PROBLEMAS RESUELTOS DE REDOX

Conceptos previos
(Para ajuste de ecuaciones redox orgánicas ver el documento correspondiente véase el documento Ajuste de
ecuaciones redox orgánicas)

1. Obtener el número de oxidación de cada uno de los elementos en las siguientes especies: NH3,
H2O2, H2Mg, Cl2, Cu, HNO3, K2Cr2O7, SO42-, *CH3OH.

El H, cuando se combina con otros elementos no metálicos, tiene n.o. +1; siendo –1 cuando se combina con
metales. Por otro lado, la suma de los n.o. de los distintos elementos de la especie tiene que ser igual a la carga
neta de la misma. Entonces, comenzando por el H:
NH3 (N: –3, H: +1); H2O2 (H: +1, O: –1)
Los metales alcalinotérreos tienen n.o. +2:
H2Mg (H: –1, Mg: +2)
Las sustancias elementales (especies formadas por átomos del mismo elemento) tienen n.o. 0:
Cl2 (Cl: 0); Cu (Cu: 0)
Para especies con tres o más átomos comenzamos por el H (+1) o el metal cuyo n.o. conozcamos, seguimos
por el O (–2) y terminamos en el elemento central:
HNO3 (H: +1, O: –2, N: +5); K2Cr2O7 (K: +1, O: –2, Cr: +6)
Para los iones, la suma de todos los n.o. tiene que ser igual a la carga neta:
SO42- (O: –2, S: +6)
*Para compuestos orgánicos véase la parte final del documento Estructuras de Lewis. Las reglas, una vez
conocida la estructura de Lewis del compuesto, se pueden resumir en:
• Por cada enlace del C con H, agregar –1 al n.o. del C
• Por cada enlace del C a otro C, no sumar nada al n.o.
• Por cada enlace del C a un heteroátomo (O, N…), agregar +1 al n.o. del C por cada enlace (si hay doble
enlace agregar +2…)
Así, en el compuesto CH3OH (H: +1, C: -2, O: –2)
H
H C O H
H

2. Justificar cuáles de las siguientes reacciones químicas son procesos redox. En cada caso indicar
qué especie química se oxida y cuál se reduce, y qué especie actúa como oxidante y cuál como
reductora:
C + O2 → CO2
CaO + H2O → Ca(OH)2
NH3 + HCl → NH4Cl
Cu + 2 H2SO4 → CuSO4 + SO2 + 2 H2O
AgNO3 + NaCl → AgCl + NaNO3

Una reacción química es un proceso redox si hay algún elemento que cambia su n.o.

Pedro L. Rodríguez Porca (v13) 1

a) C + O2 → CO2
El C pasa de n.o. 0 a n.o. +4, se incrementa su n.o. por lo que se oxida, siendo el C el reductor. El O pasa de
n.o. 0 a n.o. –4 (se reduce su n.o.) por lo que se reduce y actúa como oxidante. Como hay cambios en los
n.o. es un proceso redox.

b) CaO + H2O → Ca(OH)2

Ningún elemento cambia su n.o., por lo que no es una reacción redox. El Ca tiene n.o. +2, el O –2 y el H +1.

c) NH3 + HCl → NH4Cl

Ningún elemento cambia su n.o., por lo que no es un proceso redox. Es una reacción entre una base y un
ácido, una neutralización.

d) Cu + 2 H2SO4 → CuSO4 + SO2 + 2 H2O

El Cu cambia su n.o. de 0 (sustancia elemental) a +2; el Cu se oxida, es el reductor. El S pasa de +6 a +4,
se reduce; el H2SO4 es el oxidante. Como hay cambios en los n.o. es un proceso redox.

e) AgNO3 + NaCl → AgCl + NaNO3

No hay cambios en los n.o., no es un proceso redox, es una reacción de precipitación.

Ajustes de ecuaciones redox por el método de ion–electrón

(Para ajuste de ecuaciones redox orgánicas ver el documento correspondiente véase el documento Ajuste de
ecuaciones redox orgánicas)

3. Ajustar la siguiente ecuación por el método del ion–electrón:

K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 → Cr2(SO4)3 + K2SO4 + Fe2(SO4)3 + H2O

K2Cr2O7 (dicromato de potasio) + FeSO4 + H2SO4 → Cr2(SO4)3 + K2SO4 + Fe2(SO4)3 + H2O

