EQUILIBRIO QUÍMICO

Introducción

Son pocas las reacciones que sólo se llevan a cabo en una sola dirección: la mayoría son, al menos hasta cierto punto,
reversibles. Al inicio de una reacción reversible, ésta se desplaza hacia la formación de productos. Tan pronto como se
forman algunas moléculas de productos, comienza a efectuarse el proceso inverso: la formación de moléculas de
reactivo a partir de moléculas del producto. Cuando se igualan las velocidades de las reacciones directas e inversas, se
establece un estado de equilibrio químico y ya no cambian las concentraciones de reactivos y productos con el paso del
tiempo. Se puede obtener mucha información útil acerca de una reacción cuando ha alcanzado el equilibrio.

A continuación, describiremos diferentes tipos de equilibrio, el significado de la constante de equilibrio y los factores que
afectan el logro de éste.

Concepto de equilibrio

El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo. Por ejemplo, cuando una
reacción química ha alcanzado el estado de equilibrio, permanecen constantes las concentraciones de reactivos y
productos; sin embargo, existe gran actividad a nivel molecular porque sigue habiendo conversión entre las moléculas de
reactivos y productos. El equilibrio es un estado dinámico, en el que se refleja que dos procesos opuestos ocurren a
velocidades iguales. Analicemos estos ejemplos:

- Cuando un líquido se evapora en un recipiente cerrado, después de un cierto tiempo, las moléculas de vapor
condensan a líquido a la misma velocidad a la que se evaporan moléculas de líquido. Aunque las moléculas
continúan pasando de líquido a vapor y viceversa (proceso dinámico), la presión ejercida por el vapor
permanece constante en el tiempo. La presión de vapor de un líquido es una propiedad asociada a una situación
de equilibrio.
- Cuando un soluto se disuelve en un disolvente, después de un cierto tiempo la velocidad de disolución se iguala
exactamente con la velocidad a la que cristaliza el soluto disuelto, es decir, la disolución se satura. Aunque las
partículas de soluto continúan pasando de la disolución saturada al soluto sin disolver y viceversa, la
concentración del soluto disuelto permanece constante. La solubilidad de un soluto es una propiedad asociada a
una situación de equilibrio.

Un equilibrio químico puede plantearse en forma de ecuación química en la que, en lugar de existir una única flecha de
reactivos a productos, se escribe una doble flecha en sentidos opuestos para indicar que se trata de un proceso
reversible. A modo de ejemplo: A+B↔C o A+B C

Al equilibrio entre dos fases de una misma sustancia, por ejemplo el sistema que contiene agua líquida y vapor, se lo
llama equilibrio físico, porque los cambios que se efectúan son procesos físicos. El estudio de equilibrios físicos conduce
informaciones útiles como es la presión de vapor de equilibrio. Pero para los químicos es de especial interés el equilibrio
dinámico que asume la forma de una reacción química reversible. A este tipo de equilibrio se le llama equilibrio químico.

Expresión de la constante de equilibrio

El metanol (alcohol metílico), CH 3OH, se sintetiza a partir de una mezcla de CO (monóxido de carbono) e hidrógeno,
denominada gas de síntesis o gas de agua. Probablemente esta reacción irá adquiriendo mayor importancia, según
aumente el uso del metanol y sus mezclas con gasolina como combustible en los motores. El metanol tiene un número
de octanos alto y su combustión contamina el aire mucho menos que la gasolina.

La síntesis del metanol es una reacción reversible, es decir que al mismo tiempo que se forma el CH 3OH (g)

CO(g) + 2 H2(g)  CH3OH(g) (1)

Se descompone en la reacción inversa

 CH3OH(g)  CO(g) + 2 H2(g) (2)

Inicialmente tiene lugar la reacción directa (1), pero tan pronto como forma algo de CH 3OH(g), también tiene lugar la
reacción inversa (2). Al transcurrir el tiempo la reacción directa disminuye su velocidad porque disminuyen las
concentraciones de CO y H 2. La reacción inversa aumenta su velocidad al acumularse cada vez más CH 3OH(g). Llega un
momento en que las reacciones directa e inversa ocurren a la misma velocidad y la mezcla de reacción alcanza un
equilibrio dinámico que puede representarse mediante una doble flecha:

CO(g) + 2 H2(g) ↔ CH3OH(g) (3)

Una consecuencia de la situación de equilibrio es que las concentraciones de reactivos y productos permanecen
constantes con el tiempo. Sin embargo, las cantidades en el equilibrio dependen de las cantidades de reactivos y
productos presentes inicialmente. Supongamos que se realiza la siguiente experiencia: en un matraz se coloca CO y H 2,
en otro matraz sólo se coloca CH3OH, y en el último se colocan las tres sustancias CO, H 2 y CH3OH. Se observará luego de
un tiempo que en el primer matraz aparece CH 3OH, en el segundo aparecen cantidades de Co y H 2, y en el tercero
permanecen las tres sustancias pero modificando sus concentraciones. Supongamos, luego, que los datos obtenidos se
vuelcan en las siguientes gráficas

Así podemos concluir que:

- En ninguno de los casos se consume por completo ninguna de las especies reaccionantes
- Las cantidades de equilibrio de los reactivos y productos en los tres casos parecen no tener nada en común.

