2 ifusión

En el capítulo anterior introducimos varios conceptos y resultados,

entre ellos la ley de Fick y el coeficiente de transferencia de masa,
que nos sirven para cuantificar el transporte de masa. También ex
pusimos razones prácticas y pedagógicas para iniciar el estudio de
lo s procesos de transpor
transpor te de masa con el caso de difusión en so
luciones diluidas. Recordemos que el argumento principal que ex
pu si mos era que en soluciones diluidas de densidad constante, la
co nvección natural era de una magnitud insigni ficante comparada
co n la difusió
difu sión de modo que podemos ais aislar
lar este fenómeno para
estudiarlo
est udiarlo con detalle
detalle.. Asimismo, la difusión representa el fenó
meno más sencillo de transporte de masa. n mi experiencia como
profesorr he observado que la mayoría de los estudiantes se siente
profeso
mas a gusto con un tema nuevo si se avanza de lo simple a lo
co mplejo.

En la Sec. 1.2 señal

seña lamos que los
lo s principales mecanismos de trans
port
rtee de masa son la difusión y l a convección. n l a Sec. 1.
1.5 indi
camos
ca mos que el flux total de masa de un soluto A , N , está compues
compuesto
de la suma del flux difusivo J y del flux convectivo, esto es

convectiivo
N = flux total de A = flux difusivo + flux convectivo= J + flu x convect

n es
este
te capítu
capítulo
lo estudiaremos problemas e n los que no existe con
vecc ión simultáneamen
vección simultáneamente te con la difusión
difusión,, por trata
tratarse
rse de transporte
de m asa en en soluciones diluidas. n estos casos
casos,, el flux total será
igua l al flux difusivo:

(2-1)
 Di f usi ón 45
4 1 Prin c ipios de transfer
transfereencia de masa

1 material
material expuesto en este capítulo es el el má
máss importante de todo mas. n segundo lu lugar,
gar, porque a través de este caso pre presentaremos
sentaremos
li bro. Dedicaremo
Dedicaremoss la Sec. 2 .1 al caso más más simp
simplle: el de difusión una metodología parparaa analizar los problemas
p roblemas de trtraan sp orte de ma
unidireccii ona
unidirecc onall a tra
través
vés de una película estancada en estado esta- esta- sa, mediante e l u so de la ley de la conservació
conservaciónn de la ma teria en
rio. n c uan
cionario.
ciona uanto
to al ni
nive
vell de matemátic
matemáticas as u tili
tilizad
zado,o, el caso es combinación con la leyley de Fick.
Fick. En tercer lu
lug
gar , porque mediante
senci
se nci ll o pero representativo de un unaa cantidad grande de problemas
problemas este ejemplo definiremos el prob
probllema típico de tr ansporte d e ma masa.
sa.
prácticos. En las seccion
seccio nes 2.2 a 2.4 abordaremos ex exten
tensiones
siones del
problema de la película con otros efe efecc tos. que incluyen so solubili
lubiliza
za El problema por atacar con
conss is te en en
enco
contrar
ntrar el
e l flux difusivo y el
c ión del sa lute
lut e en las fronteras, co nvección e n la f rontera y reac pe rfil de conce
concent
ntraciones
raciones de un sol
soluuto dentro de un medi
medioo o, dich
dicho
o
c ió n química. n la Sec
Sec.. 2.5 estudi
estud iaremos otro caso típico típico,, de manera específica, encontr
enco ntraar cuánto soluto
sol uto se mueve a través de
re pr
prese
esentati
ntativo
vo de otra
otra familia de problemas
problemas : difus
difu sión unidireccio la película y e n qué forma la co con
n centración del sa lute varía
va ría espa
na l a través de un medio se seminfinito
minfinito ; e n este caso, el e l s istem a cialmente d entro de
de la películ a.

s ie mp
mprre se encontrará en r égime
égimen n transitorio . En las secciones 2 .6 P aso l . De sc ripción y comprensión e la sit situac
uación fisica.. En la
ión fisica
2 .7 haremos énfasis en s istema mass que se co
comp
mporta
ortan
n entre los ex
tree mo s exp
tr expuues
esto
toss e n la
lass seccion
seccion es anteriores. E n cada sec sección
ción fi gur
uraa 2.1 1 , se esquematiza el e l sistema que nos intinteeresa . La pelícu
abordarre mo
aborda moss algún ejempl
ejemplo o ilustrativo. la de espesor L separa dos sol soluci
uciones
ones que están bien agitadas de
modo que su concentración sea uni uniforme;
forme; la conce
concentrntración
ación del so so
1 us ideas que expo
exp ondremo
ndremoss e n l os cas
aso
o s de este capítulo serán el luto en el lado izquierdo de la l a pelí
pelícu
culla permanece constante y tiene
f u udamento para el e l desarrollo de los demás tem as de este texto texto.. un va
valor
lor CAo; d el lado derecho es C L· El so lut lutoo A se difunde a tr traa
Po r e ll o reco
ecomendam
mendam os al es estudiante
tudiante aseg
asegurarse
urarse de entender este vés de la película de la zona de alta concentración localizalocalizadada en z
ntulcc rial antes de avanzar a otros temas.
ntul temas . Las ideas
ideas bá sica
sicass en la hacia la zozon
n a de baja concentración localilocalizada
zada en z L Queremos
prese
pr esentación
ntación de la
lass seccion
sec ciones
es 2. 1 y 2.5 _on de Cuss
Cussller (1984). encontrar e l flux difusi
difus ivo y el
e l perfil de concentraciones de dell so
solluto
dentro de la película.

Paso 2. 2. Aplicación de la ley de conservación de la masa para ha-

2 .1 Dif usión unid ireccional en estado estacionario a
cerr un balance e masa sobre un elemen
ce elementt o di ferencial de
de volumen
fTnv és de una película esta nc ada preseentativo del sistema con el fin de obt
r epres obtener
ener la ecuación di fe -
r encial del distancia.. El bal
de l flux como función de la distancia balance de masa
1 cnso, sencillo
se ncillo e n apariencia
pariencia,, es esencia
esenciall y qui
quizá
zá el m ás impor
sob
obrr e el eleme
emen n to d iferencial de vo
volum
lum en As dentro d e la pelícu
pelícu
tonl c e n e l es
estudi
tudio
o de la difusión. n primer lu luga
gar,
r, porque repre
repre la se p lantea como
Hl
lll tl un ex
extr
: : h : ml o < :1
tre
o tr e l deendi
oemo
tro efl ucomportamiento
dif sión en un mediodesetodo sistema
si stema
seminfinito;
minfinito; e l difus
difu sivo,
compor
compor
t uni c nt
ntoo de tod
todoo s is te ma difu
difussivo cae d entro de es
esttos dos ex tre-

4(, Principioss de tran

Principio transsfer encia de ma sa Difussión
Difu 47

: --- L -- - ---7
donde [=
[=] significa tiene unidades
unidades de . Si dividimos por el ele
mento diferencial de volumen A .Llz podemos eliminar el área debi
do a que, en este caso As no varía con la distancia z. Si
-- rearreglamos la Ec.
Ec .(2.1-1) ecuación, obtenemos

eAL (2.1-2)
I JA ~ J
1

Z Z LlZ : Si to
t o mamos el límite cuando i l z ~ O , el t érmino entre paréntesi
paréntesiss en
la E c.(2.l-2) será la derivada del flux difusivo de A con respecto a
la di s tancia c.. \J

Fig ura 2. 1-1 . Difu sión en estado estacionario a través de una película estancada.

(2.1-3)
moles 1 tiempo de (moles 1 tiempo de

so uto A olutoA =(acumulación deJ

que entra por que sale por so uto en As lz
nn e l presente caso*, la integración de
d e la Ec.(2.1-3) produce

l
difussión en z
difu difusión en z + ilz J = constante (2.1-4)

dond e ilz es el
donde e l es
espp es
esor diferenciaa l de volumen y A s es
or del elemento diferenci /\ unque aún no es po sible obtener el valor del flux difusivo, sabe
e l úre a perpendicular a la dirección de la difu difuss ión. Debido a qu e el mos que e n este caso será constant
constantee e independiente de la di
diss tan
s is tema se e ncu e ntra en estado estacionario, el término de acumu l l<.
lttc ió n de so luto dentro del elem ento di fere erencial
ncial de volumen A ~ L l z
~ : s ct:
ct:rro. La ta
tassa de difusión del soluto A es igual al producto del
difuss ivo J [(mole
II11 X difu [(moless )/(área)(tiempo)] multiplicado por el área a
ll nvés de la cual oc urr urree la difusión,
difusión ,
• ll nl OS mant e nid o e l signo nega
el egattivo en lala deriv
derivaada del flux de A, aunque en e l
A } t 1 - A /A -L, = O [=] (área • , J = -~-o_le J
·' ' z ·' -·r· - area • tiempo tiempo
ca so es
cas e s irrelevante por la
lllo •J lll ll S ad e lante cuando ex isten otro
la ig uald ad con cecero;
ro; sin embargo, como vere
otross té rminos en el balance de ma sa, dicho
(2.1-1) l¡ no sorf1de vital imp ortan rtancc ia .
 ti 8 Principios de transferencia de masa Difusión 49

Paso 3 Empleo de la ley de Fick para relacionar el flux difusivo Este resultado nos indica que la concentración varía linealmen
linealmente
te
con la concentración y aplicación de las condiciones de frontera con la distancia, tal como ya se ha indicado en la figura 2.1-1.
para obtener el perfil de concentraciones. Recordamos que la ley
de Fick está dada por Paso 4 Obtención del flux difusivo mediante la derivación
de rivación del
perfil de concentraciones. Si sus
susttituimos la Ec. 2.1-8) en la defi
dCA nición de la ley de Fkk dada por fa Ec. 2.1-5) y efectuamos la de
J D 2.1-5)
A dz ri v ación indicada
indicada obtenemos

d onde CA =] moles/volumen). Si sustituimos esta ecuación en la

Ec. 2.1-3) obtenemos

2.1-6)
Como
Co mo ya preveíamos en la Ec. 2.1-4), el flux difu difuss ivo tiene un
valor constante, pero ahora ya podemos cuantificarlo en términos
ecuacwn diferencial está sujeta a dos condiciones en las d e variables observables y propiedades del sistema. n vista de
fronteras de la película, a saber: que C ~ w notemos que en este caso el gradiente de concentra
ción dC j dz es negat egativo,
ivo, como podemo
podemoss apreciar a partir de la
z= O; 2.1-7a) pendiente del perfil de concentraciones de la figura 2.1-1 y de de
rivar la Ec. 2.1-8). Por ello, el flux difusivo expresado en el
z= L 2.1-7b) Ec. 2.1-9)
2 .1-9) es positivo
positivo,, hecho que ya habíamos señalado en nuestro
aná li sis de la ley de Fick en la Sec. 1.4
Lus co ndiciones de frontera Ecs. 2.1-7), simplemente nos indican
que en z=Oy z=L la concentración tiene valores fijos iguales a CAo Con frecuencia, es deseable conocer el flux en algún punto específi
Con
y C . respectivamente. Si integramos la Ec. 2.1-6) dos veces y co del sistema
tema,, particularmente en alguna de sus frontera
fronterass. Para ello,
< vu lmuno
lmunoss las constantes de integración con los valores de las s im p lemente evaluamos la expresión del flux en dicho plano
plano,, diga
diga
cundiciones de frontera 2.1-7), obtendremos el perfil de concen- mos en z= O En el presente caso dado que el flux es independiente
tmcionees del soluto
tmcion so luto A dentro de la película d< ; la distancia, tendrá el mismo valor dado por la Ec. 2.1-9)
2.1-9 ) .

O trtraa cantid
can tidaad impo
imp ortante es el flujo molar o másico
másico)) del so
soluto
luto
2.1-8) t iU C e ntra o sa le del s iste
stemma. En general, se define como el produc
l o cid nux por e l área tran transsversal evaluado a la entrado
entrad o o la salida.

50 Principi
Principios
os de tran sfer
feree ncia de masa Difusión 51

Por ejemplo
ejemplo,, el flujo molar que entra a la película que estamos En nuestro caso, para calcular el valor promedio de la concentra
ción, aplicamos la definición anterior al perfil de concentraciones
analizz ando es
anali d efi
efinido
nido por la Ec.(2.
Ec.(2 . 1-8)
1-8),, y obtenemos

(2.1-10)

(2.1-12)
donde W representa el flujo molar. Esta ecuación la podemos es
cribir como
Podíamos haber anticipado este resultado, ya que en este caso el
fuerza motriz perfil de concentraciones es lineal. El flux y el flujo másico están
fl liJO mo 1ar = . .
resistencia dados por las Ecs.(2.1-9) y (2.1-1 0), y son constantes e indepen
dientes de z, por lo que los valores promedio serán los mismos.
En la Ec.(2.1-1 O podemos asimilar CA 0-CAL) a la fuerza motriz y
IJD s a la resistencia.
resistencia . Es claro entonces que para obtener el mis Los resultados obtenidos en esta sección son sólo aplicables a la
lliO nujo de masamasa en w1a película de dimensiones dadas, dadas , la dife d fusión unidireccional en estado estacionario a través de una p -
l< n< ia de concentración requerida por un compuesto que se lícula estancada, en coordenadas rectangulares
rectangulares.. La importancia
dil unde rápidamente D alto) debe ser menor que para un com de este caso, sin embargo, no está en las matemáticas utilizadas,
pu es to que
esto difunde lentamente D bajo)
bajo),, ya , que la resistencia s ino en la situación física a la cual pueden asimilarse muchos casos
p u éste último es mayor. prácticos.

