupo 13) hasta 6 (grupo 18).
El bloque d consta de las tres series de metales de transición (primera serie: la del cuarto periodo, segunda al
del quinto y tercera la del sexto). Para un elemento situado en el período n la configuración electrónica sería
En ambos casos z puede tomar valores desde 1 (grupo 3) hasta 10 (grupo 12).
(*) salvo los primeros elementos, La y Ac, respectivamente, cuya configuración es [GN]n-1 ns2 (n-1)d1
El bloque f está formado por los elementos de transición interna, los lantánidos y actínidos. La configuración
electrónica de uno de estos elementos situado en el período n sería
[GN]n-1 ns2 (n-1)d1 (n-2)fw con w tomando valores desde 1 hasta 14.
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Tema 1 Introducción. Estequiometría
1s1 1s2
NO METALES
1s 1 H He
s1 s2 p1 p2 p3 p4 p5 p6
1 2 13 14 15 16 17 18
2s 2p 2 Li Be B C N O F Ne
Bloque s
Na Mg d1 d2 d3 d 4 d 5 d 6 d 7 d 8 d 9 d10
3s 3p 3
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl Ar
4s 3d 4p 4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
5s 4d 5p 5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
6s 5d 1 4f 5d 6p 6 Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
7s 6d 5f 1 7 Fr f Ra Ac
f 2
1
Bloque d Bloque p
f 3 Ce (Elementos de transición) (Elementos representativos)
f 4 Pr
f 5 Nd
f 6 Pm Th
f 7 Sm Pa
f 8 Eu U
f 9 Gd Np METALES SEMIMETALES
f 10 Tb Pu
f 11
Dy Am
f 12
Ho Cm
f 13
Er Bk
f 14 Tm Cf
Yb Es
Lu Fm
Md
No
Lw SISTEMA PERIÓDICO
Electronegatividad (χ)
Existen distintas formas de evaluar el valor de χ y distintas escalas de electronegatividad. Una de las más
conocidas y utilizadas es la escala de Pauling. En dicha escala el más electronegativo es el F (χF = 4,0). Los
menos electronegativos son los alcalinos (que por eso se dice a veces que son los más electropositivos), en
especial los más pesados del grupo (χCs = 0,8). La electronegatividad está relacionada con otras propiedades
atómicas tales como los potenciales de ionización y las afinidades electrónicas, que son, en definitiva, la
medida experimental de lo que cuesta arrancarles electrones a los átomos (o iones monoatómicos) aislados
(como se verá en el tema siguiente).
La electronegatividad es la propiedad más utilizada a la hora de determinar los tipos de enlace químico y, en
consecuencia, las características de los mismos.
En este apartado se estudian las configuraciones que adoptan los diferentes elementos cuando forman
compuestos. Algunas configuraciones se repiten para muchos elementos y se habla de ellas en términos de
configuraciones estables, entendiendo que los átomos ganan estabilidad al adquirir una de dichas
configuraciones, mediante pérdida o ganancia de electrones. En resumen, se trata de justificar los principales
estados de oxidación o valencias de los elementos cuando se combinan con otros elementos, en base a sus
configuraciones electrónicas (Figura 10). Las principales configuraciones estables son:
Esta configuración es la más frecuente de todas y pueden alcanzarla, por pérdida o ganancia de electrones,
aquellos elementos que se encuentran relativamente próximos a un gas noble en la Tabla Periódica (Los
más próximos al Helio adquieren la configuración de éste):
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Tema 1 Introducción. Estequiometría
nsx ndy Algunos elementos del 4º periodo y posteriores (n≥4) alcanzan la configuración de gas noble
Es la configuración que tendrían Ni, Pd y Pt si los dos electrones ns ocuparan los orbitales (n-1)d:
La adoptan los elementos posteriores a Ni, Pd y Pt por pérdida de electrones nsxnpy
Ge: [Ar]4s23d104p2 → 1s2 2s22p6 3s23p63d10 4s24p2 Ge4+: 1s2 2s22p6 3s23p63d10 → [Ar] 3d10
Te: [Kr] 5s24d105p4 Te6+: : [Kr] 4d10
Ge: [Ar]4s23d104p2 → 1s2 2s22p6 3s23p63d10 4s24p2 Ge2+: 1s2 2s22p6 3s23p63d10 4s2 → [Ar] 3d104s2
Te: [Kr] 5s24d105p4 Te6+: : [Kr] 4d105s2
A pesar de lo anterior, muchos elementos presentan valencias o estados de oxidación que no tienen nada que
ver con las configuraciones estables, adoptando configuraciones irregulares. Este es el caso de las
configuraciones a las que tienden los elementos de transición (con un número variable de electrones d) y de
transición interna (con un número variable de electrones f)
Mn: [Ar]4s23d5 Mn2+: [Ar] 3d5 Mo: [Kr] 5s24d4 Mo2+: [Kr] 4d4
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Tema 1 Introducción. Estequiometría
CONFIGURACIONES ESTABLES
GAS NOBLE : (n-1)s2 (n-1)p6 1 2 3 4 5 6 7
10 11 12 13 14 15 16 17 18 8 9
pérdida de 3sx 3py 1 H He
pérdida de nsx ndy con n 4 2 Li Be B C N O F Ne
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
● Helio: 1s2 4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
pérdida de 2sx 2py 5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
6 Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
7 Fr Ra Ac
CONFIGURACIONES 1 2 3 4 5 6 7 8
10 11 12 13 14 15 16 17 18 9
IRREGULARES 1 H He
Elementos de transición: 2 Li Be B C N O F Ne
(n-1)s2(n-1)p6(n-1)dx 3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
pérdida ns2 : valencia 2 4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Elementos de transición interna: 5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
(n-1)s2(n-1)p6(n-2)fx 6 Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
pérdida (n-1)d1ns2 : valencia 3
7 Fr Ra Ac
6 Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
7 Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lw
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
VALENCIAS 1 1 0
2 1 2 3 ±4 -3 -2 -1 0
MÁS FRECUENTES 3 1 2 3 4 5 6 -1 0
4 1 2 3 4 5 3 2 3 2 2 2 2 3 4 3 4 -1 0
5 1 2 3 4 5 6 7 4 3 2 1 2 3 4 3 4 -1 0
6 1 2 3 4 5 6 7 4 4 4 3 2 1 2 3 2 -1 0
7 1 2 3
6 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
7 4 5 6 5 4 3 3 3 3
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Tema 1 Introducción. Estequiometría
Símbolos químicos
Para abreviar, en Química cada elemento queda definido por su símbolo (una o dos letras) aceptado
universalmente
El nitrógeno se representa por N, el oxígeno por O, el hidrógeno por H, el hierro por Fe…
Fórmulas Químicas
Los compuestos quedan definidos por su fórmula química; esta indica cuáles son los elementos que se han
combinado para dar origen a ese compuesto y la proporción en la que lo han hecho
La fórmula química del óxido nítrico es NO. Indica que el óxido nítrico es una combinación de nitrógeno y oxígeno
que se combinan en la proporción 1:1 (1 átomo de oxígeno por cada átomo de hidrógeno)
La fórmula química del amoniaco es NH3. Indica que el amoniaco es una combinación de nitrógeno e hidrógeno que
se combinan en una proporción 1:3 (con cada átomo de nitrógeno se combinan tres de hidrógeno)
La fórmula empírica es la relación más sencilla de números enteros entre los átomos presentes en un
compuesto. La fórmula molecular indica el número de átomos de cada elemento presentes en una molécula
de compuesto (cantidad más pequeña de materia de dicho compuesto).
La fórmula empírica del butano es C2H5. La cantidad más pequeña de butano que se puede tener es una molécula
constituida por 4 átomos de carbono y 10 átomos de hidrógeno, de modo que su fórmula molecular es C4H10
La fórmula empírica de un compuesto se obtiene a partir de un análisis elemental, determinando las proporciones
existentes de los diferentes elementos en el compuesto en cuestión.
Para la obtención de la fórmula molecular se requieren datos adicionales y se verán algunos ejemplos más
adelante. La fórmula molecular es un múltiplo entero de la fórmula empírica
Hipótesis de Avogadro
La constatación de que en los compuestos existe una relación de números enteros sencillos entre los átomos de
los diferentes elementos que están presentes y de que entre los volúmenes de especies gaseosas que participan
en una reacción química también existe una relación de números enteros sencillos llevó a Avogadro a establecer
su hipótesis: en el mismo volumen (medido en las mismas condiciones de presión y temperatura) hay siempre
el mismo número de moléculas
Si se tiene N2 en un recipiente de 1 litro, a 25ºC y 1 atm, el número de moléculas que hay dentro será el mismo que
el contenido en otro recipiente de 1 litro, con O2 a 25ºC y 1 atm y el mismo que si dicho recipiente contuviese cualquier
otro gas o mezcla de gases en las mismas condiciones
La teoría atómica de Dalton fue rápidamente aceptada por la comunidad científica que se puso a la tarea de
identificar a los átomos de los diferentes elementos, es decir, a determinar alguna característica de los mismos
que permitiera decidir el elemento del cual era un determinado átomo. Hay que tener presente que esta tarea se
abordaba a principios del siglo XIX con unos instrumentos de medida muy limitados.
La propiedad elegida para identificar a los átomos fue su masa. Pero como el átomo es una partícula muy
pequeña hubo que adoptar ingeniosos procedimientos para poder asignarle a cada elemento su masa
característica.
A modo de ejemplo, uno de los procedimientos más fructíferos se basaba en la hipótesis de Avogadro.
