QAB; Curso 2018-19

Jueves con clase QAB Materia

4 Octubre (12 a 13 h) Tutoría ECTS

8 Noviembre (12 a 13 h) Clase de problemas

15 Noviembre (12 a 14 h) Anulado

29 Noviembre (12 a 14 h) 2º Examen T5; Clase de problemas

13 Diciembre (12 a 14 h) Clase de problemas

20 Diciembre (12 a 14 h) Clase de dudas; 3º examen T5

 TEMA 5
PROFUNDIZACIÓN EN EL ESTUDIO DEL
EQUILIBRIO QUÍMICO:

*Equilibrio ácido-base (8 horas)

*Equilibrio de formación de complejos
(7 horas)
*Equilibrio redox (9 horas)

2
 EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
OBJETIVOS
• Aplicar la metodología sistemática al cálculo del pH de
diferentes disoluciones de ácidos y bases.
• Describir el resultado de la reacción entre un ácido y una base
y calcular el pH resultante.

3
 ÍNDICE TEMA 5: ÁCIDO-BASE

1.- Método sistemático para el cálculo del pH y las concentraciones en

el equilibrio de ácidos y bases.
2.- Cálculo del pH en disoluciones de ácidos fuertes y en disoluciones
de bases fuertes.
2.1. Reacción entre ácido fuerte y base fuerte
3.- Cálculo del pH en disoluciones de ácidos monopróticos débiles y
en disoluciones de bases monobásicas débiles. Cálculo de
concentraciones en el equilibrio.
3.1. Reacción entre ácido débil y base fuerte (y viceversa)
3.2. Reacción entre ácido débil y base débil
4.- Cálculo del pH de mezclas de ácidos o de bases.
5.- Cálculo del pH de disoluciones salinas.
6.- Cálculo del pH de ácidos y bases polifuncionales. 4
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Problema 1
Conteste de manera breve, pero razonadamente,
las cuestiones siguientes:
a) Se dispone de dos disoluciones, ambas acuosas,
de concentración 1 M. La disolución A es de
ácido acético, y la disolución B es de ácido
clorhídrico. ¿Cuál tendrá el pH más bajo?
b) Si se neutralizan con hidróxido sódico 1 M,
¿cuál gastará más base en la neutralización?
c) Qué pH (ácido, básico o neutro) tendrán las
disoluciones resultantes de A y B una vez
terminada la neutralización?
5
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

1.- Método sistemático para el cálculo de

concentraciones en el equilibrio

1. Escribir todas las reacciones que tienen lugar y sus correspondientes

constantes de equilibrio.

2. Establecer el balance de masas.

BALANCE DE MASAS
La concentración analítica (M ) es la suma de las concentraciones molares de
todas las especies implicadas en par ácido/base determinado (exceptuando
H+, OH- y H2O) y relacionadas entre sí a través de las constantes de
equilibrio.

6
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
3. Establecer el balance de cargas

BALANCE DE CARGAS
• El agua pura es eléctricamente neutra, ya que en su disociación
produce el mismo número de cargas positivas y negativas.
• Si un compuesto es eléctricamente neutro, su disolución en agua debe
dar lugar a una disolución eléctricamente neutra.
• La condición de electroneutralidad (o balance de cargas) indica que, en
disolución acuosa, la concentración total de iones con carga positiva
tiene que ser igual a la concentración total de iones con carga
negativa, multiplicado cada sumando por un factor igual a la carga:

∑ nC = ∑ mA j
n+ m−

i
i =1 j =1

7
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

4. Una vez planteado el sistema de ecuaciones, ver si

coincide con el número de incógnitas y proceder a la
resolución.

5. Si es posible, hacer simplificaciones.

6. Comprobar la validez de las

simplificaciones.