Paso 5. Obtención de la concentración, del flux y del flujo másico El problema que acabamos de exponer y sus resultados pueden
p edios. CoConn ti ecuencia, en cálculos de ingeniería no es necesario cx te nderse a otros casos donde existen variaciones en la situación
cxt
dd co noci
ocimimiee nto detallado del perfil de concentraciones y sólo tiene llss ica, o en la geometría del sistema, pero las ideas centrales para
ll
importancia e l valor promedio de la concentración. e nuestros cur mode
odelarla
larlass seguirán siendo las mismas. Por ejemplo, los sistemas
sos de cá
cálculo
lculo s ab e mo
moss que el valor promedio de una función y = {x) pu ede n seserr cilíndricos o esféricos; la película puede estar hecha de
una reg
región
ión definida entre x 1 y x 2 se define como nl g ún m a terial poroso;
poroso ; las condiciones de frontera pueden ser dis
tintass de las especificadas; dentro de la película puede ocurrir una
tinta
n:ncción química; etc etc.. A continuación expondremos algunos
 (2.1-11) ilusstrativo
ilu trativoss.

52 Principios
Principi os de tran
transsferencia de masa Di fusión 53

Ejemplo 2 . 1-1. Convención de signos para los balances de ma  L

sa diferenciales

onsideremos el mismo caso de difusión unidireccional en una

pe lícula estancada que acabamos de analizar, con la salvedad de
quee ahora CA 1.>CA • El problema consiste en derivar la ecuación
qu
ldz pos ititivo
ivo

del flux difusivo de A y comentar los resultados.

resultados .

S olución. En el caso ilustrado en la figura 2.1-1, el gradiente de e

AO
ncentración dCjdz es negativo y, en consecuencia, el flux es
concentración
co
positi
pos iti vo. En el pre
prese
sente
nte problema, dado que CAL>CAo• el gradiente
rú popossitivo y, por ende, el flux será negativo. Esto se ilustra en la
fi g ura 2. 1-2.
z Z Óz
S i mantenemos la convel l.ción de que los balances se escriben co
l igu ra 2.1-2. Difu
Difussió n unidireccional e n una pe
pelicula
licula cuando CA ¿>CAo· El g ra
mo diente de concentración es positivo y el flux es negativo, ya que ti ene un una di
recc ión opu esta a la señ
señaa la da como positiva para la distancia.
( flujo de masa que e n t r a ) - flujo de masa que sale ) = O
1) El signo nega tivo que antecede aJA s implen ente indica qtte el flux
n egativo
t i ~ n e dirección opuesta a la definida como pos po sitiva para la distan
di stan
po dem os ver
ve r que en este caso el flujo difusivo de entra al ele cia Si sustituimos las Ecs. (2) y (3) en la Ec. l)
Ecs . (2)
me nto diferencial de volumen en z L\z y sale en z. Entonces,
(4)
llujo difusivo que entra= (-JA As(+ (2)
Podemos rean·eglar la Ec.(4) a
f1ujo difusivo que sale= ( J As lz (3)
(5)

La Ec.(5) es idéntica a la Ec.(2.1-1), donde CA >CAL Si la ecuación

ba la nce de masa en ambos casos es la misma
misma,, entonc
entonces
es la

·1 Principios
Principios de tran
transs ferenci a de ma sa Difu s ión

ecuación diferencial del flux de nuestro ejem

ecuación ejemplo
plo tambi én será igual Este tipo de convención sobre los signos en los balances diferen
quee la dada por la Ec. 2.1-3).
qu ciales de masa es particularmente útil en problemas complejos de
.. transpotie de masa, en los que la dirección del flux no es fácilmen
te discernible de la situación física.
física . En estos casos, siempre es
- d A= 0 6)
dz conveniente y práctico dejar que las matemáticas ajusten el s igno
Si s ustituimos la ley de Fick en la Ec. 6) obtendr emos la misma la dirección) del flux.
ecuación
ec uación diferencial del perfil de concentraciones dada por la
1 . l - 6 ) . Notemos también que las condiciones de frontera de
En mi opinión, en ia mayoría de los casos la convención de supo
nuess tro ejemplo son iguales a las dadas por las Ecs . 2 .1-7), por lo
nue ner que el flux es sieinpre positivo,
positivo , es una cuestión de gusto. Per
que lalass expresiones matem
matemááticas finales del perfil de concentracio sonalmente, desde el principio prefiero tratar de razonar (no
ne s y del flux difusivo serán idénticas a las Ecs. 2.1-8) y 2.1 2.1-9),
-9), adivinar) en términos físicos para ubicar en un problema determi
nado las regiones de alta y baja concentración, el consecuente sig
res
esppe ctivamente.
no dei gradiente y la dirección del flux.
flux . Siento que este enfoque
7) me ayuda a comprender mejor el problema y me facilita el análisis
CA= CAO - CA O- cA¿)(z/L
de los resultados. Sin embargo, finalmente
finalmente,, se trata de una cues
cues tión
de gustos debido a que la convención de signosignoss es eso, una con
J A= DII L)
D cAo - e Ir 8)
ve nción
nción..

f l u ~
indica de manera directa que si CA 0 CAI. el será
o, y que s j CA 1.>CAo• el flux será negativo, > Ejemplo 2.1-2. Difusión en estado estacionario a través de una
1u 1
pos itiv
pos itivo, esto es tendrá película cilíndrica
direcc
dir ecciión opuesta a la que escogimos como positiva para la dls
tuncia. E llo obedece a que al igua iguall que la distancia
distancia,, el flux de masa Se tiene un cilindro de longitud L y radio R1 hecho de un material
us unn cantidad vectorial y por ello tiene magnitudy
magnitud y dirección. ligeramente soluble que se pone en contacto con una cantidad
grande de agua. Supongamos que la rapidez de disolución del sóli
Los
Lo s res
esultado
ultadoss a los que acabamos de llegar indican que obtendre do está controlada por la difusión del soluto en una película estan
nw s tu misma expresión matemática del balance diferencial de ma cada de fluido de espesor R2-R 1• La concentración del soluto en la
:w yu s a el flux positivo o negativo. Ello nos lleva a .concluir que superficie del cilindro es 1 y fuera de la película es CA • Supon
lod os lo s ba lance s se pueden escribir suponiendo que el flux es gamo
amoss también que la solución es diluida, que la disolución ocurre
¡) )s
)s lilwy, una ve z que se obtenga la expresión final del flux
flux,, dejar en esestado
tado es tacionario y que no hay disolución por las bases del
qu • tu s ma g nitudes de las concentraciones en las fronteras
frontera s fijen la c ilindro. El problema consiste en obtener el perfil de concentracio
di n :cci
cc ió n de
d e ést
és t e . nes, el flux difus
difu sivo y la tasa de disolución del sólido
sólido..

Difusión
Difu sión 7

- Balance de masa diferencial. Comenzamos reali

realizando
de masa en el elemento diferencial de volumen,
zando un balance
volumen , que puede plan
tearse en palabras como:

moles tiem po de moles tiempo de

soluto A so uto A acumulación de J
que en
entr
traa por que sa
salle por - ( soluto en 2nrórL
1 difusión en r difusión en r + ó r

f
,.
,. + ó r
j donde ó r es el espesor del elemento diferencial de vo volum
es el área perpendicular a la dirección de la difusión. Debi
lumen y 2nrL .
Deb ido a que
el sis
sisttema se encuentr
encuen traa en estado estacionari
estacionario, e l término de acu
mulación de soluto dentro del e lemento diferencial de volumen es
l . l gut ·n 2.1-3. D ifu sión en estado estacionario en dirección radial en un cilindro. cero. La tasa de difusión del solut
solutoo A es igua
guall a l flux difusivo J
[(moles)//(área)(t
[(moles) (área)(tiiempo)
empo)]] multiplicado por el área a través de la cual
ocurre la difusión.
Solucibn En primer lugar
lugar,, observamos que nuestro
nue stro problema es
id é nti co a l desc
descri
ri to a l inicio de esta secc
secciión, excepto ququee ahora la n términos matemáticos el balance de masa se expresa como
ge ometría del sistema es cilíndrica. En vista de que el cilindro está
di solvi
olvi66ndo
ndossc , la concen
concentr tración
ación del material en R1 se serrá mayor que 1
·n es C, >C
>CAA2• Por
Por.. ello, el gradiente de concentración será
·g ativo y la difusión se dará en dirección radial, desde la superfi Si dividimos por el elemento diferencial de vovolum
lumen,
en, eliminamos
dc de l cilindro en R hasta la distancia R2 • De acuerdo con la geo el término constante 2nL y rearreglamos, ll egamos a:
n lll ll fa c ilíndrica del problema, debemos se
lllll seleccionar
leccionar el e lemento
dil l: rc nc ial dede volumen adecuado. Éste será ahora un cascarón
L
;JIIO
ulular
ulul ar mue
se de ess pe
mues pes
trasor y de longitud
en ólar figura 2.1-2. E l eigual a la diferencial
lemento
lem ento del cilindro,detal co
volu
volu (2)
nwn c ilíndri
ilíndrico
co será 2nrórL.
E s importante observar cuidadosamente que el término JA ·r ev evaa
luado en r ór es diferente del que está evalu
eva luado
ado en r, ya que ahora

58 Prin cip
cipio
ioss de trans
trans ferencia de ma
massa Difus ión 59

d úrea a través de la cuacuall OCUlTe la difusión es variable. En otras La Ec. 4) indica que en coordenada
coordenadass cilíndrica
cilíndricass el producto (r.JA)
pa labras, el área pe1pendicular a la dirección de la difusión au es constante. La Ec. 5 seña
señalla que el flux difusivo 4 es un unaa fim
m enta al aumentar el radio . Esta es una diferencia muy importante ción inversa de la variable inde
independiente
pendiente r, y no un unaa constante.
res
especto
pecto al caso de difusión en coordenadas rectangulares,
rectangulares , donde Estas son diferencias important
importantees respecto al caso de difusión
difu sión en
d úrea a través de la cual ocurría la difusión era constante a cual una pelícu
pelí cula
la en coordenadas cartesianas. Conviene repetirlo , las
quiee r z. La diferencia proviene de la geometría cilíndrica que es
qui diferencias provienen de la geometría de dell sistema, no de los prin
lamess u sando en este ejemplo.
lame cipios físico s que estamos estudiando.

Si tomamos ele l límite cuando ~ r 1 0 del término dentro del parén- Obtención del perfil de concentraciones. E l s igui uiente
ente p aso es susti
sust i
1 i s rectangu
ectangular
lar en la Ec. 2), obtendremos la definición de la deri tuir en la Ec. 5) la ley de Fick c o o r d e n ~ s cilíndricas pa
p ara di
v uda ele (JA ·r con respecto al radi
radio,
o, esto es , fuss ión radial dada p or la Ec. 1.4-
fu 1.4-5).5). De este modo modo,, pod
podeemos
relacionar la concentración con la variable independien
independientete r
el A = :_{.¡ -} _.
J = - D dCA S ./ ,A/1
. J }

6)
A dr r {'z_

difi.isivo.. En el presente caso,

Obtención de la expresión del flux difi.isivo Integrando la Ec. 6) y rearre
rearregg lando
podríamos haber eliminado el factor - 1/r) desde la Ec. 2), ya que
el ludo derecho
derec ho de la misma es igual a cero. Sin embargo, hemos
d uc icl.ido no hacerlo ya que, como veremos en otros casos, el ba
lance
lance de masa puede incluir otros términos y entonces no sería co Las condiciones de frontera a las que está sujeta l a Ec.
Ec . 7) son
 ec to e liminar dicho factor cosa que,
que, en mi experiencia,
experiencia, lo
loss
cs ludian
cslud ianttes hacen con frecuencia). Ahora podemos integrar la r =R1 ; CA = CA 1 8a)
Ec. 3) para obtener r R2 ; CA = CA 2 8b)

r · .J A) = COnstante= C¡ 4)
Utilizzando las condici
Utili cond iciones
ones de frontera 8 podemos evaluar las
co nsta nt
con ntes
es de int
integración
egración de la Ec. 7) para fin a lmen
lmente
te obtener
o bi
bieen
e 5)
A
r

60 Prin cipio
ipioss de tran sferencia de ma sa fusi ón
Difusi
Di 61

Rcarreglando
Rcarreg lando la Ec
Ec.(9)
.(9) Cálculo del flux difusivo. Para obtener la expresión final del flux
difusivo debemos
debemo s derivar la ex p res
resiión del perfil de conc
conceentracio
dado por la Ec.(9) y susti
sustituir el resu
resulltado en la Ec.(6)
(10)
dCA CAl - CA2 R¡ 1
(1 1)
r = ln(
ln(RR2 / R1) 7R;
1 a Ec.
Ec.(9)
(9) o la Ec.(l O) describen e l perfil de co
conc
ncent
entrrac
aciiones de l
solut
so o A dentro de l a p elícul
luto de espesor R2 1, que es
lículaa cilíndrica de
2 t.
no de los problemas que buscábamos resolver. En la fig
sue pr
prese
esentan
ntan a lgunos perfiles de concentración graficados figur
ura 4 \
aa partir (12)
de la Ec. l 0). Como es evid evi dente
nte,, el p erfil de cpricentraciones no es
lineea l, sin
lin ino
o una fun uncción logarí
ogarítmic
tmicaa del rad adiio. Notemos
Notemos ade
adem m ás, Tal como habíamos
habíamo s seña
señallado, el
e l flux difusivo JA es una función
q ue el
e l per
perfil
fil de concentraciones es independiente del coeficiente de inveersa del radio y en la expresi
inv expresión aparece el coeficiente de d ifu
difusión D a l iguali gual que el perfil en la película delgada e n coorde sión.
nuda s rectangulares.
Transporte de masa en la superficie del cilindro rapidez de diso
lución . Como ya se indicó, el flujo molar en la sup s upee rficie, esto es,
rapidezz con que e l soluto A se di
la rapide diss uelv
uelve,
e, está dada por el produc
1 to del flux difusivo por el área de transferencia. Este producto,producto, co
l
m o ya sabemos, es es consta
constant
nt e, ind
indeependientemente de la distancia a
.,
1 la que se evalúe.
evalúe. Si bien el fl ux di fusivo y el el área perp
perpend
endicul
icular
ar a
\1 j
varíían con r, su producto es con
la difusión var con sta
stante
nte debid
debido o a que n o
l . ,.
1
i
existe acumul
acumulación
ación.. Entonces, en la superfici
superfic ie del cili
cilin
ndro :
(

•. i
A 1
1 \
(13)

• .P .0 Con la Ec . l3) concluimos la resolución del problema. A lo l argo

de é l hemos apu
apun
nta do las di
diferencias
ferencias respecto a la difusi
difusióón en una
2 . 1-4 Perfil es de concentra
conce ntració
ción
n para la difu s ión radial e n un a película pcHcu la de
dellgada en coordena
coordenadasdas rectangulares, mismas que se in
l llfmlrl
l lfmlrl c u. trod
troduuce
cen
n debido al uso d e una geogeom
metría distinta.