Sabiendo que en el mismo volumen y en las mismas condiciones el número de moléculas de un gas es siempre
el mismo, si se determina el peso del contenido de dos recipientes con gases diferentes, la relación entre estos
pesos será la relación entre los pesos de las moléculas de dichos gases
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Tema 1 Introducción. Estequiometría
Se tiene un recipiente determinado. Se llena en unas determinadas condiciones de presión y temperatura con N 2 .
Pesando el recipiente antes y después de llenarlo se obtiene el peso del N2 introducido, supongamos que 1,40 g.
Si se vacía el recipiente y se repite la misma operación, en las mismas condiciones de presión y temperatura, pero
ahora con O2 , el peso del O2 introducido sería 1,6 gramos
Llamando PN2, gramos/molécula, al peso de una molécula de nitrógeno (N2), si X es el número de moléculas de N2
contenidas en el recipiente se cumplirá:
X moléculas · PN2 gramos/molécula = 1,40 gramos
Cuando el mismo recipiente se llena con O2 , en las mismas condiciones, el número de moléculas que se introducen
es el mismo, X. Llamando PO2, gramos/molécula, al peso de una molécula de O2, se cumplirá
X moléculas · PO2 gramos/molécula = 1,60 gramos
Dividiendo miembro a miembro las dos expresiones se obtiene: PN2 /PO2 = 1,40/1,60 = 7 / 8
Estas experiencias no permiten determinar cuanto pesan las moléculas de los gases, pero si establecer la relación
entre los pesos de las moléculas de gases diferentes. Seguimos sin saber cuanto pesan las moléculas de nitrógeno
y las de oxígeno, peso sabemos que la relación entre los pesos de unas y otras es de 7 / 8
De estas relaciones entre pesos de moléculas se pueden obtener relaciones entre pesos de átomos. Si la molécula
de N2 está constituida por dos átomos de nitrógeno, su peso será dos veces el peso de un átomo de N
PN2 = 2PN donde PN es el peso de un átomo de nitrógeno
y lo mismo ocurrirá con el O2 PO2 = 2PO donde PO es el peso de un átomo de oxígeno
Con este y otros procedimientos llegan a establecerse relaciones entre los pesos de los átomos de los
elementos. El siguiente paso es asignarle a cada elemento un valor que guarde relación con el peso de sus
átomos y para ello a un elemento se le asigna un valor arbitrario (origen de escala) a partir del cual, con las
relaciones determinadas, se obtienen los valores correspondientes a los restantes elementos.
Originalmente se le atribuyó al elemento más ligero, el hidrógeno un valor de 1. En esta escala al nitrógeno le
corresponde un valor de 14 y al oxígeno un valor de 16. Estos números (pesos atómicos) no tienen ningún
significado por sí mismos y sólo lo adquieren cuando se comparan entre sí. Comparando el valor del nitrógeno
con el del oxígeno sabemos que la relación entre los pesos de sus átomos es 14/16 = 7/8.
El peso atómico de un elemento es un número (adimensional), basado en una escala de origen arbitrario,
que, cuando se compara con el de otro elemento nos proporciona la relación entre los pesos de sus átomos.
Tras varios cambios, la escala actual de pesos atómicos tiene su origen en el isótopo 12 del carbono (12C), el
más abundante, al que se le asigna un peso atómico de 12
Los pesos atómicos que manejamos son los valores promedio que se obtienen teniendo en cuenta las masas
relativas de los isótopos estables de un elemento y los porcentajes de átomos de cada clase (lo que se denomina
abundancia isotópica y se expresa generalmente en porcentaje). Así, si los isótopos estables del C son el 12C y
el 13C, y sus masas relativas y abundancias valen 12,0000 y 13,0033 y 98,892% y 1,108% respectivamente, el
peso atómico del C (la mezcla de isótopos) valdrá:
Como se ha visto en un ejemplo expuesto anteriormente, la relación entre los pesos de las moléculas es función
de la relación de pesos entre átomos y para obtenerla sólo es necesario saber cuántos átomos y de que tipo
componen dichas moléculas, es decir, las fórmulas moleculares.
El peso molecular de un compuesto se obtiene sumando los pesos atómicos de los elementos presentes en la
molécula, teniendo en cuenta el número de átomos existentes de cada uno de dichos elementos. Al igual que los
pesos atómicos los números obtenidos sólo adquieren significado cuando se comparan entre sí.
El butano tiene la fórmula molecular C4H10: en su molécula hay 4 átomos de carbono y 10 de hidrógeno. Como el
peso atómico del C es 12 y el del H 1, el peso molecular del butano será:
4 · 12 + 10 · 1 = 58
Los valores obtenidos indican que una molécula de butano pesa 58 veces lo que un átomo de hidrógeno o que la
relación entre el peso de las moléculas de butano y las de metano es de 58 a 16
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Tema 1 Introducción. Estequiometría
Existen sustancias para las que no tiene sentido hablar de moléculas. Eso ocurre por ejemplo con los sólidos
iónicos como la sal común, cloruro sódico. Estos sólidos son cristales constituidos por un número elevado de
átomos presentes en una determinada proporción; no existen entidades individuales como en el caso del oxígeno,
O2, o del butano C4H10. En estos casos se suele utilizar la fórmula empírica para definir la proporción de átomos
presentes y, en rigor, no se podría hablar de peso molecular. Se ha definido el término peso fórmula, con un
significado análogo al del peso molecular para estos casos
El cloruro sódico se representa por NaCl y su peso fórmula sería la suma de los pesos atómicos del sodio y del cloro:
23 + 35,5 = 58,5
Lo habitual, incluso para estos casos especiales, es utilizar siempre el término peso molecular
Puesto que los átomos y las moléculas son muy pequeños, ni en el laboratorio, ni, mucho menos, en la industria
se trabaja con átomos o moléculas individuales. En el laboratorio se usan normalmente miligramos o gramos de
sustancia y a escala industrial kilogramos o toneladas.
En Química, por razones que se entenderán un poco más adelante, se opera con paquetes de átomos o
moléculas constituidos todos por el mismo número de unidades: dichos paquetes reciben el nombre de mol. El
mol tiene el significado de un número (como una docena o una centena), para cuya definición es preciso definir
previamente el número de Avogadro.
El número de Avogadro
El número de Avogadro (NA) se define como el número de átomos de C que hay en 12 g exactamente pesados
del isótopo 12C. Ese número es 6,022·1023 (Aproximadamente 0,6 millones de millones de millones de millones)
Por razones que es fácil comprender, si el isótopo 13C en la escala relativa al 12C pesa 13,0033, se puede afirmar
que en 13,0033 g de 13C habrá también un número de Avogadro (NA) de átomos. En general pues, en una masa
en gramos igual al peso atómico de cualquier elemento, es decir el peso atómico expresado en gramos (el peso
atómico-gramo o átomo-gramo, como se le denominaba antiguamente) tiene que existir también un número
de átomos de dicho elemento igual a NA.
El peso atómico del nitrógeno es 14. El peso atómico del oxígeno es 16.
Puesto que la relación entre los pesos de un átomo de N y un átomo de O es 14 / 16, se puede concluir que habrá
el mismo número de átomos de N en 14 g de los mismos que átomos de O en 16 g de átomos de O. Ese número es
NA .
Por las mismas razones, si hablamos de moléculas (o agregados de átomos) en lugar de átomos, también en el
peso molecular (o peso fórmula) expresado en gramos (el peso molecular-gramo o molécula-gramo) tiene
que haber un número de Avogadro de moléculas.
El óxido nítrico, NO, tiene un peso molecular de 14+16 = 30. El peso molecular del metano, CH4, es 12 + 4·1 = 16.
Por las razones apuntadas anteriormente existe el mismo número de moléculas en 30 g de NO que en 16 g de CH4;
este número será, además, igual al de átomos que hay en 14 g de átomos de N o en 16 g de átomos de O, es decir
NA .
Concepto de Mol
El mol se define como la cantidad de materia que contiene 6,022·1023, es decir un número de Avogadro, de
unidades de materia
Un mol de cualquier sustancia contiene un número de Avogadro de unidades (átomos, moléculas o, en general,
especies individuales, tales como iones o electrones).
13
Tema 1 Introducción. Estequiometría
Como se ha señalado anteriormente, puesto que los átomos y las moléculas individuales tienen una masa muy
pequeña, para trabajar con su masa no se usan unidades convencionales y por ello se ha definido la unidad de
masa atómica (uma), que coincide con el peso atómico. Una vez definido el número de Avogadro y el concepto
de mol, es posible calcular la equivalencia entre las unidades uma y unidades habituales para la masa de las
sustancias como el gramo.
Un mol de átomos de nitrógeno contiene 6,022·1023 átomos de nitrógeno y tiene una masa de 14 gramos
Un átomo de nitrógeno tendrá una masa de 14 gramos / 6,022·1023 átomos = 2,32·10-23 gramos/átomo.
Además, un átomo de nitrógeno tiene una masa de 14 umas
Un mol de átomos de hidrógeno contiene 6,022·1023 átomos de hidrógeno y tiene una masa de 1 gramo
Un átomo de hidrógeno con una masa de 1 uma tendrá también una masa de 1 gramos / 6,022·1023 átomos
= 1,66·10-24 gramos/átomo
Masa molar
A la masa de un mol de materia se le denomina masa molar. En Química se suele expresar en gramos (g/mol).
Como se ha visto anteriormente, el concepto de masa molar engloba a los términos todavía utilizados de peso
atómico-gramo: la masa en gramos de un elemento que coincide numéricamente con su peso atómico y el peso
molecular-gramo de un compuesto que es la masa en gramos del mismo que coincide numéricamente con su
peso molecular (o peso fórmula).