Pasos:
1. A efectos de aplicar este método disociamos (se disocian los compuestos iónicos excepto los óxidos
metálicos. No se disocian las sustancias moleculares –p.e. agua, amoniaco, peróxido de hidrógeno,
hidrocarburos, óxidos covalentes– excepto los ácidos. Se disocian los electrolitos):
K+ + Cr2O72– + Fe2+ + SO42– + H+ → Cr3+ + SO42– + K+ + Fe3+ + H2O
2. Identificamos las sustancias con elementos que cambian el número de oxidación (n.o.). El Fe pasa de +2
a +3 y el Cr pasa de +6 a +3):
Fe2+ → Fe3+
Cr2O72– → Cr3+
3. Ajustamos materialmente (los átomos de cada elemento) en cada una de las semirreacciones:
La primera ya está:
Fe2+ → Fe3+
La segunda, primero ajustamos el Cr multiplicando x2 el producto:
Cr2O72– → 2 Cr3+
y después ajustamos el oxígeno. Como estamos en medio ácido (hay ácido sulfúrico en los reactivos),
añadimos tantas moléculas de agua como déficit de O haya en el miembro que tiene menos O:

Pedro L. Rodríguez Porca (v13) 2

 Cr2O72– → 2 Cr3+ + 7 H2O
y en el otro miembro (en este caso en los reactivos) compensamos el déficit de H con iones H+:
Cr2O72– + 14 H+ → 2 Cr3+ + 7 H2O
quedando ajustada materialmente.
4. Ajustamos electrónicamente (para igualar la carga eléctrica neta en cada miembro) cada semirreacción
sumando electrones en el miembro con déficit de carga negativa:
Para una:
Fe2+ → Fe3+ + e–
Es una semirreacción de OXIDACIÓN (se pierden electrones), siendo el Fe2+ la forma reducida, el
REDUCTOR (reduce al Cr, semirreacción siguiente). El Fe3+ es la forma oxidada.
y para la otra vemos que la carga neta en los reactivos vale +12 (–2 + 14) y en los productos vale +6, para
igualar la carga neta sumamos 6 electrones en los reactivos:
Cr2O72– + 14 H+ + 6 e– → 2 Cr3+ + 7 H2O
Es una semirreacción de REDUCCIÓN (se ganan electrones, se reduce el número de oxidación del
Cr. El Cr2O72– es la formada oxidada, es el OXIDANTE (oxida al Fe). El Cr3+ es la forma reducida.
5. En el siguiente paso balanceamos la carga eléctrica: que los electrones perdidos en una semirreacción
sean iguales a los ganados en la otra, para ello multiplicamos cada semirreacción por los electrones
implicados en la otra:
6 · (Fe2+ → Fe3+ + e–)
1 · (Cr2O72– + 14 H+ + 6 e– → 2 Cr3+ + 7 H2O)
6. Sumamos ambas semirreacciones, cancelando los electrones porque se repiten en reactivos y productos,
y ya tenemos la ecuación iónica ajustada:
6 Fe2+ + Cr2O72– + 14 H+ → 6 Fe3+ +2 Cr3+ + 7 H2O
7. Para obtener la ecuación “molecular” ajustada añadimos los iones que faltan, K+ y SO42–. Los K+ se
combinarán con los aniones de la ecuación iónica anterior y los SO42– con los cationes.

En los reactivos 6 iones Fe2+ se combinarán con 6 iones SO42–, un ion Cr2O72– necesita 2 iones K+, 14
iones H+ necesitan 7 iones SO42–. Lo mismo hacemos para los productos:

6 FeSO4 + K2Cr2O7 + 7 H2SO4 → 3 Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + 7 H2O

Hacemos recuento, vemos que Fe y Cr están ajustados, pero en los reactivos hay 13 SO42– y en los
productos solo hay 12 SO42–, faltando un SO42– en los productos. También faltan en los productos 2 K+.
Por ello añadimos un K2SO4 a los productos, teniendo la ecuación “molecular” ajustada:

6 FeSO4 + K2Cr2O7 + 7 H2SO4 → 3 Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + 7 H2O + K2SO4

comprobando al final que está bien ajustada.

NOTA: aunque nos parezca que en algún caso podría ser fácil hacer un ajuste a ojo (que en general no es fácil)
o bien utilizar un método basado en ecuaciones matemáticas (que siempre funciona) para ajustar, ninguno
de ellos nos va a informar de cuáles son las semirreacciones y de que tipo son (oxidación o reducción),
información química muy importante para el desarrollo posterior del tema.

