Seminario 3: Equilibrio ácido-base

Quı́mica analı́tica general e instrumental

2020

-¿Cuál aproximación usaste?

-Primero usé la segunda
-¿Primero no usas la primera?
-No! Primero la segunda
-¿Entonces por qué se llama segunda?

Ejercicio 1
Escribir la ecuación de balance de cargas para las siguientes soluciones:
a) 0,010 M de NaOH
b) 0,100 M de HNO3
c) 0,020 M de Na2 SO4
d) 0,150 M de AcH.

a) [Na+ ]+[H+ ] = [OH− ]

b) [H+ ] = [NO− −
3 ]+[OH ]
c) [Na ]+[H ] =2[SO4 ]+[OH− ]
+ + 2−

d) [H+ ] = [OH− ]+[Ac− ]

Ejercicio 2
Escribir el balance de masa para las siguientes soluciones:
a) NaHCO3 0,015 M
b) solución de H2 SO4 que contiene 0,035 milimoles en 25,00 mL de solución
c) HClO4 0,025 M.

a) Ca = [Na+ ]
Ca = [H2 CO3 ] + [HCO− 2−
3 ] + [CO3 ]
b) Ca = [H2 SO4 ] + [HSO− 4 ] + [SO 2−
4 ]
Para ácidos fuertes es seguro decir que la concentración del ácido sin disociar es cero.
Ca = [HSO− 2−
4 ] + [SO4 ]
c) Ca = [ClO4 ]

Ejercicio 3
Se tiene una solución de ácido nitroso HNO2 de concentración 0,0200 M. Calcular la concentración de H+ , NO−
2 y HNO2 en
el equilibrio, sabiendo que la Ka = 4,5x10−4 .

Empezamos utilizando la solución mas simple que serı́a

BM : Ca = [HN O2 ]

1
 EN : [H + ] = [N O2− ]
√ p
[H + ] = 2 Ka × Ca = 2 0.0200 × 4, 5 × 10−4 = 0, 00300M
La concentración de protones es demasiado grande como para despreciarla ([H+ ]>0,05 Ca) por lo tanto no podemos usar
esta ecuación, vamos a recurrir a la ecuación cuadrática.

BM : Ca = [HN O2 ] + [N O2− ]
EN : [H + ] = [N O2− ]

[H + ]2 + Ka[H + ] + Ka × Ca = 0
p
2
−Ka +Ka2 + 4Ka × Ca
[H + ] = = 2.78 × 10−3 M
2
La concentración de protones es 2.78 × 10−3 M . La concentración de NO− 2 la consideramos igual a la concentración de
protones debido a que en el balance de electroneutralidad despreciamos los oxhidrilos. Por último, podemos usar el balance
de masa para despejar la concentracion del ácido sin disociar

[HN O2 ] = Ca − [N O2− ] = 0, 0172M

Podemos verificar que la aproximacion del balance de electroneutralidad es correcto comparando la concentración de
oxhidrilos con la concentración del anión: [OH − ] << [N O2− ]

Ejercicio 4
Sabiendo que la Ka para el fenol es 1,05x10−10 , calcular el pH de una solución de fenol 5,00x10−5 M.

Nuevamente, probemos la solución mas simple.

BM : Ca = [HA]
EN : [H + ] = [A− ]
√
1, 05 × 10−10 × 5, 00 × 10−5 = 7, 25 × 10−8 M
p
[H + ] = 2
Ka × Ca = 2

Solo nos queda confirmar que se cumple [H + ] < 0, 05Ca y listo... bueno, no. Si bien la aproximación del balance de masas
parece ser correcta la concentración de protones que obtenemos no tiene sentido, una solución de un ácido debe tener una
concentración de protones mayor a 1x10− 7.
Probemos con la ecuación cuadratica.

BM : Ca = [HA] + [A− ]
EN : [H + ] = [A− ]

[H + ]2 + Ka[H + ] + Ka × Ca = 0
p2
−Ka +Ka2 + 4Ka × Ca
[H ] = +
= 7, 24 × 10−8 M
2
Bueno, esto no esta funcionando tampoco. Claramente el problema surge de despreciar la concentración de oxhidrilos en
el balance de electroneutralidad. Para resolver este sistema de ecuaciones vamos a tener que recurrir a la ecuacion de orden
tres.

BM : Ca = [HA] + [A− ]
EN : [H + ] = [A− ] + [OH − ]

[H + ]3 + Ka[H + ]2 − (Kw + Ka × Ca)[H + ] − Kw × Ka = 0

Resolver esta ecuación devuelve dos soluciones negativas y una positiva igual a 1, 23 × 10−7 . Por lo tanto la concentración
de protones es 1, 23 × 10−7 M, muy cercana a la concentracion en agua pura y el pH es 6,91.

2
 Respuesta alternativa
Alguno acá se podria preguntar por qué usamos la ecuación de grado tres si la aproximación del balance de masas era
buena. Bueno, para casos como este existe una ecuación que contempla el balance de electroneutralidad completo mientras
que aproxima el balance de masas.

BM : Ca = [HA]
EN : [H + ] = [A− ] + [OH − ]
[H + ] × [A− ]
Ka =
[HA]
Kw = [H + ] × [OH − ]
En este caso no podmeos despreciar la autoprotolisis del agua asi que la expresión final también es función de Kw.
√
[H + ] = 2
Ka × Ca + Kw = 1, 23 × 10−7 M

Ejercicio 5
Se tiene una solución de amonı́aco que posee 2,6000 gr de NH3 en 750 mL de solución. Calcular el pH de la solución y la
concentración de las especies presentes. Kb = 1, 8 × 10−5 .