12 Principios de trans
tran sferencia de ma sa Diff us ión
Di 63

Ejemplo 2 . 1 ~ 3 . Difusión en estado estacionario en una película Observemos de nuevo que el área perpendicular a la difusión eva
csfér·ica..
csfér·ica luada en r es distinta de la evaluada en r 1r. Si dividimos por el
elemento diferencial de volumen 4nr2 1r, eliminamos el término
o nsidere
nsideremos
mos una gota esférica de radio R 1 de una sustancia A que constante n y rearreglamos, lleg
llegamos a: 7 1
1
se evapora lentamente en aire. Supongamos que la rapidez de eva
poración de la gota está controlada por la difusión de A en una pe
lícula estancada de aire de espesor R ~ o tal como se representa en
(2)
la 1ig ura 2.1-5. La concentración de la sustancia ya como vapor en
l:1 superficie de la gota es CA 1 y fuera de la película es C 2• Consi
d e re mos que la concentración de A en la película es baja de modo
quee podemos suponer que el compuesto está muy diluido, y que la
qu
evaporación
ev aporación ocurre en est
estaa do estacionario. Nuestro problema con
s is te nuevamente en obtener el perfil de concentraciones, el flux
difuss ivo y la tasa de evaporación del compuesto.
difu

1 problemas es análogo al del Ejemplo 2.1-2, sólo que ahora la

ge ometría es esférica. El elemento difere
geometría diferencial
ncial de volumen será un
ca sc
scarón
arón es
e s férico de espesor 1r y volumen igual a 4nr2 1r. El ba
lun cc de masa se puede poner en palabras de la siguiente manera
 \

mo les 1 tiempo de J
mo l{s 1 tiempo de] ( cumu 1acwn
· de J
A qu
quee entra
entra por - A que sale por =
( soluto en nr 2 1r
di fu s ión en r difusión en r + 1r
-
Si s upupo
o ne mos estado estacionario, el término de acumulación es r
t c t·u Ent
Entoo nces el
el balance de masa en el elemento diferencial puede
+L\r
l x pr cs
csar
arsc e n té
té rmino
rminoss matemáticos como

(1) f-i g ura 2 .1 -5. Difu

Difussión a través de un a película es
esférica.

( •1 Principios de tran
transs ferencia de masa Difussión
Difu 65

/\1 tomar el límite cuando ~ O del término dentro del paréntesis

(6)
rectangular en la Ec.(2), obtendremos la definición de la derivada
de JA ·r2 con respecto al radio, esto es
La ecuación (6) es una ecuación diferencial de variables separables
cuya integración produce

(7)
li e mos dejado el término - ll r2) como recordatorio de que su
uliminación no debe hacerse de manera mecánica. La integración la cual está sujeta a las condici<;mes de frontera
de la Ec .(3) produce
(8a)
2
r · A = constante = C1 (4)
(8b)
o bi
biee n
Us ando las condiciones de frontera
Usa para evaluar la
lass constantes
de int
integrac
egración
ión llegamos
llegamo s a:
(5)

(9)
l, n Ec.(
Ec.(4)
4) no
noss indica que en coordenadas esféricas el producto r 2 •
.1,1 es con
co nstante
stante.. La Ec.(5) señala que el flux difusivo J A es una
/i111ción inv
inveers cuadrada de la variable independiente r, y no una o bien
·on
·o ns tant
tante.
e. Estas son diferencias importantes respecto al caso de
difusió
difu sió n e n una película en coordenadas cartesianas y provienen de
Ira ( 10)
del sistema.
111 s ig ui e nt ntee pa so e s sus
paso sustituir
tituir en la Ec.(5) la ley de Fick en coorde
lludus es fé ri cas para difusión radial dada por la Ec.( 1.4-6). De este
Como podemos observar de la lass Ecs
Ecs..(9) o 1 0), el perfil de concen
nwdo,, pode mos relacionar la concentración con la variable inde
nwdo traciones
tracio nes es una función in
inversa
versa de la distancia radial. La ecuación
Jl l l u J il.:n e r
del flux difusivo se obtiene derivando la Ec.(9) y sustituyendo el
resultado
res ultado en la Ec.(6)

J
l -A l 1 _.J..
q Y
-· -- - , __ V v
-
. . ~

f 1 1
,6 Principios de tran sferencia de
d e masa 11? Difusió n 67
< fz_ \

1 6)

(11)
El perfil de co
c onc
ncee ntra
ntracio
cion
nes resu
esult
ltaante d e la Ec . l4) s e encue
uenntra
graficado en la figura
figur a 2.1-
2.1-6
6.
La rapidez de evaporación de la gota es el producto del flux difusi
vo por el área evaluados en la superficie de la gota:

(12)

Las Ecs. (9), (10),

(10) , (11) y (12) son las expresiones buscadas y con
duye n nues
nues tro problema. Sin embargo, resulta interesante anal
analii zar 0.4

un a co ndición de frontera alterna a la utilizada en r=R 2 • Suponga

condición
ntos a hora que la concentración del soluto A a una distancia muy muy 0. 2
 d e la gota es cero. Entonces podemos escribir esta condi -- -- 1

·ió n de fi·o ntera alterna como 5 1 15

r/ R1 20

r =oo; CA=O (13) Figura 2.1-6.

2.1-6 . P erfil de
d e c o ncent
ncentrac
raciion es en la di
d ifu sión li bre des
des de una
u na esfera.
esfera.

uando se usa este tipo de condición de frontera se dice que ocurre

d{ji sión
ón libre. Las expresiones del perfil de concentraciones, del
lib Ejemplo 2.1 4. Difusión n una placa poros
poro sa. Coeficiente de
llu x y de la rapidez de evaporación se reducen entonces a: difusión efectivo

A = eA l Con frecuencia la difus difu sión de un solut

solu to ocurre a trav
trav és d e u n meme--
1.. (14)
r poroso.. La difusión de un rea
dio poroso reacti
ctivvo dent
dentro en un cata
cat a li
liza
zadd or po
po 
r oso para formar un d eterminado producto ; y la difus difus ión d e un
compuesto volátil que que s e encu
encuee ntra en los poros de un sól sólid
ido
o en
(15) unaa oper
un o perac
acii ón de
d e secado
secado,, so
sonn casos
ca sos en que
que esto sucede. El pr eseesennte
ej e mpl
mploo n os servir
se rviráá para introducir esta nu nuev
evaa situació
situación al caso
b ás
ásiico de difus
difu s ión en una pelíc
pelí cu la. Para abordar el pr ob obll em
emaa d e

hll Priincipio
Pr ipioss de tran
transsferencia de masa Difuss ión
Difu 69

difu s ión en un medio poroso,

difus poroso , consideremos la placa porosa que se
(1)
mu es
estra
tra en la figura 2.1-7
2.1-7..

1H placa puede estar hecha de vidrio poroso o ser simplemente pa· donde e¡ es un coeficiente de difusión efe
efectivo
ctivo que torna en cuenta
pd filtro
filtro.. Esta placa separa dos soluciones,
soluciones, en las cuales las con la tortuosidad de la traye
trayectoria
ctoria de difusión y la fracción real del
ce ntraciones del soluto A son CAo y CAJ.· n primer lugar, área disponible a la difusión. Una forma común de definir el coe
obser ve mos que ahora la difusión dentro
observ dentro del medio poroso no será ficiente de difusión efectivo (o difusividad efectiva es
unidireccional, ya que los poros no son rectos sino que siguen una
tul a tortuosa. Si bien la distancia neta de difusión en dirección z es e
- (2)
/,, lu didisstancia real del recorrido del soluto será mucho mayor. n ef - t

: ;cg und
undo o lu
luga
gar,
r, el área transversal a la difusión será realmente una
l t·ucc ió n d e la aparente, ya que el soluto sólo se podrá difundir a n esta ecuación D sigue siendo el coeficiente de difusión de A en
t mvés del área disponible en los huecos de los poros.poros. Una forma de solvente,, e es la fracción del área aparente As realmente dispo
su solvente
lt'alur esestte problema es suponer que el medio es homogéneo y de nible a la difusión y es necesariamente un número menor que la
finir la le y de Fick como unidad. El parámetro e representa el factor de tortuosidad que
considera que la trayectoria de difusión es mayor que la aparente,
por lo que
que su
su magnitud será siempre mayor que la unidad.
unidad . Eviden
~ temente,, D 4 será siempre menor a la difusividad molecular D Por
temente
lo anterior, la difusividad efectiva D e¡ no sólo dependerá del coefi
ciente de difusión, que es una propiedad del so uto A y del solvente
(
Al en que se encuentra, sino que también será función de las caracte
rísticas del sólido.

E l tratamiento del res

re sto del problema es sencillo y sigue los mis

mos pasos que expusimos al inicio de la sección

sección.. Los resultados
del perfil de concentraciones, del flu
flux
x y del flujo molar serán los
mismos, co conn la diferencia que en estos dos últimos debere
deberemos
una traye ctoria de difusión
sustituir la difusividad D por el coeficiente de difusión efectivo

1 K utu 2. 1-7. l)i fu s ió n n travé

travéss de un só
sólido
lido poros
poros o.
(3)

70 Principios de transferencia de ma
massa
Difuss ión
Difu 71

(4) dJ
= 0
dz (2.2-2)

1
(5) _ j

/ C l

Así, mediante el uso de una difusividad efectiva es posible tratar

medio heterogéneo (el só sólido
lido poroso) como si fuera homogéneo
Para un análisis detallado so
sobre
bre la difus
difu sividad efectiva y cómo es-
1 marla
marla,, el estudiante puede consultar a Satterfield (1970).

t t
2.2 ifusión en una película con disolución del soluto
en las fronteras
\.
/

Figura 2.2-1. Difus

Difusiión de un so
soluto
luto que se disuelve en la
lass fronteras de una placa
Consideremos el sistema esquematizado en la figura 2.2-1. U na de polímero.
l i c u l a de polímero de espesor L separa dos so soluciones
luciones bien agi
ludu s que co nti ntieenen un so
soluto
luto A cuyas concentraciones constantes
s on ( , y C 2
El sistema se encuentra en estado estacionario. De
• Sustituyendo la ley de Fick en la expresión anterior, arribamos a
con
co noce
ocerr el perfil de concentraciones y el flux del soluto
quee pn sn del recipiente 1 al recipiente 2 .
qu
(2.2--3)
(2.2
Puru abordar es estte problema, iniciamos con el balanc
balancee de masa en

seccc ió n del polímero de espesor ~

se
IIIIU que es la misma ecuación (2.1-6). Observemos detenidamente que
C se refiere a la concentración del soluto dentro del polímero.
(2.2-1) Debemos notar que el polímero y las soluciones que separa son de
naturaleza química distint
distintaa. y C 2. so
son
n las concentraciones en
>ividimos por y hace
hacemos
mos ~ O para obtener la s soluciones y no se corresponden con las que existen en las
li·onte
·onterras d entro del polímero. Para que el soluto entre al políme
ro, primero debe disolv erse en él y entonces, una vez solubiliz
disolve solubilizado,
come
omen nzará a difundirse. Esta es una diferencia es e ncial con el Ca . .
ese

72 Principios de transferencia de masa Di fus ión 73

es tudiado en la Sec. 2.1. El que un soluto deba primero disolverse

estudiado las concentraciones de un compuesto presente en dos do s fa
fasses que
e n una fase antes de difundirse dentro de ella es un fenómeno co e stán en equilibrio. Por ejemplo, H representa la pendiente de lala
mún.. Por ejemplo, si pensamos en u gas que se absorbe en un lí
mún curya de equilibrio en los diagramas x A que se estudian en c ur
quido,, aquél primero debe solubilizarse, ya que el gas y el líquido
quido sos de termodinámic
termodinámi ca de soluciones. Este parámetro e s una fun
so n dos fases de naturaleza quí mica distinta. ción de la concentración y la temperatura; en sistem
istemas
as diluidos
sólo
só lo depende de la temperatura.