4. Ajustar la siguiente ecuación por el método del ion–electrón:

Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO + H2O

Pedro L. Rodríguez Porca (v13) 3

Las semirreacciones en las que participan elementos que cambian su n.o. (recordar que los óxidos, como el
NO, no se disocian a efectos de aplicar este método) son (El Cu pasa de 0 a +2 y el N pasa de +5 a +2):
Cu → Cu2+
NO3– → NO
Ajustamos materialmente. La primera ya está. En la segunda ajustamos el O en medio ácido:
Cu → Cu2+
NO3– + 4 H+ → NO + 2 H2O
Ajustamos electrónicamente cada semirreacción sumando electrones en el miembro en el que hagan falta:
Cu → Cu2+ + 2 e– (semirreacción de OXIDACIÓN)
NO3– –
+ 4 H++ 3 e → NO + 2 H2O (semirreacción de REDUCCIÓN)
Balanceamos los electrones multiplicando en cruz:
3 · (Cu → Cu2+ + 2 e–)
2 · (NO3– + 4 H++ 3 e– → NO + 2 H2O)
Sumamos ambas semirreacciones para obtener la ecuación iónica ajustada (cancelamos los electrones):
3 Cu + 2 NO3– + 8 H+ → 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O
Para obtener la ecuación “molecular” ajustada combinamos iones entre si de los que ya están en la ecuación,
si es posible, o/y añadimos iones que falta. En este caso, en los reactivos no falta ningún ion por lo que hay
que combinar entre si los H+ y NO3– (solo se pueden combinar 2 NO3– restando 2 H+ al cómputo de estos, de
momento). En los productos introducimos NO3–:
3 Cu + 2 HNO3 + 6 H+ → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O
En los productos tenemos 8 N, en los reactivos solo 2. Los 6 que faltan en reactivos los introducimos como
NO3– combinándolos con los 6 H+, obteniendo la ecuación “molecular” ajustada:

3 Cu + 2 HNO3 + 6 HNO3 → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O

comprobando al final que está bien ajustada.

5. Ajustar la siguiente ecuación por el método del ion–electrón:

KMnO4 + H2O2 + H2SO4 → MnSO4 + K2SO4 + O2 + H2O

El Mn pasa de +7 a +2 y el O pasa de –1 en el peróxido a 0 en el O2, por lo que las semirreacciones son:

MnO4– → Mn2+
H2O2 → O2
Ajustamos materialmente. En la segunda el O ya está ajustado, y los H los ajustamos añadiendo H+ porque
estamos en medio ácido:
MnO4– + 8 H+ → Mn2+ + 4 H2O
H2O2 → O2 + 2 H+
Ajustamos electrónicamente:
MnO4– + 8 H+ + 5 e– → Mn2+ + 4 H2O (semirreacción de REDUCCIÓN)
H2O2 → O2 + 2 H+ + 2 e– (semirreacción de OXIDACIÓN)
Balanceamos los electrones:
2 · (MnO4– + 8 H+ + 5 e– → Mn2+ + 4 H2O)
5 · (H2O2 → O2 + 2 H+ + 2 e–)
Sumamos para obtener la ecuación iónica ajustada:

Pedro L. Rodríguez Porca (v13) 4

 2 MnO4– + 16 H+ + 5 H2O2 → 2 Mn2+ + 8 H2O + 5 O2 + 10 H+
que simplificamos cancelando 10 H+ de los reactivos con 10 H+ de los productos:
2 MnO4– + 6 H+ + 5 H2O2 → 2 Mn2+ + 8 H2O + 5 O2
Para obtener la ecuación “molecular” ajustada introducimos los iones que faltan: K+ y SO42–:
2 KMnO4 + 3 H2SO4 + 5 H2O2 → 2 MnSO4 + 8 H2O + 5 O2
faltando por introducir los 2 iones K+ con sus correspondiente SO42– en los productos para que quede
ajustada:
2 KMnO4 + 3 H2SO4 + 5 H2O2 → 2 MnSO4 + 8 H2O + 5 O2 + K2SO4

6. Ajustar la siguiente ecuación por el método del ion–electrón:

NH3 + O2 → NO + H2O

Los elementos que cambian el n.o. son el N (pasa de –3 a +2) y el O (pasa de 0 a –2 en el H2O). Por ello las
semirreacciones son:
NH3 → NO
O2 → H2O
Ajustamos materialmente. Primero ajustamos los elementos que no son O (en este caso ya están). Para
ajustar el O y como el medio es neutro, al aplicar este método suponemos que es medio ácido, ajustando los H
introduciendo los H+ que hagan falta y en donde hagan falta:
NH3 + H2O → NO + 5 H+
O2 + 4 H+ → 2 H2O
Ajustamos electrónicamente:
NH3 + H2O → NO + 5 H+ + 5 e– (semirreacción de OXIDACIÓN)
O2 + 4 H+ + 4 e– → 2 H2O (semirreacción de REDUCCIÓN)
Balanceamos la carga:
4 · (NH3 + H2O → NO + 5 H+ + 5 e–)
5 · (O2 + 4 H+ + 4 e– → 2 H2O)
y sumamos para obtener la ecuación iónica ajustada:
4 NH3 + 4 H2O + 5 O2 + 20 H+ → 4 NO + 20 H+ + 10 H2O
y cancelamos los 20 H+ y 4 H2O para obtener la ecuación molecular ajustada:
4 NH3 + 5 O2 → 4 NO + 6 H2O