8
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

2.- Cálculo de pH de disoluciones de ácidos fuertes

1. HA + H O A- + H O+

2H2O
2
OH- + H3O+
3
[ ][ ]
K w = H 3O + OH − = 1,0 x10 −14

Ca : concentración de ácido fuerte

2. Balance de masas: [ ]
Ca = A−

3. Balance de cargas: [H O ] = [A ]+ [OH ]

3
+ − −

4. [H O ]
3
+
= Ca +
Kw
[ H 3O + ]
5. Simplificaciones
6. Comprobar la validez de las simplificaciones 9
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

2.- Cálculo de pH de disoluciones de bases fuertes

[OH ] = C
−
+
Kw
B
[OH ] − pH = 14 - pOH

5. Simplificaciones
6. Comprobar la validez de las simplificaciones

10
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

2.1. Reacciones entre ácidos y bases fuertes

K
H 3 O + + OH − ←→ 2 H 2 O K elevada
(A-) (C+)

Ca Va : concentración y volumen inicial de ácido fuerte

Cb Vb : concentración y volumen añadido de base fuerte

Balance de masas:
Ca × Va
Va + Vb
= A−[ ] Cb × Vb
[ ]
= C+
Va + Vb

Balance de cargas: [H O ]+ [C ] = [A ]+ [OH ]

3
+ + − −

1) Cuando Ca Va > Cb Vb [
H 3O = +
]
CaVa − CbVb
Va + Vb
+
Kw
H 3O + [ ]
11
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

2) Cuando Ca Va = Cb Vb

3) Cuando Ca Va > Cb Vb

[OH ]
−
=
CbVb − CaVa
Va + Vb
+
[
Kw
OH − ]
12
 Problema 2 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
Calcular el pH de las disoluciones resultantes de mezclar 100
mL de ácido sulfúrico 0,010 M con los volúmenes adecuados
de hidróxido de sodio 0,10 M para que haya un 5%, 25%,
60%, 90%, 99%, 99.9%, 100 %, 100,1% y 110% de
neutralización. (Considerar al ácido sulfúrico como ácido
fuerte en sus dos disociaciones).
%neutralizal. VNaOH añadida, mL [H+] [OH-] pH
5 1 0.0189 5,3 x 10-13 1.73
25 5 0.0143 7,0 x 10-13 1.85
60 12 0.00714 1,4 x 10-12 2.15
90 18 0.00169 5,9 x 10-12 2.77
99 19,8 1,67 x 10-4 6,0 x 10-11 3,78
99,9 19,98 1,67 x 10-5 6,0 x 10-10 4,78
100 20 1,0 x 10-7 1,0 x 10-7 7,00
100,1 20,02 6,0 x 10-10 1,67 x 10-5 9,22
110 22 6,1 x 10-12 1,64 x 10-3 11,21
13
 Valoración de 100 mL de ácido sulfúrico
0,010 M con NaOH 0,10 M
12.00

10.00

8.00

6.00
pH

4.00

2.00

0.00
0 5 10 15 20 25
mL de NaOH 0,10 M
14
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

3.- Cálculo de pH en disoluciones de ácidos

monopróticos débiles

ÁCIDO DÉBIL [H O ] = K
+ K HA C HA
+
Kw
3
HA [
+ H3O +
] [ H3O + ]
5. Simplificaciones:
Despreciar los [H3O+] procedentes de la disociación del agua
Si el ácido es muy débil es posible que KHA + [H3O+] ≈ [H3O+]

[ H3O + =] K HA C HA

6. Comprobar la validez de las simplificaciones

15
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Cálculo de las concentraciones de las especies implicadas en el

equilibrio:
HA + H 2 O ⇔ A − + H 3 O +

FRACCIONES MOLARES: CÁLCULO

[ HA] [ HO ] +

f HA = =
3

[H O ] + K
f HA +
C HA 3 HA

fHA + fA- = 1
=
[ A ]
−
f A− =
K HA
f A−
CHA [H O ] + K
3
+
HA

[ HA] = f HA CHA [A ] =
−
f A− CHA
16
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

pH y fracciones molares para distintos ácidos y concentraciones

CHA, M fHA, % fA- , % [H3O+] [OH-] pH pH ácido
Ácido bórico M M fuerte
monop
KHA=6,4x10-10
0,10 99,99 0,01 8,0x10-6 1,3x10-9 5,10 1,00
1,0x10-4 99,76 0,24 2,7x10-7 3,7x10-8 6,57 4,00
1,0x10-7 99,4 0,6 1,0x10-7 1,0x10-7 7,00 6,79