Un mol de aire tiene también 6,022·1023 moléculas. Si, simplificando, suponemos que el aire está constituido por
una mezcla de moléculas de N2 y O2 con una proporción de 79 moléculas del primero por cada 21 del segundo (79%
molar de nitrógeno y 21% molar de oxígeno), en un mol de aire habrá 0,79·6,022·1023 moléculas (0,79 moles) de
nitrógeno y 0,21·6,022·1023 moléculas (0,21 moles) de oxígeno. La masa de un mol de aire será 0,79·28 + 0,21·32
= 28,84 gramos.
El número de Avogadro (y en consecuencia el mol) queda determinado una vez que se establece el origen de la escala de
pesos atómicos. Si se hubiese elegido otro origen de la escala de pesos atómicos, el número de Avogadro hubiera sido
distinto.
En la Naturaleza es posible encontrar elementos puros (oro en pepitas) e, incluso, rara vez, átomos aislados
(gases nobles). Sin embargo, lo más frecuente es encontrar átomos combinados, a veces átomos iguales (como
en el caso del O2 o del N2), pero la mayoría de las veces átomos de varios elementos distintos, formando
compuestos. Como se ha indicado estos compuestos poseen unas propiedades características, consecuencia
de una composición definida. Cuando se tiene una cierta cantidad de un compuesto puro cualquier porción tiene
esas mismas propiedades y se dice que el sistema es homogéneo.
Aunque en el laboratorio es relativamente frecuente trabajar con compuestos puros, a escala industrial se suelen
manejar sustancias con impurezas, es decir mezclas (o soluciones); en definitiva, sistemas en los que están
presentes varios compuestos.
En el agua hay dos átomos de hidrógeno por cada uno de oxígeno, 2 gramos de hidrógeno por cada 16 gramos de
oxígeno, un 11,11% en peso de hidrógeno y el 88,89% restante de oxígeno.
La propia fórmula química indica las proporciones en las que se combinan los átomos de los diferentes elementos
que están presentes y a partir de las mismas se puede determinar la proporción en peso.
No ocurre lo mismo en el caso de las mezclas, donde estarán presentes varias sustancias (varios componentes)
en una proporción variable. Para definir una mezcla es necesario indicar que sustancias la componen y en que
proporción se encuentran.
14
Tema 1 Introducción. Estequiometría
Las soluciones (Nota 1) son un tipo de mezcla especial formada por un componente mayoritario (el solvente o
disolvente) y otro u otros minoritarios (los solutos). Tienen un especial interés las soluciones líquidas formadas
por un solvente líquido (en muchos casos agua) en la cual se encuentran disueltos uno o varios solutos. Como
se ha señalado, las mezclas (y por tanto también las soluciones) son sistemas de composición variable. La
diferencia está en que las soluciones, al igual que los compuestos, son homogéneas (cualquier porción de una
solución determinada tiene la misma composición y propiedades) mientras que el resto de las mezclas son
heterogéneas (porciones con unas composición y propiedades determinadas y porciones con otras diferentes).
Composición Homogeneidad
Compuestos Definida Si
Mezclas Variable No
Soluciones Variable Sí
El aire es una solución gaseosa constituida principalmente por nitrógeno y oxígeno. El agua de mar es una solución
líquida cuyos componentes mayoritarios son agua y cloruro sódico.
Si en un recipiente se ponen agua y aceite se obtiene una mezcla. Si el sistema se deja en reposo el agua quedará
en el fondo y en la parte superior estará el aceite: es un sistema heterogéneo. Si se agita se logrará una mezcla
mejor pero, como el agua y el aceite no son miscibles, lo único que se logrará es una dispersión de un componente
en el seno del otro. Lo mismo ocurre si ponemos agua y arena
Si se mezcla agua y sal se comenzará teniendo una mezcla (parte líquida, agua, y parte sólida, sal) pero al cabo de
cierto tiempo la sal se disolverá y formará una solución líquida, un sistema homogéneo.
Nota 1: Las soluciones se estudiarán con más detalle en el Capítulo II de la asignatura (Estados de la Materia)
Para definir un sistema es necesario indicar su composición, lo que requiere definir los elementos o compuestos
que están presentes y la proporción en que se encuentran. Existen varias formas de expresar la composición de
un sistema:
En cada 100 moles de aire hay 21 moles de oxígeno y 79 moles de nitrógeno. La fracción molar del oxígeno
en el aire es 21/100 = 0,21 y la del nitrógeno 79/100 = 0,79.
Es frecuente también expresarlas en porcentajes (%) para lo cual se multiplican por 100
Si se quiere preparar una solución acuosa con un 10% en peso de cloruro sódico, para obtener 100 gramos
de solución habrá que mezclar 10 g de cloruro sódico con 90 g de agua
Para preparar una solución de agua y alcohol con un 80 % en volumen de éste si se quieren obtener 100
mL habrá que mezclar 80 mL de alcohol con 20 mL de agua
Para soluciones líquidas, con uno o varios solutos disueltos en un disolvente (componente mayoritario, en la
mayoría de los casos agua) se utilizan además:
Los moles de soluto se obtienen dividiendo el peso del mismo (g) por su peso molecular (g/mol)
La molaridad se expresa por el valor de ésta seguido de una M mayúscula
Si se dice que una solución acuosa de H2SO4 es 0,2 M, en cada litro de dicha solución habrá 0,2 moles de
H2SO4. Como el peso molecular del H2SO4 es 98, 0,2 moles equivalen a 0,2·98 = 19,6 gramos de H2SO4.
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Tema 1 Introducción. Estequiometría
Una solución acuosa 0,2 m de H2SO4, se forma disolviendo 0,2 moles de H2SO4 en cada kg de agua
Si se disuelven 29,4 gramos de ácido sulfúrico (peso molecular PM = 98 g/mol) en agua para formar dos litros de
solución, el número de moles será
29,4 gramos / (98 gramos/mol) = 0,3 moles
Sustituyendo en la ecuación se puede comprobar que un mol de gas ideal (de cualquier gas), en condiciones
normales (0ºC, o, lo que es lo mismo, 273K y 1 atm) ocupa un volumen de 22,4 L
A partir de la ecuación de los gases ideales se puede determinar la densidad, ρ, de un gas. El número de
moles, n, de un gas viene dado, en función de su masa, m, por n = m/PM siendo PM el peso molecular de
m
dicho gas. Sustituyendo en la ecuación pV= RT
PM
En condiciones normales (0ºC y 1 atm) se obtiene ρ = 0,0446·PM g/L. Así pues, el aire, con PM = 28,84 g/mol tiene,
en condiciones normales, una densidad de 1,29 g/L o, lo que es lo mismo, 1,29 kg/m3. El metano (PM=16) tendría
una densidad menor que la del aire, 0,71 g/L y el butano (PM = 58), por el contrario, mayor, 2,59 g/L.
Obsérvese que, en las mismas condiciones de presión y temperatura, la densidad de los gases es proporcional
a su peso molecular.
Para indicar la cantidad que se tiene de un sistema gaseoso es frecuente utilizar unidades de volumen. Pero
dado que la cantidad de gas que hay en volumen determinado depende de las condiciones en que se encuentre,
es necesario especificar dichas condiciones. Lo más frecuente es utilizar las condiciones normales, 0ºC y 1
atm, y hablar de NL (normal litros o litros normales), o Nm3 (normal metros cúbicos o metros cúbicos normales)
de gas.
Si se dispone de 4 Nm3 de un gas, se tiene el número de moles de gas contenidos en un volumen de 4 m3 = 4000
L, a 0ºC y 1 atm
n = pV/RT = 1·4000/(0,082·273) = 178,7 moles = 0,1787 kmoles
Es muy frecuente que los sistemas gaseosos estén constituidos por varias sustancias diferentes. Se tiene
entonces lo que se suele denominar una mezcla de gases, aunque sería más correcto hablar de una solución
gaseosa (también se dice una fase gaseosa), puesto que se trata de un sistema homogéneo.
La presión ejercida sobre las paredes de un recipiente que contiene una mezcla de gases es la suma de las
presiones ejercidas por cada uno de los componentes de dicha mezcla (el empuje total es la suma de lo que
empuja cada uno). Puesto que en una mezcla gaseosa todos los componentes están mezclados, todos ocupan
el volumen total del recipiente y se encuentran a la misma temperatura. Si el sistema tiene comportamiento ideal
cada componente de la mezcla se comporta como si estuviese sólo y cumple la ecuación de los gases ideales.
Si se tiene un recipiente de un determinado volumen, V, que contiene, a una temperatura T, una mezcla gaseosa
con dos componentes A y B (nA y nB moles, respectivamente) se cumplirá:
16
Tema 1 Introducción. Estequiometría
siendo p = (pA +pB) la presión total del sistema y n =nA +nB el número de moles totales
Si se divide miembro a miembro la ecuación aplicada a un componente por la ecuación aplicada a la mezcla se
obtiene
pA nA
= = xA
p n
donde xA es la fracción molar de A en la mezcla
La presión parcial de un componente de una mezcla gaseosa es igual a la fracción molar de dicho
componente en la mezcla multiplicada por la presión total de la mezcla
Si, simplificando, se considera que el aire está constituido por nitrógeno y oxígeno, con una proporción molar de 79
a 21, la fracción molar de nitrógeno será 0,79 y la de oxígeno 0,21.