7. Ajustar la siguiente ecuación por el método del ion–electrón en medio básico:

SO32– + MnO4– → SO42– + MnO2

Los elementos que cambian de n.o. son el S (pasa de +4 a +6) y el Mn (pasa de +7 a +4), por ello las
semirreacciones son (recordemos que los óxidos, MnO2, no se disocian al aplicar este método:
SO32– → SO42–
MnO4– → MnO2
Ajustamos materialmente (primero los átomos que no son O, si es el caso). En medio básico, los O se ajustan
añadiendo tantas moléculas de H2O como O hay en exceso en el miembro que más O tenga, y en el otro
miembro se añaden los OH– para compensar:
SO32– + 2 OH– → SO42– + H2O

Pedro L. Rodríguez Porca (v13) 5

 MnO4– + 2 H2O → MnO2 + 4 OH–
Ajustamos electrónicamente:
SO32– + 2 OH– → SO42– + H2O + 2 e– (semirreacción de OXIDACIÓN)
MnO4– + 2 H2O + 3 e– → MnO2 + 4 OH– (semirreacción de REDUCCIÓN)
Balanceamos:
3 · (SO32– + 2 OH– → SO42– + H2O + 2 e–)
2 · (MnO4– + 2 H2O + 3 e– → MnO2 + 4 OH–)
Sumamos:
3 SO32– + 6 OH– + 2 MnO4– + 4 H2O → 3 SO42– + 3 H2O + 2 MnO2 + 8 OH–
y simplificamos cancelando OH– y H2O para obtener la ecuación iónica ajustada:
3 SO32– + 2 MnO4– + H2O → 3 SO42– + 2 MnO2 + 2 OH–
terminando aquí el problema porque de partida nos dan la ecuación iónica. Obsérvese como tenemos una
reacción en medio básico.

8. Ajustar la siguiente ecuación por el método del ion–electrón en medio básico:

I2O4 + NaOH → NaIO3 + NaI + H2O

Es un ejemplo de reacción de dismutación o desproporción, en donde una parte de una sustancia se oxida y la
otra parte se reduce (el I con n.o. +4 en el I2O4 pasa en a yodato con n.o. +5, y a yoduro con n.o. –1):
I2O4 → IO3–
I2O4 → I–
Ajustamos materialmente, comenzando siempre por los elementos que no son O:
I2O4 → 2 IO3–
I2O4 → 2 I–
y después ajustamos los O en medio básico (por la presencia de NaOH):
I2O4 + 4 OH– → 2 IO3– + 2 H2O
I2O4 + 4 H2O → 2 I– + 8 OH–
Ajustamos electrónicamente:
I2O4 + 4 OH– → 2 IO3– + 2 H2O + 2 e– (semirreacción de OXIDACIÓN)
I2O4 + 4 H2O + 10 e– → 2 I– + 8 OH– (semirreacción de REDUCCIÓN)
Balanceamos:
5 · (I2O4 + 4 OH– → 2 IO3– + 2 H2O + 2 e–)
1 · (I2O4 + 4 H2O + 10 e– → 2 I– + 8 OH–)
Sumamos:
5 I2O4 + 20 OH– + I2O4 + 4 H2O → 10 IO3– + 10 H2O + 2 I– + 8 OH–
y simplificamos para obtener la ecuación iónica ajustada:
6 I2O4 + 12 OH– → 10 IO3– + 6 H2O + 2 I–
Añadimos los iones (Na+) que faltan para obtener la ecuación “molecular” ajustada:
6 I2O4 + 12 NaOH → 10 NaIO3 + 6 H2O + 2 NaI

9. Ajustar la siguiente ecuación por el método del ion–electrón:

SO2(g) + KMnO4(aq) + H2O(l) → K2SO4(aq) + MnSO4(aq) + H2SO4(aq)