CHA, M fHA, % fA-, % [H3O+] [OH-] pH pH ácido

M M fuerte
Ácido acético monop

KHA=1,8x10-5 0,10 98,7 1,3 1,34x10-3 7,5x10-12 2,87 1,00

1,0x10-4 65,5 34,5 3,43x10-5 2,9x10-10 4,46 4,00
1,0x10-7 0,89 99,1 1,62x10-7 6,2x10-8 6,79 6,79
17
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
Problema 3
Calcular el pH de una disolución que es 0.10 M en ácido
cloroacético. Calcular asimismo el pH cuando la disolución se
hace 100, 1000, 105 y 106 veces más diluida. Compara los
valores obtenidos con el pH de un ácido fuerte de la misma
concentración. ClCH -COOH; K =1,36x10-3
2 HA

CHA, M [H3O+],M [OH-], M pH pH ácido

fuerte monop
0,10 1,10x10-2 9,1x10-13 1,96* 1,00
0,0010 6,70x10-4 1,5x10-11 3,17* 3,00
1,0x10-4 9,36x10-5 1,1x10-11 4,03* 4,00
1,0x10-6 9,99 x 10-7 1,0x10-8 6,00* 6,00
1,0x10-7 1,62x10-7 6,17x10-8 6,79 6,79
pH* = calculado despreciando los protones procedentes del agua
18
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Cálculo de las concentraciones de las especies implicadas

en el equilibrio:

CHA, M fHA, % fA-, % [HA], M [H3O+],M pH

0,10 89,0 11,0 0,089 1,10x10-2 1,96

0,0010 33,0 67,0 3,3 x10-4 6,70x10-4 3,17
1,0x10-4 6,43 93,6 6,4 x 10-6 9,36x10-5 4,03
1,0x10-6 0,07 99,9 7,3 x 10-10 9,99 x 10-7 6,00
1,0x10-7 0,01 99,99 1,2 x10-11 1,62x10-7 6,79

fHA + fA- = 1 19
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Representación de las fracciones molares de diferentes ácidos

1

0.9

0.8

0.7 f A, Borato
0.6
f HA, bórico
fracción molar

0.5
fA, Acetato
0.4
fHA, Acético
fA, Cloroacetato
0.3
fHA, cloroacético
0.2

0.1

0
1 3 5 7 9 11 13
pH

pKCl-acético= 2,87 pKacético= 4,74 pKBórico= 9,19

20
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Representación de las fracciones molares de diferentes ácidos

11
0.9
0.9 fA, Cloroacetato
0.8
0.8 fHA, cloroacético
molar
fracción molar

0.7
0.7 f A, Borato
0.6
0.6 fA, Acetato
f HA, bórico
0.5
0.5
fracción

0.4
0.4 fHA,fA,
Acético
Acetato
0.3
0.3 fA, Cloroacetato
fHA, Acético
0.2
0.2 fHA,fA,
cloroacético
Cloroacetato
0.1
0.1 fHA, cloroacético
00
11 333 555 77 7 99 911
11 11
13
13 13
pH
pHpH

21
 Problema 4
Calcular el pH de una disolución 0,25 M de ácido glicólico
(OHCH2COOH) pKa=3,83. Calcular las fracciones molares
de la especie neutra e iónica así como sus concentraciones.

Solución:
pH= 2,22
fHA= 0,98 ; [HA]=0,24 M
fA-= 0,02 ; [A-]=5,9x10-3 M

22
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

3.- Cálculo de pH en disoluciones de bases

monobásicas débiles
BASE DÉBIL

[ OH ] =
−
Kb C B Kw pH = 14 - pOH
+
Kb + [ OH − ] [ OH ]−

5. Simplificaciones?

6. Comprobar la validez de las simplificaciones

23
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Cálculo de las concentraciones de las especies implicadas en

+ −
el equilibrio: B + H 2 O ⇔ HB + OH

FRACCIONES MOLARES:

[ B] =
[ OH ] −

fB = fB
[ OH ] + K
−
CB
fB + fBH+ = 1
B

=
[ BH ]+
f BH + =
KB
f BH +
CB [ OH ] + K
−
B

[ BH ] = +
f BH + C B
24
 Problema 5
Calcular el pH de una disolución de metilamina
(CH3NH2) 0,24 M. Calcular las fracciones
molares de la especie neutra e iónica así como
sus concentraciones.