Si un aire se encuentra a una presión de 2 atmósferas, las presiones parciales de los componentes serán
Nitrógeno: 0,79·2 = 1,58 atm Oxígeno: 0,21·2 = 0,42 atm
Si ahora se mezclan ambos componentes en un solo recipiente, manteniendo las mismas condiciones de p y T,
se obtendrá un sistema gaseoso en el que habrá n = nA + nB moles y que ocupará un volumen V = VA + VB ya
que también se cumple: p·V = n·R·T
Si se divide miembro a miembro la ecuación aplicada a un componente por la ecuación aplicada a la mezcla se
obtiene
VA nA
= = xA
V n
De esta expresión se deduce que si desea formar un sistema gaseoso mezclando los componentes, partiendo
de todos ellos en las mismas condiciones de presión y temperatura a la que se va a formar la mezcla, los
volúmenes que hay que tomar de cada componente son proporcionales al número de moles del mismo y, por lo
tanto, la composición en volumen de una mezcla gaseosa ideal coincide con la composición molar.
Nota 2: La ley de Dalton y las cuestiones tratadas en el punto anterior se estudiarán con más detalle en el Capítulo II de la
asignatura (Estados de la Materia: Gases ideales)
Si en el aire el 79% molar es nitrógeno y el 21% molar oxígeno, los porcentajes en volumen de estos componentes
serían también 79% y 21%, respectivamente
Para obtener 100 litros de aire habría que mezclar 79 litros de nitrógeno con 21 litros de oxígeno (todos los volúmenes
medidos, evidentemente, en las mismas condiciones de presión y temperatura)
17
Tema 1 Introducción. Estequiometría
ESTEQUIOMETRÍA
La estequiometría es el estudio de las proporciones de elementos en los compuestos y de sustancias, en general,
en las transformaciones químicas.
Reacciones químicas
Las sustancias pueden interaccionar entre sí para formar otras sustancias diferentes. A este proceso se le conoce
como reacción química. A lo largo del tema se han ido introduciendo algunos de estos procesos
El nitrógeno y el oxígeno se combinan para formar óxido nítrico
El nitrógeno y el oxígeno también pueden formar dióxido de nitrógeno
El nitrógeno y el hidrógeno pueden formar amoniaco
El hidrógeno y el oxígeno pueden formar agua
Una reacción química es la transformación de unas sustancias (reactivos) en otras diferentes (productos).
Dicha transformación es consecuencia de una reordenación de los átomos que se asocian de una forma
diferente. Los átomos presentes son siempre los mismos y en las mismas cantidades.
En la reacción del nitrógeno y el oxígeno para formar óxido nítrico se pasa de tener los átomos de nitrógeno
asociados entre si a pares (N2) y los átomos de oxígeno asociados entre sí a pares (O2) a tener los átomos de
nitrógeno asociados con los de oxígeno (NO) en el producto
Ecuaciones Químicas
Así como los símbolos químicos y las fórmulas químicas son una forma abreviada de definir elementos y
compuestos, utilizándolos adecuadamente sirven también para definir reacciones químicas:
N2 + O2 → NO N2 + O2 → NO2 N2 + H2 → NH3 H2 + O2 → H2O
Tal como están escritas, las expresiones anteriores son una simple descripción cualitativa de un cambio químico:
indican cuáles son las sustancias que reaccionan (reactivos), la interacción se representa por el signo “+” y la
conversión en otras sustancias (productos) por una flecha (a veces se usa el signo “=”).
Pero una verdadera ecuación química tiene que ser también cuantitativa y tener en cuenta que en el proceso
no debe haber variación de la masa total (conservación de la materia) (ojo: puede haber variación de los moles
totales) ni de la cada elemento por separado. Por ello, para que las expresiones anteriores sean verdaderas
ecuaciones químicas deben ajustarse (en algunos textos se usa el término balancear)
N2 + 2O2 → 2 NO2
1 mol + 2 moles ≠ 2 moles
2 moles de N = 2 moles de N
4 moles de O = 4 moles de O
La proporción en la que interaccionan los reactivos y las proporciones en las que se forman los productos
aparecen explícitamente en la ecuación química como números que preceden a la fórmula de cada sustancia
interviniente. Cuando dicho número es la unidad, se omite.
La reacción que describe la ecuación anterior se leería diciendo que por cada mol de nitrógeno que reacciona lo
hace con un mol de oxígeno para formar dos moles de óxido nítrico. Estos números se denominan coeficientes
estequiométricos
Siempre que se produzca una reacción, lo hará en unas determinadas proporciones, que se denominan
proporciones estequiométricas.
Puesto que los átomos se combinan en una relación de números enteros sencillos para dar origen a los
compuestos, estos compuestos, a su vez, cuando interaccionen entre sí para dar origen a otros compuestos
diferentes (reacción química) también lo harán en una relación de números enteros sencillos.
N2 + O2 → 2 NO N2 + 3 H2 → 2 NH3 2 H2 + O2 → 2 H2O
En ocasiones los coeficientes pueden ser bastante mayores y para su determinación (ajuste de ecuaciones) es
necesario seguir procedimientos especiales que se verán más adelante.
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Tema 1 Introducción. Estequiometría
Es frecuente dar información, en la propia ecuación química, del estado en el que se encuentran reactivos y
productos. Para ello, tras la fórmula de cada sustancia, se incluyen, entre paréntesis, los siguientes símbolos
correspondientes a los estados que se indican:
g: gas l: líquido s: sólido ac: especie disuelta, en solución acuosa
Ajuste de ecuaciones
Los pasos necesarios para escribir una reacción ajustada son:
1) Determinar reactivos y productos.
2) Escribir la ecuación sin ajustar usando las fórmulas de los reactivos y de los productos.
3) Ajustar la reacción determinando los coeficientes (normalmente números enteros) que hacen que
exista el mismo número de cada tipo de átomo en ambos lados de la ecuación.
En muchos casos el ajuste puede hacerse por tanteo, sin necesidad de seguir ningún procedimiento especial,
comenzando por ajustar aquellos átomos que aparecen una sola vez en cada uno de los miembros y terminando
por los que se repiten (oxígeno, hidrógeno…).
En otras ocasiones los procesos pueden ser más complejos, bien porque impliquen a un número elevado de
sustancias, bien porque resulten coeficientes estequiométricos más elevados. En algunos de dichos casos la
forma más sencilla para obtener el ajuste consiste en realizar un balance atómico o elemental (elemento por
elemento).
Otro caso especial es el de las reacciones de oxidación – reducción (redox), que son reacciones en las que se
intercambian electrones, entre una(s) especie(s) que ceden electrones, aumentando su estado de oxidación
(oxidándose) y otra(s) especie(s) que ganan electrones, disminuyendo su estado de oxidación (reduciéndose).
El estado de oxidación (o valencia) de un elemento, que está formando parte de una especie determinada, es un
número que se le asigna al mismo y que toma en consideración el número de electrones que comparte dicho
elemento, en esa especie, con otros elementos a los que está unido. Estos electrones compartidos se le asignan
al elemento más electronegativo (lo que producirá estados de oxidación negativos), quedando el (los) menos
electronegativo(s) con estados de oxidación positivos.
Existen varias reglas para determinar el estado de oxidación de los elementos:
• El estado de oxidación de átomos neutros es igual a cero.
• La suma de los estados de oxidación de una especie tiene que ser igual a la carga de la misma (si la
especie es neutra la carga tendrá que ser igual a cero).
• El oxígeno suele tener un estado de oxidación de -2, (hay algunas excepciones de las cuales la más
importante son los peróxidos, en los que el estado de oxidación es -1).
• El hidrógeno tiene estado de oxidación de +1, excepto cuando forma hidruros metálicos (combinaciones
del hidrógenos con los elementos menos electronegativos que el).
• El flúor siempre tiene un estado de oxidación de -1 (se trata de un átomo muy electronegativo). Los
halógenos tienen normalmente un estado de oxidación de -1 (salvo cuando están con otros átomos tan
electronegativos como, como el oxígeno u otros halógenos).
• Los elementos de los grupos 1 y 2 (alcalinos y alcalinotérreos), cuando forman compuestos, actúan
siempre con estados de oxidación +1 y +2, respectivamente.
El estado de oxidación del oxígeno en la especie O2(g) es cero. El estado de oxidación del hierro en la
especie Fe(s) es cero. El estado de oxidación del bromo en la especie Br2(l) es cero.
La suma de los estados de oxidación de los elementos que forman H2SO4 es cero. En el caso de CO3= es
-2. En el caso de NH4+ es +1.