Pedro L. Rodríguez Porca (v13) 6

Por la presencia del ácido sulfúrico en los productos se deduce que el medio es ácido.
Semirreacción de oxidación: 5 · (SO2 + 2 H2O → SO42– + 4 H+ + 2 e–)
reductor
Semirreacción de reducción: 2 · (MnO4– + 8 H+ + 5 e– → Mn2+ + 4 H2O
oxidante
-------------------------------------------------------------------------------------------
5 SO2 + 10 H2O + 2 MnO4– + 16 H+ → 5 SO42– + 20 H+ + 2 Mn2+ + 8 H2O
Ecuación iónica ajustada: 5 SO2 + 2 H2O + 2 MnO4– → 5 SO42– + 4 H+ + 2 Mn2+
Ecuación molecular ajustada: 5 SO2 + 2 KMnO4 + 2 H2O → K2SO4 + 2 MnSO4 + 2H2SO4

10. (práctica de valoración redox) Se valora sulfato de hierro (II) con permanganato de potasio en
presencia de ácido sulfúrico, obteniendo sulfato de hierro (III), sulfato de manganeso (II), sulfato de
potasio y agua. Ajustar la ecuación química por el método del ion–electrón.
La ecuación química sin ajustar es:
FeSO4 + KMnO4 + H2SO4 → Fe2(SO4)3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O
Los elementos que cambian el n.o. son el Fe (pasa de +2 a +3) y el Mn (pasa de +7 a +2), por lo que las
semirreacciones son, una vez disociadas las sustancias para aplicar este método:
Fe2+ → Fe3+
MnO4– → Mn2+
Ajustamos materialmente, primero los elementos que no son O y después el O en medio ácido:
Fe2+ → Fe3+
MnO4– + 8 H+ → Mn2+ + 4 H2O
Ajustamos electrónicamente sumando electrones en el miembro con déficit de carga negativa:
Fe2+ → Fe3+ + e– (semirreacción de OXIDACIÓN)
MnO4– + 8 H+ + 5 e– → Mn2+ + 4 H2O (semirreacción de REDUCCIÓN)
Balanceamos:
5 · (Fe2+ → Fe3+ + e–)
1 · (MnO4– + 8 H+ + 5 e– → Mn2+ + 4 H2O)
Sumamos para obtener la ecuación iónica ajustada:
5 Fe2+ + MnO4– + 8 H+ → 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
Añadimos los iones que faltan, K+ y SO42–:
5 FeSO4 + KMnO4 + 4 H2SO4 → 5/2 Fe2(SO4)3 + MnSO4 + 4 H2O
que multiplicamos todos x2 para facilitar el recuento:
10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 → 5 Fe2(SO4)3 + 2 MnSO4 + 8 H2O
faltando K en los productos, que se introduce como K2SO4 para obtener la ecuación molecular ajustada:
10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 → 5 Fe2(SO4)3 + 2 MnSO4 + 8 H2O + K2SO4
......................................
NOTA: Obsérvese que tanto la ecuación iónica como la molecular son válidas para hacer los cálculos
estequiométricos relativos a sustancias que contienen los elementos que cambian su n.o., pues en ambos
casos se cumple que 5 mol de FeSO4 reaccionan con 1 mol de KMnO4.

Pedro L. Rodríguez Porca (v13) 7

La equivalencia anterior puede no cumplirse en aquellas ecuaciones en las que alguno de los elementos que
cambian su n.o. se encuentran en dos o más sustancias en reactivos o productos. Así, en la ecuación ajustada
6 CoCl2 + 12 KOH + KClO3 → 3 Co2O3 + 6 H2O + 13 KCl
1 mol de clorato produce 13 mol de cloruro (el Cl del clorato cambia el n.o.), mientras que según la ecuación
iónica ajustada
6 Co2+ + 12 OH– + ClO3– → 3 Co2O3 + 6 H2O + Cl–
1 mol de clorato produce 1 mol de cloruro, lo que es incorrecto
......................................

Cálculos estequiométricos

11. De un litro de una disolución acuosa de cloruro de hierro(II) se toman 100 mL y se hacen
reaccionar, en medio ácido, con una disolución 0,35 M de dicromato de potasio, siendo precisos 64,4
mL de esta última para completar la oxidación. Sabiendo que en esta reacción el Fe2+ se oxida a Fe3+
y el ion dicromato Cr2O72– se reduce a Cr3+:
a) Formular y ajustar por el método del ion–electrón la ecuación iónica.
b) Calcular la molaridad de la disolución de cloruro de hierro(II)

a) 6 · (Fe2+ → Fe3+ + e–)