Un r epaso a nuestros conocimientos de termodinámica de solu La Ec.(2.2-4a) indica que la concentración del so uto A en el políme
políme
ciones
cio nes (ver, por ejemplo, Smith y Van Ness, 1989) puede ser de
gra n utilidad para comprender lo que sigue. Es necesario relacio ro en z=O está en equilibrio con la concentración del mismo mismo soluto
so luto
ur la coconcentración
ncentración del soluto A en las fronteras del polímero, en la solución 1, CA • La Ec.(2.2-4b) se señala
ñala que la concentración
concentración del
q u e desconocemos, con la concentración del mismo soluto fuera soluto
solu to dentro del polímero en z=L está en equilibrio con la co conn cen
di : é l (en las soluciones), que sí conocemos. La forma de obtener tración de A en la sosolución
lución 2, 2 • Entonces
Entonces,, si con ocemos H y las
conocemos
estta re l ació
es aciónn es formular la hipótesis de que en las interfases - concentraciones en laslas soluciones, la hipótes
hipótes is d e existencia de equi
lllcc ió n-polímero, y sólo en las interfases, existe equilibrio . Si
lll librio en la interfase,, nos pe
interfase p ermite conocer las concentraciones
concentraciones en las
adoptamos
adop tamos esta hipótesis, podemos escribir las condiciones de fronteras del polímero.
fro nt er a de nuestro ejemplo:
Este ti
tipp o de condic
condi ciones de
d e ftonte
ftontera
ra aparecen con mu cha frec
fre cu en
(2.2-4a) cia en problemas donde intervienen dos fases, por lo que reco rec ome
men n
damos al estudiante asimilar bien el concepto en que se basan
(2 .2-4b) antes de seg
s eguir
uir avanzando.

Luego de haber resuelto

resuelt o el problema de las
la s condiciones de fr
froonte
donde es el coeficiente de partición, que es una propiedad de
ra procedemos a obtener el perfil de concentraciones de una mane
NJIIilibrio del sistema polímero-solución. Conocemos el parámetro
ra totalmente análoga a como lo hicimos e n la Sec. 2.
2 . 1:
JI por nu es
estro
tross estudios de equilibrio entre fases : en sistemas gas
lfquid o rec
ecib
ibee e l nombre de constante de Henry; en sistemas líqui
do-- q uid
do uidoo y sósólido-gas
lido-gas se denomina coeficiente de distribución.
No obstan te su s diferentes nombres, H expresa una relación entre (2.2-5)
(2.2 -5)

• hipó
hip ó tes
esiis ha s id o ex perimentalment
rimentalmentee verificada. Se ha demostrado
y, s u stitu
tituyé
yéndolo
ndolo en la ley de fick la expresión del flux
flux es
H ort y Pi g fo rd 1954) que só lo en cas
r r caso
os excepcionales, cuando la transfe
excepcionales,
t m t vlH du m su u tr o l as fases e n co nt acto es muy alta, existe una desv
tro desviiac ión
dell uqu i brio .
u l l v n de

?ti Princc ipi os de tran

Prin transsferenci a de ma
massa Difusión 75

to entre el gas y el líquido es de 100 cm2 • La fracción mol del S 0 2

2.2--6)
2.2 en la fase gaseosa es uniforme e igual a 0.05; la temperatura es de
20 oc; y la presión es 1 atm. Un valor est estimado
imado del coeficiente
coefici ente de
difusión del S0 2 en agua es 2.0x 1o-s cm2 cm2ff s Los datos
dato s de equili
1 a presencia del coefic
coefi c iente de partición H en estas expresiones
brio del sistema S0 2-agua fueron obtenidos por Sherwood
Sherwood 1947)
me rece algunos comentarios adicionales. Sabemos que H puede
y se pre
presenta
sentan
n en la figura 2.2-3. El pro
roblema
blema consiste en
en encontrar
toma r valores positivos mayores o menores que la unidad. Si
la ta sa de absorción del so 2
tasa
11> 1, e llo significa que el soluto tiene mayor afinidad por el po
I me ro que por las soluciónes; su concentración en consecuencia fase gaseosa
las fronteras del polímero será mayor que en la solución. En la
fi··o nt era z=O la concentración del soluto sería mayor en el polí
fi
me ro que en la solución,
solución , hecho que aparentemente contradice la
alirmación de que la difusión ocurre de mayor a menor concen concen z= O
· · ··
lrucci ón. Esto puede exp
lru explicar
licarse
se observando que el paso del soluto f z

d .: la solución al polímero no es un proceso difusivo sino uno de

s o lu b ili zación, que se rige por diferentes leyes. Ya dentro del po z =2 cm
limee ro, el soluto se difunde de mayor a menor concentración. Por
lim
: l co ntrario, si H < l el soluto
so luto tendrá una menor afinidad por el agua
poi f me ro que por las las soluciones; en consecuencia, su concentra
c ión e n las fronteras del polímero será menor que en la solución. Figura 2.
2.2-2.
2-2. Represe ntación de la ab
Representación abssorción de S0 2 en ag
agua
ua como
com o di fusió
usiónn a
través de una pe
película
lícula..
1 s ta s dos situacione
s ituacioness quedan ilustradas en los perfiles de concen
tració
tr ación n d e la figura 2.2-1. Observemos finalmente que ahora la
mn g nitud de de l flux también dependerá de qué tan soluble es el
Solución . Nuestro sistema aparece esquematizado en la fi
Solución. figura
gura 2.2
2.2--
m lut
lutoo A en el polímero
polímero,, esto es
es,, dependerá del valor de H.
2, donde hemos representado al S0 2 por la letra A Las ecuaciones
diferenciales del ba
ballance de ma
masasa sobre el e lemento di ferencial de
volumen y del perfil de concentraciones
concentraciones son, reresspectiv
pectivame
amente,
nte, las
las
l l: jt•mp Jo 2.2-1. Absoréión de 2 en agua
Ecs. 2.1-5) y 2.1-6). Las exexpresiones
presiones integradas del perfil de con
centraciones y del flux son la lass Ecs. 2.1-8) y 2.1-9)
2.1-9),, que para
1 e liminar
liminar,, por absorción en agua, el SQ2 presente de una
nuestro caso pueden escribirse como
g ase
r u r Í : nt cseosa
osa de S0 2-aire. Supongamos que este proceso lo
podee mos s imul
pod imulaar como la difu
difussión en estado estacionario del so
lm vés de película de agaguua de 2 cm de espesor. El área de contac- 1)

76 ipioss de transferencia de ma sa
Prin c ipio Difussió n
Difu 77

D .
J A=-¡ A ~ z = o - 0
e ¡
/ (2)
r/ IJ

?
e. . t·
•, 0 3
1•1 problema se reduce entonces a encontrar C L en z=L. Debemos
no ta r que nuestro balance está escrito en unidades de concentra 0 2

c ió n molares y que los datos están dados en fracción mol, por lo __________ _ pendiente=H =3 1. 98

que
qu e será necesa
nece sario
rio hacer algunas conver
converssiones. 0.1

1A co
condición
ndición de
d e frontera en z=O es del tipo que acabamos de di s
c utir
utir.. Conoc
C onoceemos la fracció
fracci ón mol del S 0 2 en la corriente ga
gaseosa,
seosa,
puro no l a conocemos en z=O del lado del líquido Sin embargo,embargo , si
:atp
atpo
o ncmomoss que en la ininterfase
terfase gas/líquido existe equilibrio, en z=O Figura 2.2-3. Datos de equ ilibri
ilibrioo para e l sis
sisttema S0 2 -agua. (Sherwo
(Sherwood,
od, ( 1947)
194 7)]]
s li·acc
·acciio nes mol del S 0 2 en el gas y en el líquido están relacio
relaci o
nudas por De bemo
bemoss ahora
a hora convertir la fracción mol de A en el líq lí q uido a con
con
centración molar, p ara p oder sus sust itui
ituirr valo
valore
ress en la Ec.(2) y obte
obte
(3) ner el flux que se absorbe. En vista de que la solución es muy mu y
diluida, p odemos suponer que su concentración m olar e es apr ap roxi
oxi
donde es la co constant
nstantee de Henry y es igual a la pendiente de la madamente ig i gual a la d el agua, esto es
eq uilibrio en yA=0.05 que se muestra en la figura 2.2-3.
· ut·va de equilibrio
1 es estte caso podemos aproximar lo s datos a una
es 3 1 . 9 8 . Entonces
Entonces,,
un a recta cuya pen
CALiz=O = xAiz=O = (p/ M xAiz=O = (1 cm
3
) 1 mol
mol// 18 g ) (0.00156) =
5 3
= 8. 67 x 10 - mo l cm

XAlz=O= Y A/ H = 0.05 3 1.98 = 0.00156

1, o tr
traa co ndi
ndició
ción
n de fr
froont era es simplemente x A lz=2
ntera m = O.

don de e es la concentración mol

donde molar
ar del agua
ag ua,, p es su d ensidad y M
su peso molecular. Su stit
stitu
u ye
yenndo los val
val ores en
en la
l a ecua
ec uación
ción del
de l flux
en una pelícu
películla del
de lgada, Ec.(2), obtenemos

7H Principios de transferenci
transferenciaa de ma sa Di fu sió
siónn 79

= L
J 2.0 x 1-cmscm / s \} 8.67 x 1O
2
_ 5
1O · mol 1cm
3
=
1::= O CAL/ :=o -O =
2
./

lo mol
=8.67xlo - dondee H =0.02394 es la constante de Henry en unidade
dond unidadess molares.
cm2s
1a tasa o rapidez de absorción del so es simplemente el producto
tasa Finalmente unas palabras de precaución. En la literatu
literatura
ra especiali
especiali
del flux que entra al líquido, multiplicada por el área de contacto zada de datos de equilibrio, se rep
repor
ortan
tan de numerosas formas las
e ntre el gas y el líquido: concentraciones de l as fases en equilibrio. Por consiguiente, las
constantes de Henry, coeficientes de partición y coeficientes de
distribución pueden tener diversas unidad
unidadees. Siempre debemos
deb emos po:
JY
1z=O = J A 1z=OAS = 8.67 X 10 _ 10 -mol2 X 100 cm 2 = 8.67 X 10
_8
mol
/
S ner especial .cuidado en que los sistemas de unidade
unidadess sean consis
cm s
tentes.
J¡
\ ;• > • J •
. t

\ i j t l

/\unque
iluss trar
ilu el resultado
traree mos anterior
cómo obtener completa de
la constante la Henry
solución
en del problema,
unidades mo 2 3 Difusión en una placa porosa con convección en
lnrcs.
lnrcs. Para ello podemos reesc1ibir la Ec.(3) como una frontera

(4) Los casos que hemo

hemoss tratado hasta aquí se han referido a un solo
proceso de transporte de masa por difusión. En ellos, además, he
mos supuesto que las
la s concentracione
concentracioness en
e n las fronteras eran conoci
dondee p 11 es la presión parcial de A en el gas, P e s la presión total y
dond das, o calculables mediante una relación de equilibr
equilibrio.
io. Existen, sin
( , 1 e::; la concentración molar de A en el gas. Ésta es simplemente embargo, múltiples situaciones en las que la difusión
difus ión ocurre junt<;>
a otros procesos, sean de tr ansfere
ansferencia
ncia de masa, calor, o reacción,
que la afectan significa
significativamente
tivamente..
C o = R ~ J A I =
Un problema de particular interés es aqué
aquéll en que un proceso de
- 31 98 . latm e 1 - transpo rte
transporte de masa difusivo se encuentra acoplado con uno con
con--
atm// mol°K)(293°K)(lmol/18cm3 )
- (82.05cm 3atm AL z O tivo en
vectivo
vec una frontera común. Cuando esto sucede,
sucede, el flux, el
perfil
pe rfil de concentraciones y el va
valor
lor de la concentración en la fron
tera común dependerán d e ambos procesos. Como un ejemplo típi-

1 () Principios de transferencia de masa Difusió

usiónn 81

eo po demos citar el secado de un sólido poroporoso,

so, en el cual la hu es también de dessconoc
conociida
da,, aunque sabesabemo
moss que la concentración
medad se difunde a trav
través
és d el sólido y se remu
remueve
eve convectivamen promedio• d el sosolut o en el seno del gas es C A · Al igual que en
luto
ll de su superficie externa por una
: una corriente de aire. En esta casos anteriores, deseamos encon enco ntrar el
el perfi
perfill de concentr
concentraaciones y
sec
ecció
ciónn estudiaremos cómo tratar problemas en los quequ e existe una el flux de soluto qu
quee sal
sa le d el só
sólido.
lido.
inlcracción entre el proce
proceso
so difusivo que ocurre dentro de un sóli
dl y el
el proceso convectivo qu
quee sucede fuera de é l. E l balance
balance de masa en un elemenentto diferencial de vol
voluu men A s zdel
sólido seguirá siendo e l mismo
mismo que para difhsión en una película
( on sideremos la situación mostradmostradaa en la fig
fi g ura 2.
2 .3-1, en la que
un so lut
luto o se difunde a travtravés
és de un só
sólido
lido poroso. En la fronter
fronteraa (2.. 3-
(2 3-1)
1)
·n z=O por algún medio la concentración se mantien mantienee constante e
iguu l a un valor 0 en tanto que e l valor de l a concentración e n de donde, si dividimos po
porr A sllz y tomamos lim z ~ O obtte nemo
ob nemoss
z L es desconocido . Una corriente gaseosa flu fluye
ye por fuera del só
lid o y remueve
remueve convectivamente al so soluto
luto que sale de éste
éste.. a con
·c nlra
nlracc i ón del so
soluto
luto en el gas en contacto inm
inmeediato con el sólido (2..3-2)
(2

Como ya vimos en e l Eje

Ejempl
mploo 2.1-4, C.llando la
la difusión oc
ocurre
urre en
un medio poroso pod
podeemos expresar la ley
ley d e Fi
Fick
ck como

(2.3-3)

Si sustitu
sustituim
imosos esta ecuación en la Ec
Ec..(2.3 -2), la ecuación diferen
diferen
cial del pe
p erfil de concentraciones es

(2 .3-4)

cmTient
ntee gaseosa Cuando el flujo es tur turb
b ulento ex isten pequeñas va
ulento ri aci ones al aza r de las pro pieda
vari de s de l
iedade
l ui d o, in clu ye
yen concee ntrac ión de un soluto . Es
ndo la conc Estas va riac ione s se
se dan alrede
ededor
dor de u n
l · l¡ 2 .3 - 1. Dif
Difu
usión a tr av és de un sóli do poro
trav porosso. co n transfere
transfere nc ia de ma sa vn lor prom edio dio.. Aquí supone mos que el flujo de gas qu e pas a po r fu era de la placa es turbu
1 nnvuc tivu e n unn front e ra. le nto y po r ell o hab lam os de la con centr aciión prom ed io de l so luto e n el seno de l gas
entrac gas.. En la
Scc. 5.6 ampli amo s es estas co nsid e racione s.