Solución:
pH= 12,01
fB= 0,96 ; [B]=0,23 M
fHB+= 0,04 ; [HB+]=9,8x10-3 M

25
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Cálculo de pH y fracciones molares para la base BO2-

Kbórico=6,4x10-10
CB, M fB, % fHB+, [BO2-] [HBO2] [OH-],M [H+],M pH pH base
% M M fuerte
monobá-
sica
0,10 98,76 1,23 0,0988 0,0012 1,25X10-3 8,0X10-12 11,10 13,00
1,0x10-4 67.57 32,43 6,76X10-5 3,25X10-5 3,25X10-5 3,1X10-10 9,51 10,00
1,0x10-7 1,03 98,97 1,02X10-9 9,89X10-8 1,62X10-7 6,2X10-8 7,21 7,21

26
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

3.1. Reacciones entre ácidos y bases

Reacción entre ácido débil y base fuerte
Reacción entre base débil y ácido fuerte
Reacción entre ácido débil y base débil

27
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

ÁCIDO DÉBIL + BASE FUERTE

K
HA + OH+ ←→ A − + H2 O
− K ≈ KHA /Kw
(Na )
Ca Va : concentración y volumen inicial de ácido débil
Cb Vb : concentración y volumen añadido de base fuerte

1) Cuando Ca Va > Cb Vb C HA =
Ca × Va − Cb × Vb
Va + Vb
C A− =
Cb × Vb
Va + Vb
= Na + [ ]
Se ha formado un tampón HA/A-
Expresión que permite calcular el pH resultante

K HA =
[ ] [ ]=[
H3O + × A − ] ( [
H 3 O + × C A− + H 3 O + − OH − ] [ ])
[ HA] [ ] [
C HA − H 3 O + + OH − ] 28
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

ÁCIDO DÉBIL + BASE FUERTE

K
HA + OH ←→ A − + H2 O
−
K ≈ KHA /Kw
(Na+ )

2) Cuando Ca Va = Cb Vb C A− =
Cb × Vb
Va + Vb
[ ]
= Na +

Se ha formado la base débil A- : pH dado por la hidrólisis

3) Cuando Ca Va < Cb Vb
Hay exceso de base fuerte: pH dado por el exceso de base
fuerte
29
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
Problema 6
Calcular el pH de las disoluciones resultantes de mezclar 100
mL de ácido sulfúrico 0,010 M con los volúmenes adecuados
de hidróxido de sodio 0,10 M para que haya un 5%, 25%,
60%, 90%, 99%, 99,9%, 100 %, 100,1, y 110% de
neutralización (Ka= 1,26 x 10-2, a 25 °C ).
%neutraliza VNaOH añadida, mL
[H+], M [OH-], M pH pH
5 1 0,0137 1.86 1.73
25 5 0,0101 2,00 1.85
60 12 0,00471 2.33 2.15
90 18 0,00105 2,98 2.77
99 19.8 1,0x10-4 4.00 3,78
99.9 19.98 1,0x10-5 5.00 4,78
100 20 1.29x10-7 7.00 7,00
100,1 20,02 1,67 x 10-5 9,22 9,22
110 22 0.00164 11.21 11,21 30
 Valoración de 100 mL de ácido
sulfúrico 0,010 M con NaOH 0,10 M
12.00
10.00
8.00
6.00
pH

4.00
2.00
0.00
0 5 10 15 20 25
mL de NaOH 0,10 M
Teniendo en cuenta Ka

Ácido fuerte en sus dos disociaciones

31
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Problema 7 (Murcia 2018)

3. Se prepara una disolución de ácido acético gota a gota
hasta que la disolución tiene un pH 3 y un volumen de 400 ml.
En ese momento se valora con una disolución de hidróxido
potásico 1 N gastándose 6 ml.
Calcula el pH de la disolución final.

Solución:

32
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Problema 8 (Andalucía 2016)

Se desea valorar una disolución de ácido glicólico 0,25 M con
otra de NaOH 0,5 M. Sabiendo que a 25ºC el pKa del ácido
glicólico (OHCH2COOH) es 3,83:
a) Determine el pH de la disolución resultante cando se haya
valorado el 99% del ácido.
b) Determine el pH de la disolución resultante cuando se haya
alcanzado el punto de equivalencia.