1 · (Cr2O72– + 14 H+ + 6 e– → 2 Cr3+ + 7 H2O)
Ecuación iónica ajustada: 6 Fe2+ + Cr2O72– + 14 H+ → 6 Fe3+ +2 Cr3+ + 7 H2O

b) 6 Fe2+ + Cr2O72– + 14 H+ → 6 Fe3+ +2 Cr3+ + 7 H2O

100 mL 64,4 mL; 0,35 M
0,35 mol Cr2 O7 2− 6 mol Fe2+
𝑛Fe2+ = 64,4 mL Cr2 O7 2− = 0,135 mol Fe2+
1000 mL Cr2 O7 2− 1 mol Cr2 O7 2−
0,135 mol
[Fe2+ ] = = 𝟏, 𝟒 𝐌
0,100 L

12. Por oxidación del ion bromuro con ion permanganato en medio ácido se obtiene bromo (Br2) y la
sal de manganeso(II):
a) Escribir la ecuación iónica ajustada por el método del ion–electrón
b) Calcular qué masa de permanganato de potasio puede ser reducida, por 250 mL de una disolución
0,10 M de bromuro de potasio, a sal de manganeso(II)

a) 5 · (2 Br– → Br2 + 2 e–)

2 · (MnO4– + 8 H+ + 5 e– → Mn2+ + 4 H2O)
Ecuación iónica ajustada: 10 Br– + 2 MnO4– + 16 H+ → 5 Br2 + 2 Mn2+ + 8 H2O

b) 10 Br– + 2 MnO4– + 16 H+ → 5 Br2 + 2 Mn2+ + 8 H2O

250 mL; 0,10 M
0,10 mol Br− 2 mol MnO4 − 158,0 g KMnO4 −
−
𝑚MnO4 − = 250 mL Br = 𝟎, 𝟕𝟗 𝐠
1000 mL Br− 10 mol Br− 1 mol MnO4 −

Pedro L. Rodríguez Porca (v13) 8

13. El estaño metálico reacciona con el ácido nítrico concentrado y forma óxido de estaño(IV), dióxido
de nitrógeno y agua.
a) Ajustar la ecuación química por el método del ion–electrón
b) Calcular el volumen de una disolución de ácido nítrico del 16,0 % en masa y densidad 1,09 g/mL
que reaccionará con 2,00 g de estaño

a) La ecuación química a ajustar es: Sn + HNO3 → SnO2 + NO2 + H2O

OJO: los óxidos no se disocian a efectos de aplicación del método de ajuste ion–electrón, y primero se
ajusta la materia y después la carga.
1 · (Sn + 2 H2O → SnO2 + 4 H+ + 4 e–)
4 · (NO3– + 2 H+ + e– → NO2 + H2O)
Ecuación iónica ajustada (ya simplificada): Sn + 4 NO3– + 4 H+ → Sn4+ + 4 NO2 + 2 H2O
Ecuación molecular ajustada: Sn + 4 HNO3 → SnO2 + 4 NO2 + 2 H2O

b) Sn + 4 HNO3 → SnO2 + 4 NO2 + 2 H2O

2,00 g 16,0 %; 1,09 g/mL

1 mol Sn 4 mol HNO3 63,01 g HNO3 puro 100 g HNO3 disolu

𝑉disolución HNO3 = 2,00 g Sn
118,7 g Sn 1 mol Sn 1 mol HNO3 16,0 g HNO3 puro
1 mL HNO3 disolu
· = 𝟐𝟒, 𝟒 𝐦𝐋
1,09 g HNO3 disolu

14. Dada la siguiente ecuación química sin ajustar: Cu(s) + HNO3 (aq ) → Cu(NO3)2(aq) + NO(g) +
H2O(l)
a) Ajustar por el método del ion–electrón la ecuación molecular, indicando las semirreacciones
correspondientes.
b) Calcular el volumen de NO medido en c.n. que se desprenderá por cada 100 g de cobre que
reaccionan si el rendimiento del proceso es del 80,0 %.

a) 3 · (Cu → Cu2+ + 2e–) Semirreacción de oxidación

2 · (NO3– + 4 H+ + 3 e– → NO + 2 H2O) Semirreacción de reducción
Ecuación iónica ajustada: 3 Cu + 2 NO3– + 8 H+ → 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O
Ecuación molecular ajustada: 3 Cu + 8 HNO3 → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O
Es una reacción de dismutación por lo que para la relación estequiométrica se utiliza la ecuación
molecular ajustada.

b) 3 Cu + 8 HNO3 → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O

100 g rendimiento 80,0 %

1 mol Cu 2 mol NO teóricos 80,0 mol NO real 22,4 L

𝑉NO(g) = 100 g Cu = 𝟏𝟖, 𝟖 𝐋
63,55 g Cu 3 mol Cu 100 mol NO teórico 1 mol NO real

15. Dada la siguiente reacción: H2S + NaMnO4 + HBr → S + NaBr + MnBr3 + H2O
a) Ajustar la ecuación iónica por el método de ion-electrón y escribir la ecuación molecular ajustada.