Si el estado de oxidación del azufre en el H2SO4 se denomina x, como los estados de oxidación de O y H
son -2 y +1, respectivamente, se tendrá que cumplir:
2·(+1) +1·x + 4·(-2) =0 → x = 6 El estado de oxidación del S en H2SO4 es +6
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Tema 1 Introducción. Estequiometría
2. Escribir los pares redox, constituidos por cada uno de los elementos que cambian, en su estado inicial
y en su estado final (si la sustancia es gaseosa, líquida o sólida o se trata de un electrolito débil, se
escribe su fórmula completa; si es un electrolito fuerte, se escribe la fórmula del ión correspondiente)
NO3- → NH4+ Zn → Zn2+
3. Ajustar todos los elementos en las ecuaciones (también denominadas semirreacciones, de las cuales
hay, al menos una de oxidación, en la que se ceden electrones, y una de reducción, en la que se
consumen electrones):
• Ajustar oxígeno e hidrógeno. Se puede hacer teniendo en cuenta el medio (ácido o básico) en que
se lleva a cabo la reacción, añadiendo, según el caso, las especies que se indican:
Medio Ajuste de O Ajuste de H
Ácido H2O H+
Básico OH- H2O
Ajuste del oxígeno en la primera semirreacción (la 2ª ya está ajustada): NO3- → NH4+ + 3 H2O
Ajuste del hidrógeno NO3- +10 H+ → NH4+ +3 H2O
Para ajustar las semirreacciones en medio básico, lo que suele resultar más sencillo, es hacerlo
siempre como si fuese en medio ácido, añadiendo primero H2O para ajustar el oxígeno y después
H+ para ajustar el hidrógeno, y después, añadir en ambos miembros tantos moles de OH- como
moles de H+ se hayan incluido, transformando en agua la unión de H+ + OH-
Si la reacción hubiese sido en medio básico se hubiese procedido de la misma forma y a continuación se
añadirían 10 OH- en ambos miembros
NO3- + 10 H+ + 10 OH- → NH4+ + 3 H2O + 10 OH-
Uniendo H+ + OH- NO3- + 10 H2O → NH4+ + 3 H2O + 10 OH-
Y eliminado el agua de donde hay menos NO3- + 7 H2O → NH4+ + 10 OH-
4. Ajustar eléctricamente las dos medias ecuaciones, adicionando electrones en el miembro de la ecuación
y en un número tal, que haya el mismo número de cargas en ambos miembros de la ecuación. El número
de electrones también coincide con la variación del estado de oxidación.
NO3- + 10 H+ + 8 e-→ NH4+ + 3 H2O (el N pasa de +5 a -3, el cambio es 8)
Zn → Zn2+ + 2 e- (el Zn pasa de 0 a +2, el cambio es 2)
5. Igualar el número de electrones ganados y perdidos multiplicando las semirreacciones por los
coeficientes necesarios.
1 · [NO3- + 10 H+ + 8 e-→ NH4+ + 3 H2O]
4 · [Zn → Zn2+ + 2 e-]
6. Sumar miembro a miembro las dos medias ecuaciones. Se obtiene la ecuación total iónica.
NO3- + 10 H+ + 4 Zn → NH4+ + 3 H2O+ 4 Zn2+
7. Llevar los coeficientes de la ecuación total iónica a la ecuación total (si falta alguna sustancia, se ajusta
por tanteo.
Sumando 9 Cl- (que actúa como ion espectador) en cada miembro
HNO3 + 9 HCl + 4 Zn --> NH4Cl + 3 H2O + 4 ZnCl2
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Tema 1 Introducción. Estequiometría
En la reacción anterior se producen dos moles de NO2 por cada mol de N2 que reaccione y en esa reacción
intervendrán necesariamente dos moles de O2
Si se quieren obtener 1000 moles de NO2 se necesitarán 500 moles de N2 y 1000 moles de O2
Para poder obtener 250 moles de cal (CaO) a partir de piedra caliza (CaCO3), calcinando esta para provocar su
descomposición:
CaCO3 → CaO + CO2
se necesitarán 250 moles de CaCO3
Estas sencillas proporciones entre número de moles habrá que transformarlas en proporciones en peso, ya que
la pesada es el procedimiento habitual para determinar la cantidad existente de una cierta sustancia. Para pasar
de proporciones molares (de moles) a proporciones ponderales (de peso) lo único que se necesita es conocer
los pesos moleculares de las sustancias:
N2 + 2O2 → 2 NO2
1 mol 2 moles 2 moles
1 mol·28 g/mol = 28 g 2 moles·32 g/mol = 64 g 2 moles·46 g/mol = 92 g
Si se quieren obtener 1000 moles de NO2, que pesan 1000·46 = 46000 g = 46 kg, se necesitarán 500 moles de N2,
que pesan 500·28 = 14000 g = 14 kg, y 1000 moles de O2, que pesan 1000·32 = 32000 g = 32 kg.
N2 + 2O2 → 2 NO2
1 mol 2 moles 2 moles
1 mol·28 g/mol = 28 g 2 moles·32 g/mol = 64 g 2 moles·46 g/mol = 92 g
14 kg 32 kg 46 kg
Para poder obtener 250 moles de cal (CaO) a partir de piedra caliza (CaCO3), calcinando esta para provocar su
descomposición:
CaCO3 → CaO + CO2
1 mol 1 mol 1 mol
100 g (40+12+3·16) 56 g (40+16) 44 g (12+2·16)
se necesitarán 250 moles de CaCO3
Para obtener 250·56 = 14000 g de cal se necesitarán 250·100 = 25000 g de CaCO3
Cuando añaden los reactivos para proceder a su transformación la mezcla puede hacerse en la proporción que
se desee. Por diversas razones, es frecuente realizar las mezclas en proporciones diferentes de las
estequiométricas.
Para ilustrar los conceptos que siguen se va a utilizar, con el fin de a cabo la reacción anterior de obtención de
amoniaco,
N2 + 3H2 → 2NH3 una mezcla de 100 moles de nitrógeno y 150 moles de hidrógeno.
Esta mezcla no está en proporciones estequiométricas ya que, según la ecuación química, la proporción
estequiométrica N2/H2 es 1/3
21
Tema 1 Introducción. Estequiometría
Con 100 moles de N2 la proporción estequiométrica de H2 son 300 moles, y hay 150
Con 150 moles de H2 la proporción estequiométrica de N2 son 50 moles y hay 100
Reactivo limitante
Como las reacciones siempre tienen lugar en las proporciones estequiométricas, cuando se tiene una
mezcla de reactivos en proporciones diferentes, es imposible que reaccionen completamente.
En el ejemplo de la mezcla indicada, para que reaccionen completamente los 100 moles de N2 harían falta 300 moles
de H2 y sólo se dispone de 150; por lo tanto, es imposible que todo el N2 existente en la mezcla reaccione.
Para que reaccionen los 150 moles que hay de H2 se necesitarían 50 moles de N2. En este caso no habría problema
ya que hay más moles de los necesarios: hay 100.
El reactivo que, teniendo en cuenta las cantidades presentes, puede reaccionar completamente se denomina
reactivo limitante (ya que es el que limita la máxima cantidad de producto que se puede obtener: lo máximo
que puede reaccionar es la totalidad del reactivo limitante)
El reactivo limitante sería el H2 (el N2 no puede reaccionar totalmente porque no hay hidrógeno suficiente para ello)
Exceso de reactivo
Una vez definido el reactivo limitante, quedan definidas las cantidades estequiométricas de los demás reactivos
necesarias para la reacción completa del limitante y las de productos que se formarían
Para reaccionar con los 150 moles de H2, que es el reactivo limitante, la cantidad estequiométrica de N2 son 50
moles y la reacción completa daría origen a la formación de 100 moles de amoniaco.
Los reactivos de la mezcla que no pueden reaccionar completamente se dice que son reactivos en exceso.
Para definir la cantidad que hay de un reactivo en exceso se puede dar directamente dicha cantidad o
proporcionar lo que se denomina exceso de reactivo.
El exceso de reactivo es lo que se introduce de más sobre la cantidad estequiométrica o teóricamente necesaria
(para reaccionar con todo el limitante) y suele expresarse en %. El exceso de un reactivo I, EI, sería:
Cantidad añadida-Cantidad estequiométrica
EI = ·100 %
Cantidad estequiométrica
100-50
El exceso de nitrógeno sería EN = ·100= 100 %
50
Un exceso de reactivo del 100% indica que se añadido lo necesario más un 100% adicional de dicha cantidad
(es decir: el doble de lo necesario. Un exceso de reactivo del 20% indica que se ha añadido lo necesario más
un 20% de dicha cantidad (es decir 1,2 veces lo necesario).
Rendimiento
Debido a las características de las propias reacciones o a las condiciones en las que se llevan a cabo es frecuente
que las reacciones no se completen y, en consecuencia, que no reaccione completamente ni siquiera el reactivo
limitante.
Para determinar hasta que punto se ha completado una reacción se define el concepto de rendimiento: relación
entre lo que realmente se obtiene del proceso y lo máximo que se podría obtener; es frecuente, también,
expresarlo en %:
En el ejemplo que se viene utilizando si el rendimiento logrado fuese del 100% reaccionaría la totalidad del reactivo
limitante (los 150 moles de H2) y lo harían con 50 moles de N2 formando 100 moles de NH3:
N2 + 3H2 → 2NH3
Mezcla inicial 100 150 0
Reacción con =100% -50 -150 100
22
Tema 1 Introducción. Estequiometría
Si el rendimiento fuese del 80%, reaccionaría el 80% del reactivo limitante y lo haría con las proporciones
estequiométricas de los demás reactivos, formando los productos en proporciones estequiométricas (la reacción
siempre tiene lugar en proporciones estequiométricas):
N2 + 3H2 → 2NH3
Mezcla inicial 100 150 0
Reacción con =80% -50·0,8 -150·0,8 100·0,8
Mezcla final 60 30 80
Grado de conversión
El grado de conversión, x, o, simplemente, la conversión se define como la fracción convertida del reactivo
limitante y suele expresarse también en %. Cuando no existen reacciones secundarias tiene un significado de
rendimiento de la reacción: la relación entre lo obtenido y el máximo que se podría obtener si la reacción se
completase. Si el reactivo limitante es A, la conversión viene dada por
Aunque el grado de conversión se sobrentiende referido al reactivo limitante, en ocasiones puede hablarse de la
conversión o del grado de conversión de un reactivo determinado que no sea el limitante y se obtiene de la misma
forma; en este caso la conversión no tiene ese significado apuntado de rendimiento de la reacción.