H2 Pr incipios de tran sfere ncia de

de masa Difussión
Difu 83

1 a Ec.
Ec.(( 2.3 -4
-4)) es tá suje
suj e ta a do s condi
condicciones de f rontera: (2.3-8)
 z =o c =c
1 Ao (2.3-Sa)
asee gaseosa; k es el
donde N Aci es el flux total de A que entra a l a fas
coeficiee nte de
coefici de transferencia de m asa y CAo es la concentración de
z = L ; CA= CA
CAl. (2.3-Sb) A en el g as en contacto inmediato con el sólido y e s desconocida
desconocida;;
C A es la concentración promedio del soluto A en el seno del gas y
I .u prim
primee ra c ondición de frontera,frontera , la concentración en z=O es co - s í es conocida; el segundo subíndice o es un recordatorio de que en
noc ida. La segunda egunda,, en z=L no la conocemos por el momento , pe esta ecuación las condi
condicciones se refieren a la fa
fasse ga
g a seosa
seosa..
r un poco más m ás adadee lant
lantee ve remo
remoss c ó mo calcularla. El perfil de
·on
·o nccntracion
cntraciones es se ob t ie ne integrando dos vec es la Ec.(2.3-4) y Como hemos considconsideerado que todo el proceso oculTe en estado es
·valuando la la s c onstantes de integración mediante las condiciones tacionario,, el flux de
tacionario de l soluto A que llega por difusión a la frontera del
f r o nt
nteera
ra,, Ecs.(2.3-5)
E cs.(2.3-5) sólido en z= L s erá el mis
mi smo que se transfiera por convección hacia
la corTíente gase Entonces,, no e s dificil ver que A ;el. = N AG•
gas eos a. Entonces
(2..3-6)
(2 esto
es to es

1\1 flu x se obtiene derivando esta expresión y sustituyendo el resul

l lllld
do e n la E c .(2.3-3)

La Ec.(2.3-9) representa un nuevo tipo de condición de f rontera;

J.. = T (e O - e A. )
D4 (2.3-7) es tablece la igualdad d e lo
loss flu
fluxxes e n la frontera común de la fase
s ólida y la gaseosa
gaseosa,, y nos pep ermite a coplar el proceso difusivo con
el convectivo . on v iene que reiteremo
reiteremoss que el flux de soluto que
aquí pode
pode mos avan
avanzzar en el problema con la ayuda de la ley s ó lido en z =L lo hace po r. un mecanismo
a rriba a la frontera del só
d u 11ic k . R ec
ecor
or d e mos que C 1• no es conocida. Veamos ahora cómo
difusivo, en tanto que el que sale hacia la corriente gaseosa lo hace
uco plur el proc proceseso
o convectivo que ocurre fuera del s ó lido para en po r un mecanismo convectivo; además,
además , ambos son iguales.
l onlrur la lass expr e sione
sioness del perfil de conc
concee ntraciones y del flu x en
1\ •tlllin
tlllinoo s d e la s co ndicion
ndiciones
es fuera de la placa
placa.. El sólido y el gas son dos fases distintas.
distintas . Podemos usar entonces la
hipótes is el e que la s c o ncentracion
hipótes ncentracionees del soluto en cada lado de la
1:1 llu
lluxx conv
onvec
ec/i
/i vo d e l s o luto A qu e v a de sde e l g as en inmediato inlee fase e stán en equilibrio y se relacionan mediante un coeficien
inl
t o con el só
to sóli
lido
do has asta
ta el se n o d el ga s se puede cuantifica
cuantifica r diss tribución H; entonces
te d e di
tll d ia e e l m o de lo d e l coe fi c ie e d e tran
l· nt nt transs fe rencia de masa.
m asa. R e 
~.; 1
l lnmu
lnm us la Ec .( 5-
5-2
2 ) qu
quee

H1 I 1111 C1pios uc ro nsfcrcn cia de ma sa i ó ~ 1 85

(2.3-1 O) de ella. Relacionan el perfil de concentraciones y el flux dentro de

la placa sólida con las condiciones que prevalecen en el exserior de
Si de l:S ln re la
lació
ciónn d es
espejamos
pejamos e l ¡ , y sustituimos su valor en la ella. También, hemos visto cómo podemos combinar los modelos
Fl' .(2.3 -9), co
conn un po co de álgebra llegaremo
llegaremoss a de la ley de Fick y el coeficiente de transferencia de masa para re
1 solver un prob lema importante. Observemos que tanto el perfil de
concentraciones como el flux del soluto dependen ahora de pará pará
(2.3-11) metros y condiciones dentro de la placa y fuera de ella.
ella . A conti
nuación,, analizaremos los res
nuación res ultados a los que hemos llegado.

que ahora 1 está expresada en términos de parámetros forma común de analizar este tipo de problemas es en térmi
na
son co no c ido
q1 1 • idoss . Si sustituimos C 1. en la ecuación (2.3-6) y rea- nos de resistencias al transporte y a la transfere
transferencia de masa. Esta
11 q runo s, ob
obtte nemos idea proviene de hacer una analogía con un problema que nos es
familiar: el flujo de la corriente eléctrica través de resistencias
eléctricas. Así, en nuestro caso, el sólido representa una resistencia
(2.3-12) al flujo de masa por difusión y el gas que está fuera del sólido re
presenta otra resistenci
resistenciaa al flujo de mas
masa por convección. Podemos
decir entonces que para que el soluto A se transporte desde z O
l t t · ión que ta mbién podemos escribir como
hasta el seno del gas, debe vencer dos do s resi
resisstencias que se encuen
tran en serie. Esto se mu
mues estra
tra gráficamente
gráficamente en la figura 2.2 .3-2.
(2.3-13)
corriien
corr ente
te e léc
éctri
trica
ca
1
1
+- · diferencia de voltaj
voltajee

--
1

Lo
yt•ttdu lu
p r c s i ó n del flu
flux x la obtenemos de manera
manera semejante, sustitu
l l ) e n la (2.3-7) y rearreglando --
UDe¡ H 1/ k
res
esiistencia a la res
esiis tenc ia a la
difuss ión
difu convección
(2.3-14)
dife re nc ia de con ce
centra
ntracc ión = O HCA «>

flujo
fluj o de m asa
1 11 1 dm
dm1
1 últimas ec
ecuuac
aciion es rep
epre
re se ntan e l acoplamiento del proce
11 dilitss ivn dl tllr
dilit tllro
o el e la p laca co
conn e l co
conv
nvect
ectivo
ivo que
qu e suc
suceede fuera Fi gura 2.3-2. Re s isten c ia s al transporte de ma sa en el se cado de un sólido y su
unólo go el
eléc tri co
co..

K6 Princcipi os de tr
Prin traansfer
fereenci a de ma sa
Difusión 87
l ·:n las EcEc..(2.3
(2.3-12)
-12) o (2.3 - 13) y en la figw·a 2.3 3 podemo
podemoss apreci
aprec iar es un
unaa medida de la r azón de l as diferencias de concentrac
concent raciión in
e l perfil de concentraciones se ve afectado por la ma gnitud del terna y externa, esto es
g rupo kL I -1
J. La Ec.(2.3 -14
-14)) se
seññ ala que el flux
flu x tambi
también
én se ve
a d o por kL/
kL / Dc¡f 1. Este grupo, que es 'adimensional, representa Billl = kL C AO - c ~ L [=] d.iferenc.ia de concen
concen tración interna
lu razón de las resistencias a l transporte del so soluto
luto dentro del só
sóli
li DH H C11 G - C JJ ) diferenc
difer encia
ia de concentración externa
do y a s u transferencia fuera de él hacia la corriente gaseosa; con ·
lh.:c ucncia se le denomina número de Bio Biott de tran
transfe
sferencia
rencia de ma
s u, Bi , • AsAsíí,
11
(2.3-16
(2 .3-16))

Cuando Bi es grande, es evid ev idee nte de la figur

figu ra 2.3-3 que elel gra
. Lj Drif H
kL
B•m = D H = 1/k [=] diente de concentr
concent ración interno es mu m uy grande, en en tanto que si Bi
Bimm
ef (2.3-- 15)
(2.3 es pequeño,
pequeño , el perfil tiende a hacerse plano, indica indicandndo
o que la difu
difu 
[= esiistencia al
es a l transporte difusivo e n e l sól
sólid
ido
o sión es rápida, y tiende a igualar la concentración dentro dent ro del sóli
sóli
res
esiiste
stenn cia al transporte convecti vo en el gas do . T ambi
mbiéén podemos
pod emos ver en esta figura que la concentra concentración
ción en
z L )= 1, es decir, CA L • va rí a fuertem
fuerte m entntee con e l número de Biot.
( uun do B i es gr g r ande, la resistencia al transporte de ma sa se lo
111
loca
ca
l i H pri nc ip ipaa lm
lmee nte de ntr
ntroo del sólido, esto es, la difus
difu sión interna 1.00 ~ ~ : : : : : : : : = = ~ = = '
0 1
e . -He- ... ·
·on
ontr troo la e l proceso de sa salid
lidaa del so
solut
luto
o hacia el seno del gas gas,, lo
1uol eq equivale
uivale a decir que la convección es muy rápida compa comparr ada e .o -He- ...
\ l \11 la di fus ión . Por otro l ado, si el número
número de Biot es pequefio, la
rts is te nc ia a la sa s alid
lidaa del so
soluto
luto a los a lr
lrededores locaa li za prin
ededores se loc
i p l l l m en el mimissmo gas; en otras p a l ~ b r a s la difusión es mu y 0 .1 0
1pidu co mparada co conn la transferencia de masa externa. Podemos
fi car es
esta
tass obser
observacvaciiones con un exame
examen n detenido de la figura
1J -3.

l Jnn forma a llernativa de interpretar el número de Biot es obser

iiH.Io
iiH.I o qu
que,
e, en es estacionar io,, e l f l ~ x difusivo es aproxima
estt ado estacionario 0 .0 1 ' - - ~ - . L . _ . . . . . . L _ _ _ J ~ ~
0.0 0 .2 0. 4 0 .6 0. 8 1 .0
D C110 -C ,11.)1L en tanto que el
e l flux convectivo qu
quee se z/L
Ir ~,; hac ia lo \ a lr ededores es k CAe,- C 11,,.,). E n estado estacio
lrededores
lllfl lo , l S ( OS lluxes
llu xes deb
debee n se
serr ig
i g uales
ales,, por lo q ue el núm
númee ro de n i o l Fi g urn 2.3 3 . Efecto dedell número de Biot sobre los perfiles de concentración
dentr
ntroo de un só lido Cllfl nd o exi s te re s istencia ex terna a la transferenci
transferenciaa de masa.

Hl Principios de transferencia de masa Difuss ión

Difu 89

l {; sde un punto de vista práctico, es muy importante conocer el Finalmente, una palabra de advertencia. Debemos tener cuidado
•fccto de la resistencia externa sobre la rapidez con que el soluto con el uso de la definición del número de Biot, ya que puede con
puede salir del sólido en z=L Cuando no existe resistencia externa,
pue fundirse con la definición de otro número
número,, el de Sherwood,
Sherwood, en el

d ílux máximo posible es el difusivo con CAl.=O que D se refiere a la difusividad del soluto en ajase dond
dondee ocurre
la transferencia de masa convecliva
flux máximo sin
( resiste
J= J De¡
e (2.3-17) 1 .0 ~ ~ - - , . - - , , . . . . , . . . . T T T T - ~ . . . - - - . - - . - . - . . , . . , . , - . . - - - . _ , . . . . . , , . . . , . , . . , . . . , - - - - - . . - r : ~ = '

resistencia
ncia externa ( ) max - L O
)re.rút

mJx 0 . 8
uando existe resistencia externa a la transferencia de masa, el
flux máximo posible esta dado por la Ec.(2.3-14) con CA ,.,=O 0 6

J DC )( J
T
flux máximo con kL/ De¡ H 0 4
( resistencia externa = (J A) resist 1+ kL/ Def H
(2.3-18) 0 2

1 a rn zón entre los fluxes con resistencia externa a la transferencia

d · ma sa y sin ella está dada por el cociente entre las Ecs.(2
Ecs.(2..3-18) y
(2.3-
2.3-17)
17)
Figura 2.3-4.
2.3-4 . Comparación del flux cuando existe resistencia externa a la trans
{ J A) resist ( kL
kLjj De¡ H
kL// Der H = 1 +
(. A) max = 1 + kL :1
J Bi
m
(2.3-19)
ferencia de masa, respecto al flux difus
difu s ivo máximo posible.