Pedro L. Rodríguez Porca (v13) 9

b) Calcular el rendimiento de la reacción si reaccionaron 32,0 g de H2S y se obtuvieron 61,5 g de
MnBr3.

a) Semirreacción de oxidación: 2 · (S2– → S + 2 e–)

Semirreacción de reducción: MnO4– + 8 H+ + 4 e– → Mn3+ + 4 H2O
-------------------------------------------------
Ecuación iónica: 2 S2– + MnO4– + 8 H+ → 2 S + Mn3+ 4 H2O
Ecuación molecular: 2 H2S + NaMnO4 + 4 HBr → 2 S + MnBr3 + NaBr + 4 H2O

1 mol H2 S 1 mol MnBr3 294,65 g MnBr3

b) mteórica MnBr3 = 32,0 g H2 S = 138,3 g
34,08 g H2 S 2 mol H2 S 1 mol MnBr3

mreal 61,5 g
Rendimiento = 100 = 100 = 𝟒𝟒, 𝟓 %
mteórica 138,3 g

Potenciales de electrodo y celdas galvánicas

16. La introducción de una lámina de cinc en una disolución 1 M de HCl supone la disolución del metal
y el desprendimiento de hidrógeno.
a) Escribir la ecuación química del proceso redox que tiene lugar
b) Identificar la especie química que actúa como agente oxidante y la que actúa como agente
reductor.
c) Admitiendo que se trabaja en condiciones estándar, ¿qué signo se le asignaría al valor de E⁰ para
el semipar Zn2+/Zn?
d) ¿Es posible qué reaccione el cobre con un ácido? E⁰ (Cu2+/Cu) = +0,34 V
e) ¿Qué metales reaccionan con los ácidos y cuáles no reaccionan?

a) La ecuación química ajustada es Zn(s) + 2 HCl(aq) → ZnCl2(aq) + H2(g). El ajuste se puede realizar por
tanteo o por el método de ion–electrón.
b) Las semirreacciones, que se obtienen al ajustar por el método de ion–electrón, son:
Zn → Zn2+ + 2 e– OXIDACIÓN, Zn = agente reductor
2 H+ + 2 e– → H2 REDUCCIÓN, HCl = agente oxidante
c) Como es una reacción espontánea, ΔG⁰ = –nFE⁰total < 0, por lo que E⁰total > 0. Obtenemos E⁰total por:
Zn → Zn2+ + 2 e– –E⁰ (Zn2+/Zn), signo negativo porque es opuesto al tabulado (reducción)
2 H+ + 2 e– → H2 E⁰ (H+/H2) = 0, por convenio
Sumando se obtiene la ecuación total y E⁰total:
Zn + 2 H+ → Zn2+ + H2
E⁰total = –E⁰ (Zn2+/Zn) + E⁰ (H+/H2) = –E⁰ (Zn2+/Zn) > 0, de donde E⁰ (Zn2+/Zn) < 0
d) La reacción entre el Cu y un ácido (p.e. HCl) sería Cu(s) + 2 HCl(aq) → CuCl2(aq) + H2(g), y las
semirreacciones implicadas:
Cu → Cu2+ + 2 e– –0,34 V
2 H+ +2 e– → H2 0,00 V

Pedro L. Rodríguez Porca (v13) 10

 Sumando se obtiene la E⁰total = –0,34 V, negativa, por lo que teniendo en cuenta ΔG⁰ = –nFE⁰total, ΔG⁰ > 0,
reacción no espontánea: los ácidos no reaccionan con el Cu (al menos en estado estándar), cualquier
ácido HCl, HBr, HNO3, H2SO4…
e) Teniendo en cuenta que E⁰ (Cu2+/Cu) > E⁰ (Zn2+/Zn), el Cu2+ será el oxidante y experimentará una
reducción para que E⁰total > 0 y la reacción sea espontánea:
Zn → Zn2+ + 2 e– E⁰ > 0, pues E⁰ (Zn2+/Zn) < 0 y el sentido de la reacción es el opuesto
Cu2+ + 2e– → Cu E⁰ > 0, pues E⁰ (Cu2+/Cu) > 0
Al sumar se comprueba que E⁰total > 0. SI, tiene lugar la reacción.
f) Del apartado c) se deduce que con el H+ (con los ácidos) reaccionan los metales que tengan un potencial
de reducción negativo.