Luego de haber analizado las variaciones de concentraciones 1 de las diferentes sustancias, es posible establecer una
razón (entendida como cociente entre) de las concentraciones de equilibrio de los productos y reactivos. Esta razón tiene
un valor constante, independientemente de cómo se haya alcanzado el equilibrio. Para el caso de la síntesis del metanol,
la razón de las concentraciones de equilibrio mostrada en la siguiente ecuación tiene un valor constante de 14,5 a 483 K.

[ CH 3 OH ]
K c= 2
=14 ,5
[ CO ] [ H 2 ]
La razón anterior se denomina expresión de la constante de equilibrio y su valor numérico es la constante de equilibrio,
representada mediante el símbolo Kc. El subíndice “c” indica que se utilizan concentraciones, expresadas como
molaridades.

La constante de equilibrio es útil porque permite calcular las concentraciones de equilibrio de reactivos y productos.
Veamos a continuación algunos casos prácticos:

1
En el presente apunte no se muestran las concentraciones utilizadas para la realización de las gráficas; si éstas fuesen de su interés podrá recurrir a la fuente: Petrucci, R.;
Harwood, W.; Herring, F. “Química General: Reactividad Química. Compuestos Inorgánicos y Orgánicos” Vol. II – 8° Edición. Ed. Prentice Hall. 2003.
1.- Las siguientes concentraciones se miden en la reacción (3) a 483 K: [CO]=1,03 M; (CH 3OH]=1,56 M. ¿Cuál es la
concentración en el equilibrio de H2?

2.- A cierta temperatura Kc=1,8 x 10-4 para la reacción N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2NH3(g). Si las concentraciones de equilibrio de
N2 y NH3 son 0,015 y 2,00 M, respectivamente. ¿Cuál es la concentración de equilibrio del H 2?

 Expresión general de Kc

De modo general, para una reacción hipotética:

aA + bB ↔ cC + dD

la expresión de la constante de equilibrio tiene la forma:

[ C ]c [ D ]d todas las concentraciones se refieren a las

K c= a b alcanzadas en el equilibrio
[ A ] [ B]
Vemos que el numerador es el producto de las concentraciones de las especies del lado derecho de la reacción
(productos), y cada concentración está elevada a una potencia dada por el coeficiente estequiométrico. El denominador
es el producto de las concentraciones de las especies del lado izquierdo de la ecuación (reactivos), y nuevamente cada
término está elevado a una potencia dada por el coeficiente estequiométrico correspondiente.

El valor numérico de Kc depende de la reacción y de la temperatura a la cual se alcanza el equilibrio.

Relación entre Kc y la ecuación química balanceada

Debemos siempre asegurarnos de que la expresión de Kc está de acuerdo con la correspondiente ecuación química
ajustada (balanceada). Para ello tener en cuenta que:

- Cuando se invierte una ecuación, se invierte el valor de Kc.

- Cuando se multiplican los coeficientes de una ecuación ajustada por un factor común (2, 3, …), la constante de
equilibrio se eleva a la correspondiente potencia (2, 3, ….).
- Cuando se dividen los coeficientes de una ecuación ajustada por un factor común (2, 3, …), se extrae la
correspondiente raíz (cuadrada, cúbica, …) de la constante de equilibrio.

Ejercicios:

1.- El valor de Kc para la síntesis te NH3 a 298 K a partir de sus elementos es:

N2(g) + 3 H2(g) ↔2 NH3(g) Kc= 3,6 x 10-8

¿Cuál es el valor de Kc para la siguiente reacción? NH3 ↔1/2 N2(g) + 3/2 H2(g)

2.-Para la reacción NO(g) + ½ O2(g) ↔NO2(g) a 184 °C, Kc=7,5 x 10-2. ¿Cuál es el valor de Kc a la misma temperatura para
la descomposición del dióxido de nitrógeno y con la ecuación química balanceada con coeficientes enteros?