En el ejemplo, cuando el rendimiento es del 100% la conversión del H2, reactivo limitante, es también del 100%
Es frecuente, sobre todo en procesos industriales, que los reactivos que se utilicen no sean puros. Resulta más
barato introducirlos con impurezas que proceder antes a la separación de éstas.
Por inertes se entienden todas aquellas sustancias que son introducidas junto con los reactivos, pero que no
intervienen en ninguna reacción. En la mayoría de los casos las impurezas se consideran inertes. Un ejemplo
típico es el nitrógeno del aire que se introduce con el oxígeno en las reacciones de combustión. Estas sustancias
pueden usarse como sustancias vinculantes o de referencia, ya que permanecen inalteradas durante el
proceso y, por lo tanto, las cantidades a la entrada y a la salida son iguales, pudiéndose establecer, en base a
las mismas, relaciones entre dichas corrientes.
Ejemplo. El fósforo elemental se obtiene en un horno eléctrico a partir de fosfato cálcico, sílice (considerada óxido de
silicio puro) y carbón (considerado aquí como carbono puro)
Si el mineral de fosfato tiene una riqueza del 60% en peso (resto inertes), se pide, partiendo de 100 kg de mineral:
23
Tema 1 Introducción. Estequiometría
El primer caso consiste en transformar las cantidades de reactivos, dadas como masa, a nº de moles, dividiendo la
masa por la masa molar (para lo que se debe disponer de una tabla de masas atómicas, p.e.: Ca=40; P=31; O=16; Si=28;
C=12). Las masas molares se expresan normalmente en g/mol, relación que es equivalente a kg/kmol, siendo 1 kmol =
1000 mol, más adecuada cuando se trabaja con masas en kg. En 100 kg de mineral hay 60 kg de Ca3(PO4)2 o un nº de
moles igual a: 60/310 = 0,194 kmol, que reaccionarán con:
Cantidades que se convierten en kg, multiplicando por sus respectivas masas molares:
60 kg 34,92 kg 11,64 kg
b) Si por cada 100 kg de mineral se introducen en el horno 15 kg de carbón y 38 kg de sílice, indicar cual es el reactivo
limitante y el exceso de los restantes
Para obtener el reactivo limitante hay que ir comparando los moles disponibles de los reactivos con los respectivos
coeficientes estequiométricos, de dos en dos. Así, para comparar en primer lugar el fosfato y la sílice, se tiene
que la cantidad estequiométrica de sílice que reacciona con 0,194 kmol de fosfato es (apartado anterior) 0,582
kmol < 0,633 kmol, luego hay exceso de sílice con respecto al fosfato.
A continuación, habría que comparar el fosfato con el carbón. De nuevo se puede comprobar que la cantidad
estequiométrica de C que reacciona con 0,194 kmol de fosfato (60 kg) es menor que la cantidad existente (0,97
< 1,25), luego el carbón también se encuentra en exceso. Por lo tanto, el reactivo limitante es el Ca3(PO4)2
Los excesos (%) de SiO2 y de C, se calculan dividiendo los excesos respectivos (diferencias entre cantidad total y
cantidad estequiométrica) por la cantidad estequiométrica
c) Si el grado de conversión logrado es del 90%, determinar las cantidades de productos formados
34,84·0,9 11,61·0,9
Conversión SiO2: ·100=82,5 % Conversión C: ·100=69,7 %
38 15
24
Tema 1 Introducción. Estequiometría
En algunos procesos, además de la reacción principal (la que se quiere llevar a cabo para obtener el producto
deseado), tienen lugar reacciones secundarias (también llamadas reacciones adyacentes o competitivas).
Estas reacciones son consumidoras de reactivos y conducen a la formación de sustancias no deseadas.
Cuando no existen reacciones secundarias, como se ha indicado anteriormente, el grado de conversión del
reactivo limitante coincide con el rendimiento de la reacción. Si existen reacciones secundarias el rendimiento de
la reacción es menor que el grado de conversión ya que una fracción del reactivo limitante se convierte en
productos no deseados.
Ejemplo. En el proceso de obtención de formaldehido por oxidación catalítica de metano con oxígeno,
CH4 + O2 → HCHO + H2O
se produce, simultáneamente, como algo indeseado, la combustión completa de una fracción del metano:
CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O
En un reactor alimentado con metano y oxígeno se obtienen unos gases cuya composición en volumen (%) es
HCHO: 24 CO2: 8 H2O: 40 O2: 12 CH4: 16
Determine, para 100 moles de gases a la salida del reactor,:
a) Reactivo limitante
Los moles de C en los gases de salida son los moles de CH4 alimentados: 48 moles CH4
Haciendo el balance de O se obtienen los moles de O2 alimentados: 52 moles
La reacción principal tiene una estequiometría 1:1, luego el reactivo limitante es CH4
b) Exceso de reactivo
52-48
El reactivo en exceso es el oxígeno: ·100=8,33%
48
c) Grado de conversión
Cuando no se especifica nada se refiere al reactivo limitante
Uno de los tipos de reacciones más utilizados en todo tipo de industrias y actividades en general son las
reacciones de combustión. En ellas se hace reaccionar un combustible (normalmente un combustible fósil:
carbón, petróleo, gas natural o derivados de ellos como la gasolina, el gas oil o el fuel oil) con el oxígeno del aire
con el objetivo de aprovechar el calor generado por la reacción.
Los carbones son combustibles sólidos, con una amplia variedad en su composición; son los menos reactivos y suelen tener
un contenido elevado de humedad y de impurezas que dan origen a la formación de una importante cantidad de un residuo
sólido de la combustión: cenizas y escorias. De todos los combustibles fósiles son los que tienen mayor contenido de C y
menor de H; son, por ello, los que más contribuyen a la emisión de gases de efecto invernadero y al cambio climático.
En el extremo opuesto se encuentra el gas natural, constituido mayoritariamente por CH4, con la mayor relación H/C. La
composición de un gas natural depende del yacimiento del que proceda y puede variar sensiblemente. Es el combustible más
reactivo.
El petróleo y sus derivados son combustibles líquidos con una composición que también es muy variable. El petróleo no se
utiliza como se extrae del yacimiento (crudo) sino que se somete a unas operaciones de separación de componentes para
obtener diversas fracciones, algunas de las cuales tienen un valor mucho mayor que el crudo original (como los combustibles
de automoción). Las fracciones más ligeras suelen ser las de mayor valor y las que presentan menos problemas para su
combustión.
Sea cual sea el combustible fósil utilizado, como todos ellos se han formado en la Naturaleza a partir de materia
orgánica, contienen, en proporciones variables C e H, como componentes mayoritarios, O, N y S, en menor
proporción y como minoritarios otros elementos entre los cuales pueden encontrarse Cl, P, Na, Ca, etc, aparte
de impurezas que, sobre todo en el caso de los carbones, pueden considerarse como inertes. Esto en lo que
hace referencia a su composición elemental que es la que normalmente se considera ya que los compuestos
25
Tema 1 Introducción. Estequiometría
que forman dichos elementos en cualquiera de estos combustibles son enormemente variados (salvo, quizás, el
caso del gas natural, constituido mayoritariamente por metano, anhídrido carbónico y menores cantidades de
hidrocarburos de cadena corta: etano, propano…).
En el proceso de combustión completa los elementos citados reaccionan con el oxígeno del aire como sigue:
C Se transforma en CO2
H Se transforma en H2O
O Reduce las necesidades de aire (oxígeno) necesario para la combustión
N Sale como N2
S Se transforma en SO2
Conocida la composición del combustible (basta con conocer la composición elemental) y sabiendo, como se ha
indicado en el apartado anterior, en que se convierte cada elemento, se puede determinar la cantidad de oxígeno
necesario para la combustión completa.
Sabiendo que para obtener 21 moles de oxígeno hay que emplear 100 moles de aire se calcula el aire teórico
necesario para la combustión completa o aire estequiométrico
Exceso de aire
Puesto que los combustibles son caros y el aire no lo normal es operar con exceso de oxígeno para asegurar,
en la medida de lo posible, la combustión completa del combustible.
Aunque en rigor el reactivo es el oxígeno (el nitrógeno que lo acompaña en el aire actúa como un inerte) es
frecuente referirse al exceso de aire de operación. El exceso de aire, expresado como porcentaje, coincide
numéricamente con el exceso de oxígeno
Combustión incompleta
A pesar de operar con exceso de aire, es frecuente que la combustión no sea completa (escaso tiempo de
reacción, mezcla incorrecta de combustible y aire, reacción lenta, sobre todo en el caso de los carbones, etc.)
Consecuencias de la combustión incompleta son que algunos componentes o fracción del combustible abandone
la instalación de combustión sin haber reaccionado o, también, que parte del carbono presente reaccione de
forma incompleta, dando origen a la formación de monóxido de carbono
2 C + O2 → 2 CO
Si se opera con exceso de aire en los productos de combustión saldrá oxígeno. La cantidad de este será mayor
si la reacción no se completa
Para verificar la marcha de una instalación de combustión es habitual realizar un análisis de los productos de la
combustión, los gases de combustión. Las proporciones en dichos gases de inquemados, CO o de oxígeno
permiten obtener información acerca de la idoneidad del proceso y actuar para optimizar la combustión.
Los gases de combustión estarán constituidos mayoritariamente por el nitrógeno del aire, el CO2 y el agua
formados en la combustión y, en proporciones menores, por el oxígeno en exceso, SO2, CO, etc.