2 4 Difusión y reacción química homogénea en una

1 relac ión puede apreciarse mejor en la figura 2.3-4. Es eviden
te quque e c uando la resistencia externa es mínima (el número de Biot película
g rund
rundee), el flux se aproxima al flux difusivo máximo posible.
JI m olr
olroo lado
lado,, conform
conformee la resistencia exter na aumenta el número A m e nudo se presentan problemas en los que en un mismo medio
tk· i o dec ecre
rece
ce)), el flux se reduce
reduc e a una fracción del flux difusivo ocurren la difus
difu s ión de un soluto simultáneamente con una reac
11 lftxi mo popossibl
iblee . c ión química e n la que dicho soluto participa. En estos casos,
la mbi
mbi66n se dic
dicee que la difusión y la reacción ocurren en paralelo.
') ) Prin cip ios de tr
transferencia de
de ma sa Difusió n 9 1

m o s un momento en la situación repre

represe
sentada
ntada en la figura mol es de A que se consumen
RA =kRC
=kRCA
A[ ] - - (2.4 -1 )
2. en la que un so luto A se disuelv
soluto disuelvee en un líquido B y, con (volumen)( i empo)
difunde,, reacciona con él. Supongamos que A se disu
se difunde disuee lve
poco en B para manten er l a hipótesis de so solución
lución diluida;
diluida ; y que el do nde RA representa la ta sa de reacción y k es la denominada 11

c o ns umo de B es p eq equ
ueño de modo que su concentración se man- constante cinét
cinétic
icaa . A l igua
guall q ue en l os casos ante ri ores, deseamos
1 c nc aprox
aproximadament
imadamentee constante. Supongam
Supongamos os además que la di conocer,, e l perfil de concentraciones y el flux de A pero además,
conocer
litss ió n del producto de la reacción no afecta la difusión de A.
lit queremos comprender cuál cuá l es el efecto de la reacc
reacción
ión química
quími ca so
so
bre ellos.
1 u reacc
eacciió n que se ll
lleva
eva a cabo dentro de la
la pelícu
películla es
Comencemos, como e n los casos anteriore
anteriores,
s, por p la
lant
ntear
ear el ba la
lann ce
A B-7C de m asa so
sobre
bre el el eleme
ementnto
o diferencial de vo
vollumen A,.,llz, balance
que inclu
incluye
ye los si
s i gui
uientes
entes términos:

~ tasa de ta sa de sa de consum
tasa
ta consu m o ta sa d e
liquido B
gn s que contiene difusión de di fusió
usiónn de d e A por acumulación
acumulaci ón
n comp ue sto A A que e ntra A qu
quee sa le la reacción
= de solu
solutt o
perfil sin reacción
reacción
en z en z : .z química e n Asllz e n Asllz

__ perfill con reacción

perfi Como el si ste ma se encuentra en est
estado
ado estacionario, el té
t é rmin
rminoo de
acumulación
acumula ción es cero. Entonces, escribiendo el ba lance en términos
, . 1 , z f-,1
f-, 1r
mate
atematl
matl cos r ·, ;) L -
f
1 ¿5 o -.·1 ¡ r _l.
JA iz ~ z + M 1(·2./l ¡,
zl
1
A s J A - AsJA +D.z- RAA
RAAss =O (2.4-- 2)
(2.4
k-- L ------.1

de donde, di
div
v idi
idieendo por A s y tomando el límite cuando --70
1 ur·n 2. 4- 1. Difu sión y reacc
eacciión química homogénea en una película
homo génea en
podem os obtener
podemos o btener

lnsu d e re acción de A es esto

to es, la rap id ez a la que se consume
dJA
d :: o ul o
d eb id o a la reacción,
reacción , es
está
tá dada por R = (2.4-- 3)
(2.4
dz A

12 Principios de transferencia de masa Difus ión 93

1 balance es parecido al de difusió

difusi ón en una película, con la sa
sal
l A en el gas la representamos por su presión p arc arcial.
ial. Usaremos e o
vedad
veda d de que a hor
horaa aparece el término RA que representa la para representar la concentra
concentracción del
del solut o e n z= Oen equilibrio co n
so luto

re occ
occiió n química
químic a. Este término merece algunos comentarios sobre indicaalaqu
A en
indic fase gaseosa.
gaseosa
e, dad
dadoo qu
que.eLa segtmda
la pared en condición
co ndición
z=L de frontera
es impermeab
impermeabl le es nueva;
a l so
solluto, nos
ne
lu conve
convención
nción de signos que va vamo
moss a seguir en este libro.
libro . Gene
m lm ente se acepta que la tasa tasa de reacció
reacción
n sea intrínsecam
intrínsecameente cesariamente el flux de éste deberá ser cero. Hemos utilizado esta
pos iti va. Por ello, debemos poner esp especial
ecial atención al escribir los condición de frontera en v ista qu
quee no conocemos el va
valor
lor de la co
con
n
lmlunces de ma masasa cuando es
está
tá presente una reacción química. Si el centración de A en z=L
·on
on11pues to de interés se consume, e l s igno del término correspon
di ent e debe ser igual que que e l de
d e una salida , esto es,
es , negat
egativo.
ivo. En La so
soluci
lucióón de la ecuación diferen
diferenccial sujeta a las condiciones de
l' llrnbio, s i e l co mpue
mpuessto de int
interés
erés se produc
producee por una reacción,
reacción , l frontera enunc
enunciada
iadass es (ver Apéndice B):
Hp,no d ebe ser igual que qu e el de ununaa entrada , es decir
decir,, positivo.
< orno e n e l presente caso el so soluto
té rmino de reacción química en e l balance
luto A se consume, el signo del
balanc e de mas
masaa es ne
negat ivo.
gativ e -e h[P (1- zj L
(lcosh[P
(lcos J (2.4-6)
AO cosh p

S i s us tituimo
tituimoss la ley de Fick y la exe xpre
pressión paraRAen la ecuación
di lc re ncial del flux (2.4-3
2.4-3)) y rearreglamos, obobte
tenemos
nemos una ecua dond e P =
donde / D re cibe ele l nombre de número de Hatta. Es Este
te
t i Hl d ife re ncia
nciall de seg
segund
undo
o orden ho mo
mogégénea
nea parámetro eleelevado
vado al
a l cuadra
cuadrado
do re
r epre
prese
sent
ntaa una medida de la rapidez
relati va de l os procesos de reacci
reacción química y de difudifuss ión. Así
(2.4-4)

p2 = kR L [=] tasa de reacción

D tasa de difusi
difusión
ón
(2.4--7)
(2.4
: 1 c tu a las condici
co ndicio
o ne
ness de frontera
frontera::
Si P 2 es g rand
ndee qu
querrá
errá de
decir
cir qu
quee la reacción. con
conssumir
umiráá rápidamen
(2.4-Sa) te al reactivo que es sumini strado por di fusión; esperaríamos en 
sum inistrado
tonces que loslo s perfiles d e concentración fueran mu muy y pronunciados.
Por e l contrario, s i p es pequeño, sign gniifica
ficarrá que l a re
reac
acción
ción es
z=L; J =O ó -D eA/ dz =O (2.4-Sb)
lenta comparada con la difusión y, consecuentconsecuenteemente, los perfiles
de concentrac
concentraciió n tet end
ndeerán a ser planos.
planos . Es
Esto
to se p u ede apreci
aprec iar e n
dw1d e ¡; es la presión
presió n parc ial a A en el seno de l gas y H es la cons
parcial cons
la figura 2.4-2 .
l ll n l c de ll cnry. La primera condcondiición de frontera es semejante a la lass
q ll l di scscutim
utimos an teri o rm ente
os ant nte,, pe ro en este caso la concentra
concentracc ión de
 )•1 Principios de transferencia de masa Diffus
Di usiió n 95

ll cc
cchas
has estas observaciones, estamos en posición de conocer la - 1 fL [ ] tanh p
·o ncentrac
entración
ión del soluto en z=L. Para ello simp
simpllemente evaluamos CA= L 0 C o cossh p l z / L) j coshp dz =C Ao
co p
lu Ec.(2.4
c.(2.4-6)
-6) en este punto para obtener: (2.4-9))
(2.4-9

El flux se obtiene de sustituir el perfil de concentraciones Ec.(2.4

Ec.(2.4--
e 1- e =e coshO = CAo (2.4-8)
A z-L AL AO cosh p cosh P 6) en la ley de Fic
F ick
k y efectuar la diferencia
diferenciación
ción in
indicada,
dicada,

(2.4-1 O)
0 1

0 .5
S i nos detenemos un momento a pensar en la ecuación del flux y
0 .8 sobre los perfiles de concentración mostrados en l a figura 2.4-2,
veremos que el efecto de la reacción se traduce en un aumento
0 .6 flux.. Ello se debe a que - dCi dz aumenta con P y , si el
del flux
gradiente se incrementa, también lo h ará JA Esta simple obser
vación es de gran trascendencia práctica, por ejemplo, para au
0 .4 -
mentar la tasa de abso absorci
rción
ón de un gas en un líquido, donde la
presencia de una
una-- reacción química pued
puedee aumentar la ta
tassa de ab
0 .2 sorción hast
hastaa en órdenes de magnitud respecto al caso en que no
hay reacción. Esto puede apreciarse mejor en la figura 2.4-3,
dond e está graficado el cociente entre la Ec.
Ec .(2.4-l O e v aluada en
o.o _ _ L _ J _ _
z=O y el flux difusivo máximo posible sin reacción en la mis mi s ma
0 .0 0 .2 0 .4 0.6 0 .8 / 1 .0
z L película, esto es, con CA = 0

l •i g UI tl 2. 4- 2 . P e rfile
rfiless de concentración para la difusión y reacción de un soluto
t pclf
lfccul
ulnn.
(2.4-11)

l :u·a c alc ular la concent

oncentrración promedio de A dentro de la película
película,,
1plic:unos la definición dada e n la Ec.(2. l l l ) a la Ec.
Ec .(2.4-6)

1) ¡ Principios de transferencia de masa D i fu sió n 97

1U r
en significado físico y no en l os detalles de la so
sollución de las
ecuaciones.
¡l

J,,
¡-
/~
8
Consideremos la película delgada esquematizada en la figura 2.5 2.5--
r
6
1
J
1 que separa dos solso luc
ucii ones idénticas. In
Inii cialmente, todo e l siste
siste

/
ma so l ución 1-películ a-s o lución2 se encuentra en equilibrio. R e 
l pentinamente,, aumentamos la concentración en la so
pentinamente sollución 1 la

¿
/
/ l
l1 de l lado izquierdo de la película. Justo después de este cambio, la
concentración en la vecindad de la interfase izquierda (en z=O
J aumenta rápidamente y se inicia el proceso de avance hacia un
ol · . . = : : : :
-
. . : . : . . : . ~ Á - _ _ _ _ _ _ _ _ j
1

nuevo estado estacionario.

r
0 .1 p v

2 .4-3. Efecto de la reacción química sobre la tasa de absorción de un gas so lu ció n 1 i pe líc
lícu
ula sollución 2
so
uu trqu ido. 1 . . 1l
SO UC I Oil pelíc
elícul
ulaa solu
solución2 1

2.5 Difusión en un medio seminfinito

1 las s ecciones 2. 1 a 2.4 hemos anali

lizado
zado diversos casos de di

fu s ió n en estado estacionario a través de una pelícu l a de dimen

dadas; la variable tiempo, en consecuencia, no entró entre
uuu
uu ustrn
strnss consideraciones. A menudo el estudiante se queda con Figura 2.5-
2.5 - 1. Difusión en régimen t ransitorio en una pelícu
películla.
idee a parcial, no obstante que e l estado estacionario es un ca
id ca--
so lfmil
lfmilee de un prob l ema más amp lio, más real rico e intelec
intelec 
lnulmcc nt
lnulm ntee e s timulante. En general, l os sistemas son dinámicos Después de ocurrido el cambio en la interfase de la izquierda, por
es, sus u comportamiento varía con el tiempo o, dicho aún de un período de t iempo la concentración del de l soluto en la vecindad de
m a n e ra, se encuentran en régimen transitorio.
transitorio . Aunque la la interfase de la derecha permanece sin cambios. Esto es debido a
dt • tl ip
ipcc ió n matemática del régimen transitorio es más compleja, que el proceso difusi
difus ivo iniciado con el cambio de concentración de
1 l Sht d io e s necenecessario para dejar establecidas las bases para la la solución 1 aún no hace sentir sus efectefect os sobre el
e l otro extremo
l otupt·u ns i ó n el e la dinámica ele los sistemas de transferencia de ele la película
película.. Para propósitos prácticos,
prácticos, durante los i meros ins-
 I I I I I Ht t Por c o, e n 6s ta y las s iguientes secciones el énfasis será tantes bien podríamos considerar que la iQ.terfase de l a izquierda se

9X Principios de transferencia de masa Difus

Di fusii ón 99

t •nc uentrainfinitamente alejada de la interfase de la derecha.