Solución:
a) 4,78
b) 8,53

33
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
Problema 9
Sobre 100 ml de una disolución 0,010 M de ácido cloroacético
se agregan los volúmenes de disolución 0.10 M de NaOH que
se indican en la tabla. Calcular los correspondientes valores
de pH. KClCH2COOH=1,36x10-3
VNaOH , mL CA-, M CHA, M [H+], M pH pH aprox
0 ------ 0,010 3,1x10-3 2,51 2,51
1 9,90x10-4 8,91x10-3 2.5x10-3 2,60 1,91
2 1,96x10-3 7,84x10-3 2.0x10-3 2,70 2,26
3 2,91x10-3 6,80x10-3 1,6x10-3 2,80 2,50
5 4,76x10-3 4,76x10-3 9,2x10-4 3,04 2,87
6 5,66x10-3 3,77x10-3 6,7x10-4 3,18 3,04
7 6,54x10-3 2,80x10-3 4,6x10-4 3,34 3,23
8 7,41x10-3 1,85x10-3 2,8x10-4 3,56 3,47
9 8,26x10-3 9,17x10-4 1,3x10-4 3,89 3,82
9,9 9,00x10-3 9,1x10-5 1,2x10-5 4,92 4,86
10 9,1x10-3 2,6x10-7 7,41
34
12 8,3x10-3 11,25
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Valoración ácido cloroacético

14

12

10

8
pH

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
mL de NaOH

35
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
Problema 10, Cataluña 1994

Disponemos de un volumen desconocido de un ácido

monoprótico de concentración también desconocida. Lo
valoramos con una solución de hidróxido de sodio 0,2 M.
Cuando hemos añadido 5 cm3 obtenemos un pH = 4,45. Se
alcanza el punto de equivalencia al añadirle 15 cm3 de la
solución básica. Determina la constante del ácido.

Solución: 1,77x10-5

36
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
Problema 11, Extremadura 2018
A 25 ºC, en un laboratorio se quiso preparar un tampón
acético/acetato con las siguientes características: volumen
250 mL, pH 5 y concentración total del tampón igual a 0,5
M. No se disponía de la sal acetato sódico, aunque sí había
una botella de 1 L de disolución de ácido acético 2 M y se
disponía de hidróxido sódico en estado sólido.
a) ¿Cuántos gramos de NaOH y cuántos mL de esa
disolución de ácido acético habría que mezclar para
obtener ese tampón, y cuántos mL de agua se necesitarían
para completar el citado volumen del tampón, así como
cuáles serían las concentraciones de acetato y acético en
el mismo?
b) ¿Cuál sería el nuevo pH del tampón si se le añadieran 50
mL de disolución de HCl 0,1 M? Datos: pKa = 4,75. Datos:
Na = 23 ; O = 16 ; H = 1. Considerar volúmenes aditivos
cuando sea necesario. Solución: 3,2 g NaOH y 22,5 mL HAc; 4,93
37
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

BASE DÉBIL + ÁCIDO FUERTE

K
B + H3 O ←→ HB + + H2 O
+
K = KB /Kw
(Cl- )
Cb Vb : concentración y volumen inicial de base débil
Ca Va : concentración y volumen añadido de ácido fuerte

1) Cuando Cb Vb > Ca Va CB =
Cb × Vb − Ca × Va
Va + Vb
C HB + =
Ca × Va
Va + Vb
[ ]
= Cl −

Se ha formado un tampón B/HB+

Expresión que permite calcular el pH resultante

KB =
[ ] [
HB + × OH − ]=( [ ] [ ]) [
C HB + + OH − − H 3 O + × OH − ]
[ B] CB − [OH ] + [ H O ]
−
3
+
38
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

BASE DÉBIL + ÁCIDO FUERTE

K ++ K = KB /Kw
B + H3O ←→ HB + H2 O
(Cl- )

2) Cuando Cb Vb = Ca Va ?

3) Cuando Cb Vb < Ca Va ?

39
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Problema 12 (Facultad de Farmacia de Sevilla)

Se desea preparar un litro de disolución tampón de
pH 10,5 para lo que se dispone de una disolución 1
M de cloruro de metilamonio y de una disolución
0,5 M de metilamina.
Calcular el volumen que hay que tomar de cada una
de esas disoluciones si en el tampón resultante se
requiere que la concentración de metilamonio sea
de 0,1 M.
Calcular asimismo, el pH resultante si a 100 mL de
la disolución tampón preparada se le añade 1 mL de
ácido clorhídrico 1 M.