Lo habitual es proporcionar la composición de los gases de combustión en porcentaje de volumen, que coincide
con el porcentaje molar.
Es frecuente analizar los gases después de haber eliminado de los mismos el contenido del agua: a lo
que queda se le llama fracción seca de los gases de combustión o simplemente, gases secos. El análisis
de esta fracción se dice que es el análisis de los gases de combustión en base seca.
26
Tema 1 Introducción. Estequiometría
Problemas propuestos
2) El fósforo reacciona con el bromo para dar PBr3. Si se hacen reaccionar 50 g de fósforo con 200 g de bromo,
a) ¿Cuánto PBr3 se obtendrá? 225,82 g b) ¿Qué y cuánto quedará sin reaccionar? 24,13 g de P
4) Para obtener 98 g de Cr mediante una aluminotermia (proceso de reducción de óxidos metálicos con Al) se
ha partido de 152 g de Cr2O3 y 54 g de Al en polvo. ¿Cuál ha sido el grado de conversión? 94,23%
5) Una muestra de 0,596 g de un compuesto gaseoso que contiene solamente boro e hidrógeno ocupa 484 cm3
a 273 K y 1 atm. Cuando el compuesto se quemó en exceso de oxígeno, todo el hidrógeno se recuperó en la
forma de 1,17 g de H2O y todo el boro como B2O3.
a) ¿Cuál es la fórmula empírica y molecular y el peso molecular del compuesto? BH3, B2H6, 27,6 g/mol
b) ¿Qué masa de B2O3 se produjo en la combustión? 1,50 g
7) Se puede preparar CO2 dejando caer, gota a gota, H2SO4 concentrado sobre bicarbonato sódico según la
siguiente reacción: NaHCO3 (s) + H2SO4 (ac) = CO2 (g) + Na2SO4 (s) + H2O (l)
a) Ajuste la reacción. 2 NaHCO3 + H2SO4 = 2 CO2 + Na2SO4 + 2 H2O
b) Si el NaHCO3 usado tiene una pureza del 94% p/p ¿cuántos g de este compuesto se necesitan para
preparar 10 g de CO2? 20,31 g
c) Si el H2SO4 se usa en solución acuosa del 52% p/p y su = 1,26 g/cm3 ¿qué volumen de esta solución
ha de usarse para obtener 10 g de CO2? 17 cm3
d) Si se recogen 50 L de CO2 medidos en CN, cuando la experiencia se realiza con 150 mL de una
solución acuosa de H2SO4, ¿cuál es la molaridad de dicha solución? 7,45 M
8) ¿Cuántos mL de ácido nítrico, de densidad 1,40 kg/L y riqueza en peso del 65% serán necesarios para preparar
250 mL de solución 2 M? 34,6 mL
9) ¿Cuántos mL de disolución de H2SO4 de densidad 1,841 g/mL y riqueza 98,2% p/p serán necesarios para
preparar 1 litro de solución 0,1 M 5,42 mL.
10) Cien gramos de cierta disolución contienen exactamente 10 g de NaCl, y su densidad es 1,071 g/mL. ¿Cuál
es la molaridad y molalidad del NaCl en la solución? 1,8308 M, 1,899 m
12) Halle la fórmula empírica de una sustancia cuya composición centesimal en peso es la siguiente: 24,59% de
fósforo, 38,09% de oxígeno, 0,8% de hidrógeno y 36,52% de sodio. Na2PHO3
13) Una muestra de un óxido de bario desconocido dio por un exhaustivo calentamiento 5 g de BaO puro y 366
cm3 de O2 medidos a 273 K y 1 atm. Se pide:
a) ¿Cuál es la fórmula empírica del óxido de naturaleza desconocida? BaO2
b) ¿Qué masa de óxido había inicialmente? 5,523 g
14) Un recipiente vacío de 1 L aumenta su peso en 89,34 mg cuando se llena con hidrógeno en CN ¿Cuál es el
peso molecular del hidrógeno? 2
15) Se puede suponer que el aire está constituido por moléculas de O2 y N2 y que hay 21 moléculas de O2 por
cada 79 moléculas de N2. Si se tiene un recipiente de 1 L lleno de aire en CN, calcule:
a) Número de moles de 02 y de N2 que hay en el mismo. 0,00938 de O2 y 0,0353 de N2
b) Número de moléculas de N2 2,125·1022
c) Presiones parciales del O2 y del N2 0,21 y 0,79 atm
27
Tema 1 Introducción. Estequiometría
16) La composición en volumen de un gas natural es 60% CH4 30% CO2 y el resto SH2. Determine su peso
molecular, su densidad en CN y su composición molar y en peso. 26,2 g/mol; 1,17 gINL; composición molar igual
a composición en volumen; comp. en peso: 36,64% CH4, 50,38 CO2, 12,98 SH2
17) En un matraz de 10 L se introducen, a 25C, 2,0 g de H2, 12,0 g de N2 y 18,0 g de CH4. Calcule la fracción
molar, presión parcial (atm) y concentración en moles/L de cada uno de los gases. XH2 = 0,392, XN2 = 0,168, XCH4=
0,441; PH2 = 2,444 atm, PN2 = 1,046 atm, PCH4= 2,750 atm; [H2]= 0,1 mol/L, [N2]=0,0428 mol/L, [CH4]=0,1125 moll/L
18) En un recipiente hay 0,1 g de H2 a 25ºC y 0,05 atm. Se introduce al aire estequiométrico a la misma T en
para reaccionar con H2. Determine, suponiendo que todo el agua formada se encuentra en forma de vapor:
a) La composición (% v/v) de la mezcla final a 80ºC. H2O = 34,7%, N2 =65,3%
b) Presión en el recipiente a 80ºC. 0,171 atm.
19) A una T dada una cierta cantidad de CH4 ocupa 10 litros a 0,24 atm. Un número igual de gramos del gas B a
la misma T ejerce una presión de 0,128 atm al ocupar el mismo volumen. Calcule el peso molecular de B. Si B
está compuesto C e H con un 80% p de C, determine además su fórmula empírica. PM = 30, C2H6
21) En una instalación para producir ácido sulfúrico se usan como materias primas 1 t/h de azufre, 3500 Nm 3/h
de aire para la tostación del azufre, 1700 Nm3/h de aire para la oxidación del SO2 y 1000 L/h de agua.
Indique cuáles son, en cada una de las operaciones, los reactivos limitantes y calcule el exceso de los
otros. Tostación: 5%exceso de aire, oxidación: 2% exceso de aire, absorción: 77,78% exceso de agua
En el supuesto de que el rendimiento fuese del 100% en todos los equipos:
¿Qué producción de ácido sulfúrico se obtendría? 3062,5 kg de a. sulfúrico
¿Cuál es la proporción (p/p) de ácido sulfúrico en la corriente líquida de salida? 87,5%
22) Para la misma instalación del problema anterior y las mismas condiciones de operación, determine,
considerando la instalación en su conjunto, cuál es el reactivo limitante, el exceso de los otros reactivos y las
conversiones logradas para cada uno de ellos. Limitante: S; excesos: aire 4%, agua 77,78%; conversiones: S 100%,
aire 96,15%, agua 56,25%
23) Con las mismas cantidades de reactivos de los problemas anteriores, calcule la producción de ácido sulfúrico
si la riqueza del azufre utilizado es del 92% y los rendimientos conseguidos en la tostación, la oxidación y la
absorción son 95, 98 y 99,5%, respectivamente. ¿Cuáles son ahora las conversiones de cada reactivo? ¿Y el
rendimiento global del proceso? 2609 kg/h de ac. sulfúrico; S 92,6%, aire 81,9%, agua 47,9%.; rend global 92,6%
24) Se queman 1000 kg/h de un carbón (84% p/p de C y el resto inertes) con un 20% de exceso de aire. EI
rendimiento logrado es del 95%. Calcule:
a) Caudal de aire introducido 8960 Nm3/h
b) Sólidos producidos: cantidad y composición 202 kg/h; 79,2% inertes, resto C
c) Gases de combustión: caudal y composición, 8960 Nm3/h; 79% de N2,16,625% de CO2 y el resto O2
d) Caudal másico de CO2 que se emite 2926 kg/h
25) Un recipiente contiene una mezcla de N2 y H2 con un 60% en volumen del segundo. Estos componentes
reaccionan, a T constante, formando amoniaco, hasta alcanzar el equilibrio. En ese momento la presión es el
80% de la inicial. Calcule, para la situación de equilibrio
a) Conversión alcanzada 50%
b) Composición de la mezcla 37,5% de N2 37,5% de H2 y 25% de NH3
28
Tema 1 Introducción. Estequiometría
1) Se indican a continuación varios conjuntos de números cuánticos. En caso de que sea un conjunto válido
indique a qué orbital corresponden y en el supuesto de que describan el comportamiento del electrón diferencial
de un átomo (en su estado fundamental o básico), escriba los elementos a los que puede pertenecer
● Escriba las configuraciones electrónicas de los siguientes elementos (puede referirlas al gas noble anterior)
K [Ar]4s1 Os [Xe] 6s2 4f14 5d6 S [Ne] 3s2 3p4 Sn [Kr] 5s2 4d10 5p2
● Escriba el símbolo del elemento cuya configuración electrónica (estado fundamental) se indica:
[He]2s22p4 : O [Ar]4s23d6 : Fe [Xe]6s24f145d106p1 : Tl [Kr]5s24d7 Rh
● Indique cuáles son todos los elementos en cuya configuración electrónica en estado fundamental:
Existen electrones 5s y no 4d: Rb, Sr
El electrón diferencial se comporta según
orbitales definidos por los números cuánticos n= 3 y l=2: Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn
El electrón de mayor energía es un electrón 4s: K, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn
● Tache los átomos que no correspondan con las propiedades que se indican:
Su e- diferencial es 4s: Ca Fe As Su e- más débilmente unido es 4s: Ca Fe As
Su e- diferencial es 3d: Ca Fe As Su e- más débilmente unido es 3d: Ca Fe As
-
Su e diferencial es 4p: Ca Fe As Su e- más débilmente unido es 4p: Ca Fe As
● Las siguientes configuraciones electrónicas del C son falsas. Indique qué principio incumple cada una de ellas
1s2 2s4: Principio de exclusión de Pauli 1s2 2p4: Principio de la mínima energía
1s2 2s2 2px2 Reglas de Hund
29
Tema 1 Introducción. Estequiometría
4) Para preparar CO2 se parte de una piedra caliza con un 95% en peso de CaCO3 (el resto son inertes
insolubles). La caliza se hace reaccionar con una solución que contiene un 10% en peso en H2SO4 (cuya
densidad es 1,1 kg/L). Se opera con un exceso de ácido sulfúrico del 50%.