infinitamente derecha. Di
Di
e
·ho e n otras palabras,
palabras, durante los primeros instantes, la película eA o eAoo
- A_Q_

ddgad a puede considerarse como si fuera infinitamente gruesa. Es ,tJ.Z ·

que después de un tiempo suficientemente grande, el sis

a lcanzará un nuevo estado estacionario. A z ÓZ

descripción
des cripción nos sirve para extraer una conclusión importante
important e: eAoo
los casos de difusión en una película delgada y en tm medio semin z
li nit
nito
o repre
pressentan los extremos de los compmtamientos observados
los s istema
mass en que ocurre difusión. A ti
tieempos cortos, la difusión Figura 2 .5-2. Difus
Difu s ió n en un m edio seminfini
eminfinito.
to.
St
ll< fllll
lle e va arande
cabo
cabo
fJOS grand es, como
como si el medio
si el mediofuera
fuerauna
infinitamente gada. y a
delgrueso;
pelicu la delg y que en le
lenguaje matemático
matemátic o qu
queeda ex
expre
pressad
adoo por
po r

ahora el modelo para describir la difusión en un

m o s
(2..5 -1 )
(2
lll t d io seseminfinito
minfinito (se usa este término ya que qu e el sistema está
a d o e n z= O pero no tiene límite en la otra frontera). El medio
cn nti ene inicialmente (t <O una concentración uniforme del solu
(t< Lo s t érminos del lado iz
Los izqui
quieerdo de esta ecuac
ecuación ya nos n os son
so n fami
u ig ua l a C11 En un instante determinado (t=O), la concentración
CL . liaares
li es.. De
D etengám
tengámo o nos un moment
moment o en el té t é rmin
rminoo del lado
lad o derec
derecho ho..
la int
interfase
erfase cambia abruptamente a un valor mas alto Este En primer lugar, veamos que Asflz repr repres
esenta
enta el volume
volume n de dell ele
au me nt ntoo e n la concentración en la frontera causa que empiecen a mento di ferencial y CA e s la conce conce ntración en moles mol es// vo
volulume
men n;
d ·s a rr
rroo ll a rse p erfil
rfilees de concentración dependientes del tiempo entonces todotod o el tér
tér mino de
dentro del paré
parénte
ntessis repres
repre senta los
los mol
mo l es
t•o nl o rm e pe net ra e l soluto A . Es ta situación se ilustra en la figura exisstentes dentro del ele
exi ele mento di fe re nci
nciaal de volumen.
volumen . E s cl clar
aro
o
/\ 1 ig ua l que e n los casos anteriores, deseamos conocer el pue s que todo
tod o el término de del lado ded erecho de la Ec.(2.5-1) re repr e
pnnt de co con n ce
centr
ntrac
aciones
iones y el flux, los cuales serán ahora funcio senta el cambambiio en el núme
número de moles de soluto A con res resp
p e cto al
al
tw s dul ti e mp mpo o y la
l a posición. tieempo
ti mpo,, dentro deldel element
elemento o diferenci
diferenciaal. N oteotemo
moss que el eleelemen
mentto
diferencial de volumen A 8 l z es inde ind ep endien
ndiente te del tiempo,
tiem po, porpo r lo
l nh ian10s escescribi
ribieendo e l balance de masa sobre el elemento dife que es es p os
osible
ible sa carlo de la deri
derivv ada parci
parcial.al. Po
Po demo
demoss enentotonn ces
ll nci ul A,,.Az, qu
quee co nsta de los siguientes términos: div
di vidir la Ec.(
Ec. ( 2.5-l) por
por Asflz y rearr
rearree glar a

rlujo difu
ifuss iv
ivo
o deA) - ( fluj o difu
difussiv
ivo
o de AJ = acumul
umulaación de]
de] JA1 - J A 1z _ 8CA
(2..5-2)
(2
que en z que s l e en z + b z A en A8 Az L1z 8t

1 U Principios
Principios de tran
transsfer
fereencia de ma
massa Difusi ón 101

Tomando
To mando e l límite cuando L l . z ~ O arribamos a: tanto, s u concentración muy lejos de la in
interfase
terfase se mantendrá en
e l valor en el
e l cual se inició el proceso, esto es, en C ·
(2.5-3)
az at Lo s detalles de la solución mate
Los atemática
mática de ececu
uació
aciónn diferenci
diferenciaal
parcial (2.5-4) aparecen en el Apéndice B.
B . Para nuestros objetivos,
S us titu
tituyen
yendo
do la ley de Fick y simplificando obtenemos es suficiente decir que puede hacer
hacerse
se más sencilla med
mediante
iante la de
de
finición de una nueva variable

(2.5-4) 2 Z2 z
0 (2..5-6)
(2
:l = Dt :l = 4 D t

J.u 1 :c. (2.5

(2.5-4)
-4) con frecuencia se denomina ecuación de difusión o
,\ • ullcl leyde Fick de difusión y, para el pr ese
esente
nte caso, está sujeta Si hacemos
hacemos uso de esta nue
nueva
va variable, la Ec.
Ec .(2.5-4) se transforma
t t l c ondición inicial en el tiempo y dos condiciones de frontera en la ecuación diferencial ordinaria

t=O ; CA=
{cA enz= O
(2.5-5a)
(2.5-7)
C oo enz > O

y las condiciones inicial y de fro

frontera
ntera Ecs.(2
Ecs. (2 .5 -5) quedan como:
z =o; CA= CAo para t >O (2..5 -5b)
(2
(2.5-8a)
z = 0 ; CA= CA oo para t >O (2 .5 -5c)
(2.5-8b)
l.u Ec:.(2 .5-5 5-5a)
a) nos
nos indica que al inicio del proceso t=O) única
ll l l tlf l '- 11 el p la no z= O la concentración es la nueva CA; el resto de
d el
La solució
solución
n de la Ec.(2.5-7) suj eta a la
lass condiciones (2.5-8)
(2.5-8 ) e s
. i l lf l tlHl s ig ue teni
niee ndo la concentración qu
quee prevalecía antes de
t r l l h i l l l la cocon
nce
centración
ntración en la frontera. La condición de frontera
J•t•,( l 5-5 b) se refi ere a qu
quee en el plano z=O, la concentración se e -e A<tJ =1 - erf( = 1- er{ J zDt J (2.5-9)
n ll ut f t l ll d l t1 tantee e n el tiempo a un valor CAo · La condición de
co nstant
con CA 0 Aa:> Dt
tr n nfl ru Ec.(2.5-5c) si
1 IIIH IIf l ¡•t·ucso
cso,, el so
s ig nifica que debido a que el medio es infini-
solut
lutoo nun
nunca
ca lle
llega
garrá a penetr
penetrar
ar tota
totallment
mentee y por
·¿
do nd
ndee e r f ~ ) es la función error de que se define por

102 Prii ncip ios de tra

Pr ran
ns fere ncia de ma sa Di fus ión 103

erf( =
-vn o
exp
ex p(
2
(2.5
(2. 5- 1O) J Alz=O= t eA z=Odt 1 dt = (C O- CA ) Dj n t dt te =

= ~ Dj nt e (CAo - CAm
A lguno
unoss valo
valorres de esta fu
func
nciión se l i s t a ~ en la Tabla 2.5- 1. Esta
Esta (2 .5- 13 )
lll OS ahora en posic
posiciión de obt ene
enerr la
l a exp
ex presió n del fl u x mediant
sión mediante el
uso de la ley de Fick y la Ec.(2 .5 -9) Otra cantidad imp
imp ortan
ortantte en est
es te ti
t ipo de probl
prob lemas es la masmasa q ue
nteera z=O en un p eríodo determinado de tie
entra en la fr ont ti empo, la
JA = - DoCA = ~ Dfnt exp( - z 2 /4Dt) ( CAO- CA ) (2.5 - 1 1) cuall podemos eva
cua vallua
uarr mediante la Ec.(2.5 - 13)
13),, mu ltip
ltipllicada por
por el
oz tiempo te y el
e l área trans
transversal

1 < : pa rticu
rticullar int
interés es conocer el
el flux que entr
ent ra al medio en la (2..5 - 14)
(2
l nm tcraz =O
Tabla 2.5 -1 . Val
Valor
ores
es de la fun
unción
ción error
.JA z=O= D j n t C A o CA ) (2.5 - 12)
e rf( = (2/ fñ exp( s ) (Crank
Crank,, 197
1975)
5) .

( nmo ve remos en en e l Capítu

Capítullo 5, est
este result
resultado
ado es de gran
gran importan
i mportan
í Í tl e n e l cálc
cálcul
uloo de
dell coeficie ntee de transfere
coeficient transferen n cia de masa. Apu pun nte
o o 0 .50 0 .52050 1. 0 0.84270 2.0
2 .0 0 .99
9955 32
mos ahora que en el caso de di difusió
fusión n en un
un med
mediio seminfinit
seminfini to ele l flux 0.0
.05 5 0 .0563
.05637 7 0 .55 0.5 63 32 1. 1 0 .8 802 1 2.1 0 .99702
n la ü ont era es e s proporcional
proporcional a la raíz cuadrada de dell coeficie
coeficient
ntee de 0 . 10 0. 11246 0 .60 0 .60386 12 0.9 103 1 2 .2 0 .998 14
di l us ió n, en
en ta
t anto que
que en el
el caso de di di fus
fusiió n en la pe lí cu en es tado
culla en 0. 15 0 . 16799 0.6
0. 65 0.64
0.6 4203 1.3 0 .9340 1 2 .3 0.99886
vN lac io na ri o el
el flux es prop
pro p orc
orciiona
onall a D 0.2
.20 0 0.2
0. 2 227
2700 0 .70 0.6778
0.6 77800 1.4 0 .9
.95522 9 2 .4 0 .9993 1
0.2
0. 25 0 .27633 0 .75 0 .7 1116 l5 0.966
0.96 6 11 2 .5 0 .99
999959
0.30 0. 32863
0.3 0. 80
0.8 0 .742
.742110 1. 6 0 .9763 5 2 .6 0 .999
9997 76
Lu proporciona el jl ux in
insstan
anttáneo q ue p en etra ala l me  0.35 0.37938 0.85 0 .77
77067
067 1. 7 0 .983 79 2 .7 0 .99987
d itl . S in em
emb ba rgo, esta cantidad en ocasi
ocas iones no es t an i mportant e 0.40 0.42 839
0.42 0 .90 0.7
0. 7969 1 1. 8 0 .98 909 2 .8
2.8 0 .99993
l O il W el conoc
onocimi de l flux promedio qu
imieento del quee p ene
enettra du
durante
rante cici erto 0.45
0.4 5 0.4754
0.4 754 8 0 .95 0.82089
0.8208 9 1. 9 0 .99279 2 .9 0 .99996
1k•mpo, di d iga m os entre t=O y t=t c. Para obtener esta canti
cant ida
dadd , sim 3 .0 0 .99
99999 8

nlcc pro me di a mo s en el
pk• l11únl e l tiempo
tiempo la Ec.
Ec .(2.5-12) para obten
obten er

1 4 Principios de transferencia
transferencia de masa 1¡ Difusión 1 5
( 1:

Ejemplo 2.5-1.
2.5-1. Contaminació n de un lago por benceno ( 1)
U n ca rgamento de benceno se denama sobre la superficie de un
la g o profundo y abarca una extensión de 3 km 2 . Suponiendo que
no ex is ten conientes dentro del agua y que el benceno no se eva para t 1= 1 día = 86,400 s
po ra hac ia el aire, determina:
determina :

(u) La concentración de benceno a I O cm de profundidad después = 7 X 10 _4 g [) - er {

· 1.02 x 10 -
1O m
5 2
s) · 86,400s
Jl
de 1 1O y 100 días ded e transcurrido el derrame. cm cm
b) La ca ntidad total de benceno que se disolvió en el agu a en 100
días. ·
ent I ía= 7 x 10
10-- [ 4
erf 5.3)] = 7 x 10-4 1-1) =O
La so lubilidad de benceno en agua es 0.07 g/100 g de agua y su
difu s ividad en agua es 1.02x10-
1.02x10- 5 cm2/s.
De modo análogo
Suluci )n. Denominemos el benceno con l a letra B Podemos vi vi
e l agua del lago como un medio se minfinito dentro del
c uul se difunde el benceno desde la superficie del agua. Antes del
enlt=Oías = 7 x 10 -
4
[ erf L684)] = 7 x 10 -
4
1- 0.98) =

u m e benceno,, por lo que e8 es cero.

e l agua no contiene benceno cero. 1) = 1.4 X 1 -S gj Cm 3

unncl o ocurre el dename 1=0), la superficie del agua se ve cu

hi urla c on benceno,
benceno , que de inmediato se solubiliza. Podemos su 4 4
enlr OO ías = 7 x 10 - [1 - erf 0.533)] = 7 x 10 - 1- 0.54) =
p o n ~ : r que e n la superficie existe equilibrio entre la fase benceno y

1 f usc a g ua, por lo que la concentración de b enceenceno

no en la superfi = 3.22 x 10 - gj cm 4 3

· ic dd ag ua es
La ca nt idad de benceno disuelta se puede calcular del producto
producto de
 la Ec. 2.5-14) por e l área cubierta
cubierta por el derrame.
, -- esa0 t -- 7 X 1o-4
10
gB
X
l. O g a g ua
3
ua - 7
- X 1
o4 gB
3
g agua cm , cm
cantidad de benceno que J
eln e
2)
1 pcrfi 1d e co
conc
ncee ntr
ntraciones
aciones está dado por la Ec. 2.5-9),
2.5-9) , por lo que p enetr e ntre t =O y t = 100 días
netraa entre
M1
c = AS 2 t

: n lo nos res valores y encontrar las concentraciones de 

estta su st ituir valores ,( \
:ll (ldu
(lduss

l flCI Principioss de tran

Principio transsferencia de mas
masa Difusión 107

Existe una gran cantidad de problemas prácticos en los que este

unlidacl)
( . = 3x 10 1
cm x
2
tipo de análisis es de in terés. El secado de un sólido, la desorción
d s uclta
de un soluto, la extracción de un metal de un mineral
mineral,, la calcina
ción de un sólido, el crecimiento de microorganismos en fermen
x ~ 1 0 2 x 10 - 5 (c m 2 1s) · 8.64 x 106 s/7t 7 x 10-4 =
cm taciones sólidas, son algunos ejemplos en que la difusión ocurre en
= 2.23 x 10
8
g = 223 ton. régimen transitorio.