Solución: 0,144 L; 0,1 L; 10,39

40
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
Problema 13 (Galicia 2018)
Se añade HCl 0,17 M sobre 10 mL de una
disolución de metilamina (CH3NH2) 0,24 M.
Calcular el pH:
a) Cuando se han añadido 6mL de ácido.
b) En el punto de equivalencia.

Solución:
a) 10,77
b) 5,82

41
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

BASE DÉBIL + ÁCIDO DÉBIL

K
B + HA HB+ + A-

1º Hay que calcular el valor de K para conocer en que extensión

se dará la reacción
2º Se calculan las concentraciones de las distintas especies en el
equilibrio

42
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
Problema 14 (Pais Vasco, 2016)
El ácido láctico (ácido 2-hidroxipropanoico) se forma en
los músculos durante la actividad física intensa. En la
sangre, el ácido láctico se neutraliza por reacción con
hidrogenocarbonato de sodio. Calcula:
a) El pH de una disolución de ácido láctico 3,00 x 10-3 M.
b) El valor de la constante de equilibrio para la reacción
entre el ácido láctico y el ión hidrogenocarbonato.

Datos: Constantes del ácido carbónico: Ka1 = 4,5 x 10-7; Ka2

= 4,7 x 10-11
Constantes del ácido láctico: Ka = 1,4 x 10-4
Solución:
a) 3,24
b) 311
43
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
Problema 15

Predecir el pH y la composición de una

disolución preparada adicionando 0,090 mol
de HF a 0.040 mol of NH3.
Solución: 3,08

44
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Mezcla de ácidos monopróticos fuertes

Mezcla de bases monobásicas fuertes

Mezcla de ácido fuerte y ácido débil

Mezcla de base fuerte y base débil

45
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Mezcla de ácidos monopróticos fuertes

HCl + HNO3

Simplificación
[H O ] = C
+
Kw
+ C HNO3 +
3 HCl
[ H3O + ]
[H O ] = C
3
+
HCl + C HNO3

46
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Mezcla de bases monobásicas fuertes

[ OH ] = C
−
Kw Simplificación
+ C KOH +
NaOH
[ OH ]−

[ ] = C NaOH + CKOH
OH −

47
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Mezcla de ácido fuerte + ácido débil

[H O ] = C
+
K HAc CHAc Kw
+ + Simplificación
3 HCl
[
K HAc + H 3 O + ] [H O ] +

[ ]
3
H 3 O + = C HCl

48
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Mezcla de base fuerte + base débil

K NH3 C NH3
[ OH ] = C
−
Kw Simplificación
+ +
NaOH
K NH3 + [ OH −
] [ OH ] −

[ OH ] = C
−
NaOH

49
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
Problema 16
Calcular el pH cuando se han añadido 14,5 mL de
HCl 0,17 M sobre 10 mL de una disolución de
metilamina (CH3NH2) 0,24 M.

Solución: 2,58

50
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
Problema 17

Calcular el pH de una disolución que contiene

10 mL de ácido glicólico 0,25 M con 5,1 mL de
NaOH 0,5 M.
Datos: a 25ºC el pKa del ácido glicólico
(OHCH2COOH) es 3,83

Solución: 11,52

51
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

5.- Cálculo de pH de disoluciones salinas

Sal de ácido fuerte y base fuerte

Sal de ácido fuerte y base débil
Sal de ácido débil y base fuerte
Sal de ácido débil y base débil

52
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Sal de ácido fuerte y base fuerte

NaCL Na + + Cl-

[H O ] =
3
+
K w = 10 − 7 pH = 7

53
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Sal de ácido fuerte y base débil

NH 4 Cl → NH 4+ + Cl − [ NH3 ] [ H3O + ] Kw
K NH + = =
4
[ NH ]
+
K NH3
NH 4+ + H 2 O ⇔ NH 3 + H 3 O +
4

Se comporta como un ácido, se utiliza la ecuación deducida para los ácidos débiles

[H O ] = K
+ K HA C HA
+
Kw
3
HA [
+ H3O +
] [ H3O + ]
54
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Sal de ácido débil y base fuerte

+ −
NaAc → Na + Ac
−
Ac + H 2 O ⇔ HAc + OH −
K Ac − =
[ ]
HAc [
OH −
]= Kw
[ ]
Ac − K HAc