CaCO3 (s) + H2SO4 (l) → CO2 (g) + CaSO4 (s) + H2O (l) Caliza Corriente gaseosa
El rendimiento del reactor es del 90%, y de él salen dos
corrientes, una gaseosa que contiene todo el CO2 formado y cuya Sol. Ácida REACTOR Corriente residual
composición volumétrica es: CO2, 90% y H2O, 10%; y una
corriente (sólido-líquida) residual. Sabiendo que la cantidad de inertes que salen del reactor es 5 kg/h, calcule:
a) Cantidad de caliza alimentada
b) Caudal alimentado de solución ácida 1396,5 / (1,1·1000)
c) Caudal de salida del gas
d) Caudal y composición (en peso) de la corriente residual de salida
Los gases contienen todo el CO2 (0,855 kmoles/h) y este supone el 90% En volumen (y molar)
El 10% restante 0,855·10/90 = 0,095 kmol/h (1,71 kg/h) son de vapor de agua
El resto del agua: 1272,24-1,71 = 1270,53 kg/h sale con la corriente residual
Con estos datos se puede completar la tabla con las cantidades presentes en las distintas corrientes (balance
de materia de la instalación):
30
Tema 1 Introducción. Estequiometría
a) Aire estequiométrico para la combustión completa del combustible y aire realmente introducido (Nm3/h).
1 Nm3/h con n = pV/RT = 1·1000/(0,082·273) = 44,67 moles/h = 0,04467 kmol/h W
Aire estequiométrico para 1000 kg/h de carbón
%p kg/h kmol/h kmol/h O2 esteq
C+O2 → CO2 C 80 800 800/12 = 66,67 66,67
H+1/4 O2 → 1/2H2O H 10 100 100/1 =100 100/4 = 25
S +O2 → SO2 S 5 50 50/32 = 1,56 1,56
Total 93,23 kmol/h de O2
Como hay que introducir 100 moles de aire por cada 21 moles de O2,
el aire estequiométrico será: 93,23·100/21 = 443,95 kmol/h
que suponen un caudal de 443,95/0,04467 = 9944,5 Nm3/h
El aire introducido será 443,953(1+30/100) = 577,13 kmol/h, que suponen 577,13/0,04467 = 12927,8 Nm3/h
6) En un horno se introducen, con aire en exceso, 100 kg/h de un combustible con la siguiente composición
elemental:
C: 72%p H: 14%p S: 4%p Inertes: 10%p
31
Tema 1 Introducción. Estequiometría
Se sabe que el 90% del C introducido en el reactor reacciona convirtiéndose en CO2 y que no se produce CO,
mientras que el S y el H reaccionan totalmente, formando SO2 y H2O, respectivamente.
Los gases de combustión pasan posteriormente por un separador (depurador) en el que se separan el C que
no ha reaccionado, los inertes y un 20% del agua producida en el reactor de combustión.
Los gases salen a presión atmosférica y a 200 ºC del separador y con un caudal de 2500 m3/h.
AIRE
(en exceso) GAS DEPURADO
(200ºC – 2500 m3/h) N2
CO2, O2, H2O, SO2
COMBUSTIBLE REACTOR DEPURADOR
100 kg/h RESIDUO
C, Inertes, H2O
Calcule:
a) Peso (kg/h) y composición (en peso) de la corriente RESIDUO
b) Corriente de AIRE introducido (Nm3/h).
c) Exceso de aire (%) introducido.
d) Concentración de SO2 en el GAS DEPURADO (mg/Nm3).
e) Composición volumétrica de la corriente gaseosa GAS DEPURADO.
58,86 = Aire·0,79 + (Aire·0,21 – 9,025) + 6·0,9 + 0,125 = Aire – 3,5 Aire = 62,36 kmol/h
62,36 ·22,4 = 1396,9 Nm3/h
c) Exceso de aire (%) introducido.
El O2 estequiométrico: 9,625 kmol/h Aire estequiométrico = 9,625/0,21 = 45,83 kmol/h
Exceso =(Introducido-Estequiométrico)·100/ Estequiométrico = (62,36-45,83).100/45,83 = 36,1%
32
Tema 1 Introducción. Estequiometría
Glosario
Átomo
Unidad de materia. Partículas que no se alteran, y por tanto se conservan, en una reacción química.
Elemento
Sustancia formada por una sola clase de átomos.
Compuesto
Sustancia formada por varias clases de átomos.
Molécula
Partícula más pequeña de un elemento o compuesto que puede participar en una reacción química. Puede estar constituida
por uno o varios átomos.
Número de Avogrado, NA
NA = 6,0221023 Número de átomos que hay en 12 g de 12C.
Mol
Es la unidad de cantidad de sustancia en el S.I. (Sistema Internacional). Se define como la cantidad de materia
correspondiente a NA unidades elementales. Puede tratarse de 1 mol de átomos, de moléculas o de e−, .. etc. Así, un mol de
átomos de 12C pesa 12 g.
Peso atómico
Peso medio de los átomos de un elemento, en su composición isotópica natural, medido respecto a 1/12 del peso de 12C (se
expresa en uma). Si se expresa en uma es la masa promedio de un átomo de dicho elemento.
Peso molecular
Suma de los pesos atómicos de todos los átomos en la fórmula de una molécula (puede, igual que el Peso atómico,
expresarse en uma).
Masa molar
Peso de un mol de una sustancia, generalmente expresado en g. Este término incluye a los términos peso atómico-gramo (o
átomo-gramo), cuando se refiere a un mol de átomos, y peso molecular-gramo (PM), cuando se refiere a un mol de moléculas.
La masa molar coincide numéricamente con los pesos atómicos y pesos moleculares en su caso.
Nº de moles, n
n = m/PM m = masa (gramos) n = V/Vmolar V = volumen (L) Vmolar = volumen de 1 mol (L/mol)
Fórmula empírica
Proporciona el nº relativo de cada uno de los átomos de una molécula. Así, para el benceno su fórmula empírica sería (CH)n
Fórmula molecular
Proporciona el nº de átomos de cada tipo que constituyen la molécula. Así, para el benceno sería C6H6 (n=6)
Reacción química
Proceso por el cual unas sustancias (reactivos) se transforman en otras diferentes (productos).
Ácido
Todo compuesto capaz de ceder protones (iones hidrógeno) H+
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Tema 1 Introducción. Estequiometría
Base
Todo compuesto capaz de aceptar protones H+
Oxidante
Todo compuesto capaz de aceptar electrones
Reductor
Todo compuesto capaz de ceder electrones
Ecuación química
Expresión simplificada que describe cualitativa y cuantitativamente una reacción química. Debe cumplir los principios de
“conservación de la masa” y “conservación de la carga eléctrica”. De esta forma, una ecuación química se puede tratar
igual que una ecuación algebraica
Proporciones estequiométricas
Las que indican los coeficientes de la ecuación química ajustada (coeficientes estequiométricos). Se dice que unos reactivos
están en proporciones estequiométricas cuando la relación entre las cantidades de los mismos (en moles) coincide con la
relación entre sus respectivos coeficientes estequiométricos.
Pureza o riqueza, %
Cuando un reactivo o producto no es químicamente puro (realmente se trata de una mezcla con impurezas) se define la
pureza o riqueza como el tanto por ciento de reactivo o producto químicamente puro respecto a la mezcla total.
Rendimiento, η (%)
Referido a los productos de la reacción, es la relación entre la cantidad de producto formado realmente (cantidad real) y la
máxima cantidad que podría formarse con el reactivo limitante (cantidad estequiométrica o teórica). Se puede calcular como:
η = 100(cantidad real/cantidad máxima)
Grado de conversión
Fracción de los reactivos que se transforman. Si no se indica lo contrario, se refiere al reactivo limitante. Puede expresarse
como fracción o en %.
M: molaridad = nº moles de un componente “i” /volumen en litros de la disolución. También se simboliza con la letra Ci , o
poniéndolo entre corchetes, [i])
M = n soluto/L disolución n = VM
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Tema 1 Introducción. Estequiometría
Presión parcial, pi
Es la presión que ejercería el componente “i” de una mezcla de gases si se encontrase sólo, ocupando el mismo volumen
que la mezcla y a igual temperatura.
Principio de Avogadro:
En volúmenes iguales de gases diferentes, medidos en las mismas condiciones de p y T, hay el mismo número de moléculas.
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