< o m o podemos apreciar de los resultados de este ejemplo, la difu En ésta y la siguiente sección analizaremos algunos casos típicos
: iú n e n .líquidos es lentalenta,, ya que después de 100 días del derrame, de difusión en régimen transitorio. Para ello emplearemos, ade
lu ·nn nncc cc nlración a 1O cm de profundidad es solo el 46 de la en más de la metodología para el planteamiento y solución de pro-
o n t m d en la s uperficie. Sin embargo, como el área de difusión es blemas de transporte de masa expuesta, algunas formas de
pn ttH.Ie, no obstante la muy baja solubilidad del benceno, la canti análisis de gran utilidad para el examen del comportamiento de la
dlltl de és te que ha penetrado al agua es sustancial. Estos estimados dinámica de sistemas
sistemas,, como son el uso de variables adimensionales
'
ll llll bajos,
bajo s, pues s i consideramos que realmente existe movimiento el escalamiento de las ecuaciones y la sensibilidad paramétrica de
l ll rl ag ua, la transferencia de benceno al agua es mucho mayor.
las soluciones.

so lu
lució
ción
n 1 p elícula so lu
lucc ió n 2
so ció
ción
n (1 p elí c u la so lu ció n 2

2 6 ifusión en una película en regimen transitorio eAO

1 la sección
secc ión ant
antee rior analizamos la difusión en un medio semin-
1 n ito y sc f\alamos que cualquier sistema, a ti
scf\alamos tie
e mpos cortos se
l Ulllf lOl ta c omo un medio seminfinito; que éste representaba un
l Otllportami
Otllportamiee nto extremo; y que el otro extremo estaba representa
do por el es tado es estacionario.
tacionario. Los comportamientos asintóticos
pm pm c ionan un rico caudal de información sobre la dinámica de Figura 2.6-1. Difusión en régim
régimee n trans
trans itorio en una película.
lnn
lnn is te ma
mass difu
difuss ivo s y por ello deben analizarse siempre antes de
:l ol v •r los problemas en toda su complejidad. Con frecuencia, sin Consideremos la situación fí
físsica esquematizada en la figura 2.6-1.
t tlllmrgo
tlllmrgo,, no ba bass ta es
esta
ta información y hemos de considerar el aná El balance de masa es el mismo que para el caso de difusión en un
l 1i: lu e vo lu
lucc ión del s ist
istee ma desde el inicio de lo
loss cambios medio semiinfinito
l ut•,ln qu e ul c an
anzz a un nu e vo e s tado estacionario. aJ ac
= - - (2.6-1)
az at

M Principio
Principioss de transferencia de ma sa Difusión 1 9

Sus tituyendo la ley de Fick obtenemos

-acat =O
(C ) ac (cAo )
a =O
o cAL
at ;
z
cAL
az
;

2.6-2)

1 este caso las condiciones inicial

inicial y de frontera estarán dadas por
Si sustituimos estas expresiones en la Ec. 2.6-2)
en z =O ·
{ CAo 2.6-3a)
t = O; cA= e enz >O a2 c ac•_
L D A
2.6-5)
8z 2 - at
z = o; CA= CAO t>O 2.6-3b)
Podríamos definir también variables adimensionales para el tiempo
z= L; CA= CAL t>O 2.6-3c) y la distancia, pero por el momento no lo haremos para conservar
la imagen física del problema. Co
Como
mo segundo paso, debemos re
cordar que este problema tiene una solución en estado estacionario
estacionario,,
1 n es te punto, es ilustrativo discutir algunos aspectos de la solu que ya obtuvimos en la Sec. 2.1. Denominaremos esta solución

c ión ele la Ec. 2.6-

2.6 -2), sujeta a las
las condiciones 2.6-3). Los detalles como (z), por lo que la Ec. 2.1-8) queda como
.,(z),
.,
de la so
sollución pueden consultarse en diversos textos
texto s de matemáti
t;U
t; US ava nzadas. A menudo es éonveniente utilizar
utili zar variables adi 2.6-6)
me nsi onalles definidas de modo tal que varíen entre los valores de
nsiona
t;c ro y la unid
unidad
ad.. Si
Si,, por ejemplo
ejemplo,, definimos la concentración adi De la figura 2.6-2 es evidente que el m áx
áximo
imo va
vallor que puede to
to
mc ns ional cocomo
mo
mar en cualquier tie
ti empo y distanci
distanciaa es el correspondiente al
es ta do estacionario. Entonce
est ntonces,
s, podemo
podemoss escribir
escri bir la solución gene
gene
2.6-4) ral pa ra z, t como

2.6--7)
2.6
V ·re mos que c ;, =o cua ndo t =O; en z =O y en z =L.
En tu nees
ees,, ele la Ec
Ec.. 2.6-4) CA =CAL+ C ~ C A o - A¿ y si efec- e
1 \0H la s deriva
derivaccion es parciales co
conn res
r espect
pectoo a t y z, obtenemos

O Principio
Principioss de transferencia de masa Difus ió n 111

donde representa la contribución tran

transito
sitoria
ria a Esto se ha
ce ev
evident
identee con un detenido examen de la figura 2.
2 .6-2. Notemos
l\lmbién que ~ cuando t ~ ya que cuando t ~ o o

S i esc
escribimos
ribimos la
la Ec.(2.6-7) como

(2.6-8)

V< moss que c;, z,t) representa una medida del cambio de concen-
rcmo
,
1 nc ión que f lt por complet r en cualquier punto y tiempo para
l ug r al es
estado
tado es
estacionario.
tacionario. Sustituyendo la Ec.(2.6-7) en la (2.6-5),
o z L
pode
odemos
mos obtener la ec
ecuación
uación diferencial parcial para
Figura 2.6-2. Perfil adimensional d e concentración en una película.

para t >O (2.6-lOb)

S in e mbargo
mbargo,, el primer término dentro del paréntesis es cero, dado
quee
qu es la solución
sol ución en estado estacionario, por lo que la ecua z= L e;,= o para t > O (2.6-10c)
paraa e;l queda como
·i ón par
a solución a la Ec.(2.6-9) sujeta a las condiciones (2.6
(2.6-10
-10)) puede
obtenerse por el método de separación de variables (p. ej; v er Jen
obtenerse

(2.6-9) son
so n y Jeffreys, 1963)

y s us c ondiciones ini
inicc ial y de frontera son (2.6-11)

• O; ••, ,, = e··¡j J) para z > O (2.6-

2.6-11Oa)

Difusió
Difusión
n 11 3
112 Prin cip io s de tr ansferencia de ma sa

1.J . - - ~ - - - - - - . - - - - . - - ~ - - - - - ~
Si reco
ecordamo
rdamoss la definición de dada en la Ec. 2.6-4 ) y que
c .,« es
esttá d ad a porla Ec. 2.6-6), podemo
podemoss obtener finalmente la
1
so lu c ión buscada, la cual se grafica en la figura 2.6-3.
1
2 2
·•
A = CA - CAL =1- z L~ J ~ Sen nrc i) · exp - n 1t
2
DtJJ 1
1

CA -CAL L n= 1 nrc L L 1

2.6-- 12)
2.6 1

0 4

1: 1 flux difusivo se puede obtener de derivar con respecto a z la

Hc. 2.
2.6-12)
6-12) y sus tituir en la ley de Fick. Desp
D espu
u és de h acer esto y
rcar
carrreg
eglar
lar,, obtenemos i
1

= ]¡ 2 •
./ A z , l CAOL-CAL) ~ o { n z} n Dt JJ C.O 0 .2 .n
z/L
2.6-13)
Figura 2.6-3. Al
Algg uno
unoss perfiles de co
conncen
centr
tración,
ación, Ec. 2.6-12), para el caso de
 una pla ca cuya concentr
concentraación en un a cara
ca ra cambia a un valor mas alto. Notem temos
os
S i observamos con cuidad
cuidado,o, el primer término entre paréntesis rec
que cuando Dt L2= 1, prácticam
prácticameent
ntee s e ha llega do al perfil lineal del nuevo esta
lung ul ar del lado derecho de la Ec. 2.6-13) es nu nues
estro
tro viejo conoci do estacionario.
do , el flux en estado estac acionario
ionario en una película delgada que
us tudi
tudiamos
amos en la Sec Sec.. 2.1, que se alcanzar
lcanzaráá después de un tiempo
mu y gr
g rand e. Entonce
ntonces,
s, dividiendo la Ec. 2.6-13)
2.6 -13) por el flux
flu x en esta Obse
Ob servemos
rvemos en la fifig
gur a 2.
2 .6-4 que a ti tiee mpos pequeños,
pequeños , ·el flu
fluxx es
do e s tac
aciionari o, que ahora denominaremo s JAoo , obobtend
tendre
remo
moss mu y grande, ya qu quee el grad
gradiiente de concentración es tambi tambiéé n
muy grande fi fig
gura 2.6-3). Co Conforme
nforme pasa el tiempo
tiempo,, Dt L2 a u
menta, e l flux
flux disminuye porque el grad adiente
iente de concentra
concentracc ión
2 .6
.6-14)
-14)
también lo hace,
hac e, ha
hasta
sta alc
a lcaan za
zarr un nuenuevo
vo estado estacionario
estacionari o
cuando este parámetro a lca cann za e l va
valor
lor de la unidad
unidad..

114 Principioss de transferencia de ma

Principio massa Difuss ión
Difu 1 15

Solución.. Con el objeto de tener un sistema simétri

Solución simétrico,
co, definamo
definamoss
1
DtiL 2 =0 .0
z=O en el plano central de la lámina.
lámina. En t=O, la concentración en
.00
01 .

8J
toda la lámina será CA0, excepto en la
lass fronteras z=±L. Esto causa
caus a
.- 0.00
0055
inicialmente un gradiente de concentración prácticamente infinito,
- • 0.01
o una rápida difusión y un decremento en la concentración cerca de
·
la superficie; sin embargo, la concentración en el centro de la lá
mina aún no cambia (ver curva a t 1 en l figura 2.62.6..-5).
-5). Conforme
t t ,
pasa el tiempo, digamos
su concentración. Cuandoa el ytiempo
2 3 el centro de la lámina disminuye
es muy grande, t ~ o o la con
centración en toda la lámina será C .

G. 4 () 6 C.8 .O
L
Fi g urn 2. 6-4
6-4.. Vari
Variaación del flux con distancia y tiempo para e l caso de una placa
c uy n con
co nce ntración en una cara cambia a un valor mas alto. Notemos
Notemos que cuando
/ {/ 1.0,, pr
{ / / • 1.0 prác
ácticamente
ticamente se alcanzó un nuevo estado es estacionario y el flux es
co nsta nt
ntee .

I•: Jc mplo 2.6-1. Remoción de un soluto de un placa, con con

l outración constante en las superficies externas (sin resistencia
tlx Ccrn a la transferencia de masa)

( on
onss id
idcc remo s una placa de espesor de 1.0 cm que contiene ini
·inlm
inlmcc nt
ntcc un concentración uniform
uniformee de so uto A CAo= l.Ox 1Q- 4
o l/c
/cmmJ. R ep e ntin
ntinaamente, se pone en contacto con una corriente
d · ag
aguaua,, lo cu
cuaa l mantiene las dos caras de la lámina expuestas a -L z= O z = +L
O
1111n co ncentra
entracc ión con consstante e inferior
inferior,, CA . Puede cons considerar
He u 0 no exexiis te res
esiistencia externa a l transferencia de masa. La Fi g ura 2 .6-5. Remoción de un soluto de una placa,
Fig placa, con conce
concentración con stant
tantee
d iru s ivid
ividaad del so soluto
luto A en l placa es 4.0x 4.0 x 1Q- 6 cm 2/ s . Deseamos en las fronteras.
n hl : nc r: (a) una exprexpress ión para el perfil de concentraciones como
l uu ció u de l ti e mpo y la di disstancia; (b) un gráfica de los perfiles de
El balance de masmas a para este problema es igual que el del probl
probleema
t ·c t rac i ón; (e(e)) la conc
concee ntración en el pla pl ano central de l placa
el e difu
difussión en régimen transitorio en una
una película recien analizado:
11 lnN K hrhr.. d e hab
habee r ini c ia do e l pro
proceso
ceso..

116 Principioss de tran

Principio transferenc
sferenc ia de masa Difuss ión
Difu 117

1)

y es
está
tá sujeto a las condiciones inicial y de frontera

en z L
C { CAL 2a)
t O ;
A eAO en O ; z < L 0.4

z =o; acÁ faz = o para t > O 2b)

para t 2c)
OOL . _ _ ~ ~ _ _ _ ¡ _ _ _ _ _ t ~
0 .0 0 .2 0 .4 0 .6 0 8 z/L 1.0
1 a co ndición inicial 2a) nos señala que la concentración inicial en