En disolución hay una base de concentración CAc- , se

utiliza la ecuación deducida para las bases débiles

[ OH ] =
−
Kb C B Kw
+
Kb + [ OH −
] [ ]
OH −

55
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Sal de ácido débil y base débil

BA B+ + A- Ac − + H 2 O ⇔ HAc + OH −
NH 4+ + H 2 O ⇔ NH 3 + H3 O +
KHAc = 1,75x10-5 ; KNH3 = 1,76x10-5

Ponemos el balance de carga en función de [H3O+]

[ ] [ ]
H 3 O + + NH 4+ = [ Ac − ] + [ OH − ]

[
Csal H 3 O + ]
[H O ] +
+
=
Csal K HAc
+
Kw
3
[ H3O +
] + K NH +
4
[ H3O +
] + K HAc [ H3O + ]

Simplificación
[ ]
H3O + = K HAc K NH +
4
56
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
Problema 18
Calcular el pH de una disolución de borato amónico
0,10 M.

Solución: 9,24

57
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

6.- Cálculo de pH de ácidos y bases

polifuncionales

Ácido débil diprótico

Ácido débil triprótico
Base débil dibásica
Base débil tribásica
Sales de ácidos polipróticos

58
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Ácido débil diprótico

K
1→ HA − + H3O +
H2 A + H2 O ←
K2
HA − + H2 O ←→ A 2− + H3O +

( K [H ] + 2K K ) × C
Kw
H2 O + H2 O ←
→ H3O + + OH − +

[ ] Kw
1 1 2 H2 A
Balance de masas H+ = +
[ ]
C H2 A = H 2 A + [ HA − ] + [ A 2 − ] [ ]
H + 2
[ ]
+ K1 H + + K1 K2 [H ]
+

Ecuación de cuarto grado

Balance de cargas

[ H O ] = [ HA ] + 2[ A ] + [ OH ]
+ − 2− −

[ ]
3
H3O + = K1 × CH2 A

59
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
Ácido débil triprótico
K1
→ H2 A − + H +
H3 A ←
K2
H2 A ←
→ HA 2 − + H +
−

K3
HA ←
→ A 3− + H +
2−

Kw
H2 O + H2 O ←
→ H3O + + OH −

[ ]
K1 H + 2
[ ]
+ 2 K1 K2 H + + 3 K1 K2 K3
[H ] = H + K H + K K H + K K K
+
C H3 A +
Kw
[ ] [ ]
+ 3
1 [ ]+ 2
1 2
+
1 2 3 [ ]
H+

60
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
Problema 19, Madrid 2016
Se tiene una disolución 0,10 M de ácido sulfhídrico,
sabiendo que las constantes de disociación para este
ácido son Ka1=9,1x10-8 y Ka2=1,1x10-13. Calcular:
a) El pH de la disolución.
b) El porcentaje de disociación en cada una de las
etapas.

Solución: 4,02
0,095%
10-10 %

61
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Problema 20
Calcular el pH de una disolución de ácido tartárico 0,010
M y 0,0010 M.
K1 = 9,20x10-4 ; K2 = 4,31x10-5
HOOC(CHOH)2 COOH

Solución: 2,58; 3,18

62
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Base débil dibásica (Na2A)

K b1
A 2 − + H 2 O ← → HA − + OH −
Kb 2
HA − + H 2 O ← → H 2 A + OH − [ ]
Kb1 OH − + 2 Kb1 Kb2
[OH ] = OH + K OH + K K
−
C A2 − +
Kw
H 2 O + H 2 O ↔ H 3 O + OH + −
[ ] [ ]
− 2
b1
−
b1 b 2 [ ]
OH −

Balance de masas
[
C A2 − = [ H 2 A] + HA − + A 2 − ] [ ] [OH ] = −
K b1 × C A 2 −

Balance de cargas
[ ]
H3 O + + [ Na + ] = [ HA − ] + 2[ A 2 − ] + [ OH − ] [H O ] =
3
+ Ka 2 K w
C A2 −

63
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Base débil tribásica (Na3A)

Kb1 [OH ] + 2 Kb1 Kb2 [OH ] + 3Kb1 Kb2 Kb3
− 2 −

[OH ] = OH − 3 + K OH − 2 + K K OH − + K K K CA + [OH − ]
− Kw
[ ] b1 [ ] b1 b 2 [ ] b1 b 2 b 3
3−