A diferencia de los ejercicios anteriores nos falta la concentración analı́tica, asi que lo primero va a ser calcularla.

m 2, 6000g 1000mL
Ca = = g = 0, 204M
PM × V 17 mol × 750mL 1L
Una vez que tenemos la concentración analı́tica podemos calcular la concentracion de oxhidrilos

BM : Ca = [N H3 ]
EN : [OH − ] = [N H4+ ]
Concentracion de oxhidrilos √
[OH − ] = Kb × Ca = 1, 92 × 10−3 M < 0, 05 × Ca
2

Concentracion de NH3

[N H3 ] = Ca = 0, 204M
Concentracion de NH+
4
[N H4+ ] = [OH − ] = 1, 92 × 10−3 M
Concentracion de H+
Kw
[H + ] = = 5, 21 × 10−12
[OH − ]
pH de la solucion
pH = − log[H + ] = 11, 3

Ejercicio 6
Escriba la ecuación quı́mica que describe la disolución en agua de un ácido débil HA, y la expresión de la constante de equilibrio
correspondiente. Indique cómo afecta al equilibrio la adición de: a) un ácido fuerte como HCl, b) una base fuerte como NaOH,
c) más agua (o sea, si diluye la solución original).

HA + H2 O ⇔ A− + H3 O+

[H3 O+ ] × [A− ]
Ka =
[HA]

3
 a) Un ácido fuerte se disocia completamente en solución e incrementa la concentración de protones. En consecuencia
desplaza el equilibrio del ácido débil hacia los reactivos, suprimiendo la disociación.
b) Los oxhidrilos que aporta la base fuerte neutralizan una parte de los protones, reduciendo su concentración. En
consecuencia el equilibrio se desplaza hacia los productos, favoreciendo la disociación.
c) Aumentar el volumen de una solución desplaza los equilibrios hacia el lado que posee mayor número de moles de
especies en solución, es análogo al aumento de volumen en el equilibrio gaseoso. Es decir que en el soluciones de ácidos o
bases débiles el aumento de volumen promueve la disociacioón... ¿no me creés? Mirá:
Si escribo la expresión de la Ka en funcion del número de moles de las especies y el volumen podemos obtener la siguiente
expresión.
nH O + n −
3
V
× A
V 1 nH3 O+ × nA−
Ka = nHA = ×
V
V nHA
Desde esta expresión es facil de ver que cuando el volumen aumenta el termino en rojo disminuye y el termino en azul
debe hacerse mas grande para cumplir con la igualdad (Ka es una constante). Por lo tanto el equilibrio va a disminuir los
moles de HA y aumentar los moles de A− y H3 O+ , incrementando la disociación.

Ejercicio 7
Calcular el pH de las siguientes soluciones:
a) ácido acético 0,1 M (Ka = 1,75 x 10-5)
b) ácido acético 0,001M
c) CH2 ClCOOH 0,05 M (Ka = 1,5 x 10-3)
d) ácido cinámico 0,05 M (Ka = 3,7 x 10-5)
e) ácido bórico 0,001 M (Ka= 5,7 x 10-10)
f) Metilamina (CH3 )NH2 0,05 M (Kb = 5,0 x 10-4)
g) de una base B 0,05 M (Kb = 6,1 x 10-9).

Para cada solución hay que utilizar las aproximaciones correctas. En cada caso la verificacion esta en verde.
a) ácido acético
BM : Ca = [HA]
EN : [H + ] = [A− ]
√
[H + ] = 2
Ka × Ca = 1, 32 × 10−3 M < 0, 05Ca
pH = − log[H + ] = 2, 88
b) ácido acético
BM : Ca = [HA] + [A− ]
EN : [H + ] = [A− ]
p2
−Ka + Ka2 + 4Ka × Ca
[H + ] = = 1, 41 × 10−4 M
2
Kw
[OH − ] = = 7, 1 × 10−11 M < 0, 05[A− ]
[H + ]
pH = − log[H + ] = 3, 85
c) CH2 ClCOOH
BM : Ca = [HA] + [A− ]
EN : [H + ] = [A− ]
p2
−Ka + Ka2 + 4Ka × Ca
[H + ] = = 7, 94 × 10−3
2
Kw
[OH − ] = = 1, 26 × 10−12 M < 0, 05[A− ]
[H + ]
pH = − log[H + ] = 3, 85
d) ácido cinámico
BM : Ca = [HA]

4
 EN : [H + ] = [A− ]
√
[H + ] = 2
Ka × Ca = 1, 36 × 10−3 M < 0, 05Ca
pH = − log[H + ] = 2, 87
e)ácido bórico
BM : Ca = [HA]
EN : [H + ] = [A− ]
√
[H + ] = 2
Ka × Ca = 7, 55 × 10−7 M < 0, 05Ca
pH = − log[H + ] = 6, 12
f) Metilamina
BM : Ca = [B][BH + ]
EN : [OH − ] = [BH + ]
p
2
−Kb + Kb2 + 4Kb × Ca
[OH − ] = = 4.76 × 10−3
2
Kw
[H + ] = = 2.10 × 10−12 M < 0, 05[BH + ]
[OH − ]
pH = 14 + log[OH − ] = 11, 67
g) Base B
BM : Ca = [B]
EN : [OH − ] = [BH + ]
−
√
Kb × Ca = 1, 75 × 10−5 M < 0, 05Ca
2
[OH ] =
pH = 14 + log[OH − ] = 9, 24