Equilibrio entre gases: la constante de equilibrio K p

Las mezclas de gases son disoluciones semejantes a las mezclas con un disolvente líquido, por tanto las concentraciones
de las mezclas gaseosas pueden expresarse en moles/litro, y esto es lo que se hace cuando se usa Kc. Sin embargo, puede
resultar más conveniente describir los gases por medio de sus presiones parciales (expresadas en atm). Cuando la
expresión de constante de equilibrio está basada en las presiones parciales de los reactivos y productos gaseosos, la
denominaremos Kp.
Para deducir esta forma alternativa de la constante de equilibrio se ha considerado la ecuación química balanceada (con
todos los componentes, tanto reactivos y productos en estado gaseoso) y la ecuación general de los gases 2. Llegamos así
a la siguiente expresión:

Δn gas
K p =K c ( RT )

Siendo R la constante general de los gases (0,08206 atm L mol -1 K-1); T la temperatura expresada en K; y Δn gas diferencia
entre la cantidad de moles totales de productos y la cantidad de moles totales de reactivos (n productos-nreactivos).

Ejercicios:

1.- calcular el valor de Kp para la siguiente reacción: 2 NH3 ↔ N2(g) + 3 H2(g) Kc=2,8 x 10-9 a 298 K

2.- A 1065 °C, para la reacción 2H 2S(g) ↔ 2 H2(g) + S2(g), Kp=1,2 x 10-2. ¿Cuál es el valor de Kc para la reacción H2(g) +
½S2(g) ↔ H2S(g) a 1065 °C?

Equilibrios en los que intervienen sólidos y líquidos

Hasta ahora nos hemos referido a reacciones entre gases. Pero luego centraremos nuestra atención a equilibrios en
disolución acuosa (por ejemplo, pH). Las reacciones en fase gaseosa y las reacciones en disolución con reacciones
homogéneas, que transcurren en una sola fase. Generalicemos ahora nuestro estudio incluyendo las reacciones en que
intervienen una o más fases condensadas, sólidos y líquidos, en contacto con una fase gaseosa o en disolución. Estas
reacciones se llaman heterogéneas. Una de las ideas más importantes respecto de estas reacciones es que:

Las expresiones de las constantes de equilibrio no contienen términos de concentración para las fases sólidas o líquidas de
un solo componente (sólidos y líquidos puros).

Podemos pensar este enunciado de dos maneras:

1.- la expresión de constante de equilibrio sólo incluye términos para los reactivos y productos cuyas composiciones y/o
presiones parciales pueden modificarse durante la reacción química (la concentración de un sólido puro o un líquido puro
no puede modificarse).

2.- si utilizamos el concepto termodinámico de actividades, las actividades de sólidos y líquidos puros se toman igual a 1.

Veamos algunos ejemplos de reacciones heterogéneas y sus correspondientes Kc

[ CO ] [ H 2 ]
C(s) + H2O(g) ↔ CO(g) + H2(g) K c=
[ H2O ]
CaCO3(s) ↔CaO(s) + CO2(g) K c =[ CO 2 ]

Ejercicios:

Para la siguiente reacción se encuentra que en el equilibrio a 60 °C las presiones parciales de los gases implicados son
PHI=3,65 x 10-3 atm y PH2S=9,96 x 10-1 atm. ¿Cuál es el valor de Kp y Kc de la reacción? H2S(g) + I2(s) ↔2 HI(g) + S(s)

El cociente de reacción Qc: predicción del sentido del cambio neto

Volvamos a considerar brevemente el conjunto de tres experimentos que vimos en la página 2 relativos a la reacción

2
No se incluye en el apunte la deducción de la fórmula. Si deseara analizarla, recurra a la página 635 de la
bibliografía citada anteriormente.
 CO(g) + 2 H2(g) ↔ CH3OH(g) Kc=14,5

En el experimento 1 empezamos solo con los reactivos CO y H 2. Tiene que ocurrir un cambio neto o global en el que se
forme CH3OH. Sólo de esta manera se puede alcanzar una situación de equilibrio en la que estén presentes todas las
especies reaccionantes. Decimos que el cambio neto ocurre en el sentido directo (hacia la derecha).

En el experimento 2 empezamos sólo con el producto CH 3OH. Entonces, para que se establezca el equilibrio, tiene que
descomponerse algo de CH 3OH obteniéndose CO y H 2. Decimos que se produce un cambio neto en sentido inverso (hacia
la izquierda).

En el experimento 3 todas las especies reaccionantes están presentes inicialmente. En este caso no es obvio el sentido en
que tiene lugar el cambio neto al establecerse el equilibrio.

La capacidad de predecir el sentido del cambio neto al establecerse el equilibrio es importante por dos motivos:

 En ocasiones no es necesario hacer cálculos de equilibrio detallados. Podemos necesitar solamente una
descripción cualitativa de los cambios que tienen lugar al establecerse el equilibrio a partir de unas condiciones
iniciales dadas.
 En algunos cálculos de equilibrio es útil determinar en primer lugar el sentido del cambio neto.