64
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
Problema 21
Calcular el pH de una disolución que contiene:
a) carbonato sódico 0,10 M
b) fosfato sódico 0,10 M

Constantes del ácido carbónico: K1 = 4,45x10-7 ; K2 = 4,7x10-11

Constantes del ácido fosfórico: K1 = 7,11x10-2; K2 = 6,34x10-8;

K3 = 4,2x10-13

Solución: a) 11,66
b) 12,58

65
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Cálculo de las concentraciones de las

especies implicadas en el equilibrio:

Fracciones molares
[ H ] + n

f Hn A = ; [ H A] = C × f
[ H ] + K [ H ] +...+ K K ... K
+ n + n −1 n a Hn A
1 1 2 n

K [H ] + n −1

; [H A ] = C × f −
1
fH =
[ H ] + K [ H ] +...+ K K ... K
− n −1 Hn −1 A −
+ n −1
a
n −1 A + n
1 1 2 n

f An − =
K1 K2 ... Kn
; [ ]
A n − = Ca × f An −
[H ]
+ n
[ ]
+ K1 H + n −1
+...+ K1 K2 ... Kn
66
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Representación de las fracciones molares del ácido

tartárico
pK1 = 3,04
pK2 = 4,37

67
Especies predominantes en función del pH

68
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Sales de ácidos polipróticos

H2A H3A
NaHA Na2A NaH2A Na2HA Na3A

Anfolito Base Anfolitos Base

dibásica tribásica

69
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Anfolitos o anfóteros
NaHA + H 2 O → Na + + HA −
HA − + H 2 O ⇔ A 2 − + H 3 O + Ka2
[ ]
Ka 2 HA − + K w
−
HA + H 2 O ⇔ H 2 A + OH −
[H O ] =
+

H 2 O + H 2 O ⇔ H 3 O + + OH −
Kw / Ka1 3

1+
[ HA − ]
Ka1
Balance de masas
[ ]
Canfolito = H 2 A + [ HA − ] + [ A 2 − ]

Balance de cargas
[H O ] =
3
+
Ka1 Ka 2

[ H O ] + [ Na ] = [ HA ] + 2[ A ] + [ OH ]
3
+ + − 2− −

70
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE

Anfolitos o anfóteros

Kw/Ka2
Ka3
H 2 O + H 2 O ⇔ H 3 O + + OH −

Balance de masas

Balance de cargas
+[OH-]

71
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
Problema 22
Calcular el pH de las siguientes disoluciones:
a) 0,10 M en KH2PO4
b) 0,050 M en Na2HPO4
c) ¿Cual es el pH de un tampón formado por las especies
anteriores en las concentraciones indicadas?.
d) ¿Cuál es el pH después de añadir 5,0 mL de HCl 0,20 M a
0,10 L de tampón?

Datos: constantes del ácido fosfórico: pK1 = 2,15; pK2 = 7,21;

pK3 = 12,33

Solución: a) 4,68; b) 9,77; c) 6,90; d) 6,76

72
 TEMA 5: ÁCIDO-BASE
Problema 23
Sobre 100 ml de una disolución 0,10 M de carbonato se agregan
los volúmenes de disolución 1,0 M de HCl que se indican.
Calcular los correspondientes valores de pH.

ml 0 5,0 9,0 9,9 10

pH ? ? ? ? ?

pK1 = 6,35 pK2 = 10,33

K
R de valoración: CO32- + H+ HCO3-

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 BIBLIOGRAFÍA
• Analytical Chemistry 2.0 by David Harvey, 2010
• Química Analítica. Gary D. Christian. 6ª Edición, McGraw-Hill
Interamericana, 2009
• Fundamentos de Química Analítica. Skoog, West, Holler, Crouch, 8ª Edición,
Ed. Thomson, 2005
• “Equilibrios iónicos y sus aplicaciones analíticas” Manuel Silva, José
Barbosa, Ed. Síntesis, 2004
• “Equilibrios químicos en disolución: aplicaciones analíticas”, J.C. Ávila
Rosón, A. Fernández Gutiérrez, E.J. Alonso Hernández, J.F. Fernández
Sánchez, Universidad de Granada, 2005
• “Problemas resueltos de Química Analítica”, P. Yánez-Sedeño Orive, J.M.
Pingarrón Carrazón, F.J. Manuel de Villena Rueda, Ed. Síntesis, 2003
74