Para cualquier conjunto de concentraciones iniciales de una mezcla de reacción podemos establecer una razón de
concentraciones que tenga la misma forma que la expresión de la constante de equilibrio. Esta razón se denomina
cociente de reacción, Qc.

c d
[ C ] inic [ D ]inic
Qc= a b
[ A ] inic [ B ] inic
Pueden ocurrir tres situaciones:

 Qc =K c La reacción está en equilibrio

 Q c < K c El cambio neto tiene lugar de izquierda a derecha (sentido directo de la reacción)
 Q c =K c El cambio neto tiene lugar de derecha a izquierda (sentido inverso de la reacción)

Ejercitación: Explica y demuestra lo anterior.

Modificación de las condiciones de equilibrio. Principio de Le Châtelier

En ocasiones es necesario establecer conclusiones cualitativas sobre la reacción reversible, por ejemplo conocer el
sentido de cambio neto, o bien estimar si cantidad de sustancia ha aumentado o disminuido cuando se alcance el
equilibrio, etc. En estos casos se puede utilizar una proposición atribuida a al químico francés Henri Le Châtelier (1884),
por ello denominado Principio de Le Châtelier, y cuyo significado es:

Cuando se somete un sistema en equilibrio a una modificación de la temperatura, la presión o la concentración de una
de las especies reaccionantes, el sistema responde alcanzando un nuevo equilibrio que contrarresta parcialmente el
efecto de la modificación.

(continúa con páginas 235 y 236 del libro “Química. Estructura, propiedades y transformaciones de la materia”. Estrada Polimodal)

Problemas

1.- Se coloca una mezcla de 0,5 mol de H 2 y 0,5 mol de I2 en un recipiente de 1 l a 430 °C. Calcular las concentraciones
molares en el equilibrio, tanto de reactivos como productos. Kc=54,3
2.- Las concentraciones iniciales de I 2, H2 y HI son respectivamente 0,00623 M; 0,00414 M y 0,00224 M para la reacción
anterior a la misma temperatura. Calcular las concentraciones en el equilibrio.

3.- Calcular las concentraciones en el equilibrio para la reacción H2 + I2 ↔ 2HI a 699 K (Kc=55,3) si se colocan:

a.- 1 mol de H2 y 1 mol de I2 en un recipiente de 5 L

b.- 2 mol de HI en un recipiente de 1 litro.

4.- Calcular Kc para la reacción PCl 5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g), sabiendo que en un recipiente de 5 L se ha introducido
inicialmente 1,82 mol de PCl5, y una vez alcanzado el equilibrio, quedaron 1,30 moles del mismo.

5.- En un recipiente de 5 L a 590 K se mezclan 0,5 mol de CO 2, 0,5 mol de H2 y 0,3 mol de CO. Cuando se alcanza el
equilibrio dado por CO2(g) + H2(g) ↔ CO(g) + H2O(g) se comprueba que en el equilibrio hay 0,114 moles de agua.
Calcular la Kc para esta reacción y el porcentaje de conversión de reactivos en productos.

6.- Una muestra de bromuro de nitrosilo, NOBr, se descompone de acuerdo con la ecuación siguiente:

2 NOBr(g) ↔ 2 NO(g) + Br2(g) 350 K

Una mezcla en equilibrio en un recipiente de 5 L contiene 3,22 g de NOBr; 3,08 g de NO y 4,19 g de Br2

a.- Calcular Kc y Kp

b.- ¿Cuál es la presión total que ejerce la mezcla de gases?

7.- una muestra de 0,831 g de SO3 se coloca en un recipiente de 1L y se calienta a 1100 K. el SO3 se descompone según:

2 SO3(g) ↔ 2 SO2(g) + O2(g)

En el equilibrio, la presión total dentro del recipiente es de 1,30 atm. Hallar los valores de Kc y Kp para la reacción a 1100
K.

8.- A una determinada temperatura, Kc para la reacción POCl 3(g) ↔ POCl(g) + Cl2(g) vale 0,450. Si se colocan 0,600
moles de POCl3 en un recipiente cerrado de 2 L a esta temperatura ¿Qué porcentaje del mismo estará disociado cuando se
establezca el equilibrio?

Bibliografía:

Petrucci, R.; Harwood, W.; Herring, F. Química General: Reactividad Química. Compuestos Inorgánicos y Orgánicos. Vol. II – 8°
Edición. Madrid: Prentice Hall. 2003.

Candás, A.; Fernandez, D.; Gordillo, G.; Wolf, E. Química. Estructuras, propiedades y transformaciones de la materia. Buenos Aires:
Estrada, 2000

Whitten, K.; Gailey, K.; Davis, R. Química General. 3° Ed. México: McGraw Hill, 1992