17. Considerar la siguiente ecuación química sin ajustar: Ag+(aq) + Cu(s) → Cu2+(aq) + Ag(s). Si los
potenciales estándar de reducción son +0,80 V y +0,34 V para la plata y el cobre, respectivamente:
a) Ajustar la ecuación química.
b) Detallar las semirreacciones de reducción e identificarlas con los potenciales respectivos.
c) Calcular la fuerza electromotriz de la pila.
d) Razonar cuál será el ánodo y cuál el cátodo.
e) Representar simbólicamente la pila
f) Dibujar un esquema de la pila, identificando los distintos elementos y el sentido de movimiento
de los electrones.
g) Explicar cómo se construiría en el laboratorio dicha pila (material, reactivos).
h) ¿Qué electrodo disminuirá de masa?

a) Por el método del ion–electrón:

1 · (Cu → Cu2+ + 2e–)
2 · (Ag+ + e– → Ag)
por lo que la ecuación iónica ajustada es 2 Ag+(aq) + Cu(s) → Cu2+(aq) + 2 Ag(s)
b) Cu → Cu2+ + 2e– –0,34 V (–E⁰ Cu2+/Cu, con signo negativo porque cambia el sentido)
Ag+ + e– → Ag +0,80 V (E⁰ Ag+/Ag)
o también
1 · (Cu → Cu2+ + 2e–) –0,34 V (–E⁰ Cu2+/Cu) OXIDACIÓN
2 · (Ag+ + e– → Ag) +0,80 V (E⁰ Ag+/Ag) REDUCCIÓN
ya que los potenciales son magnitudes intensivas y por tanto independientes del número de electrones
que se ponen en juego en la reacción o semirreacción.
c) Sumando las semirreacciones del apartado b), tanto la materia como los potenciales, obtenemos la
reacción total y E⁰pila:
2 Ag+ + Cu → Cu2+ + 2 Ag E⁰pila = +0,46 V
d) En el ánodo ocurre la semirreacción de oxidación, con electrodo de Cu y disolución de Cu2+. (Vocal de
ánodo, vocal de oxidación).
En el cátodo ocurre la semirreacción de reducción, con electrodo de Ag y disolución de Ag+. (Consonante
de cátodo, consonante de reducción).
e) En la representación simbólica de una pila siempre se indica a la izquierda la semirreacción de oxidación
comenzando por el electrodo:
Cu(s)|Cu2+(aq)||Ag+(aq)|Ag(s)

Pedro L. Rodríguez Porca (v13) 11

f)

e–
_ Electrodo Electrodo
Puente salino +
ÁNODO KCl CÁTODO
Cu Ag
– +
Cl K
2+ +
→ Cu Ag →
2+(aq) +
Cu Ag (aq)

2+ +
Cu → Cu + 2e– Ag + e– → Ag
OXIDACIÓN REDUCCIÓN
+ 2+
Reacción global: 2 Ag + Cu → Cu + 2 Ag

g) La explicación se puede realizar con el dibujo anterior, identificando cada una de las partes (no sería
necesario escribir las semirreacciones.
Si se desea hacer una explicación textual:
• En un vaso de precipitados se pone una disolución 1 M de Cu2+ en la que se introduce,
parcialmente sumergida, una lámina de Cu. Es el ánodo, semirreacción de oxidación.
• En otro vaso de precipitados se pone una disolución 1 M de Ag+ en la que se introduce,
parcialmente sumergida, una lámina de Ag. Es el cátodo, semirreacción de reducción.
• Ánodo y cátodo se unen con hilo conductor y pinzas, intercalando un amperímetro/voltímetro.
• Uniendo ánodo y cátodo se introduce un puente salino, sumergidos sus extremos en las
disoluciones: tubo en U con un electrolito fuerte, por ejemplo KCl (aq saturada).

h) Del ánodo desaparece Cu, que pasa a la disolución, por ello el ánodo pierde masa. En el cátodo se deposita
Ag, por lo que el cátodo gana masa.
Como la masa molar de Cu perdida en el electrodo del ánodo es distinta a la masa molar de Ag ganada en
el electrodo del cátodo, y además la relación es de 2 mol de Ag a 1 mol de Cu, las masas ganada y perdida
en los electrodos son diferentes, pero ello no quiere decir que no se conserve la masa, pues la masa
perdida por el electrodo del ánodo la gana la disolución del ánodo; lo mismo ocurre en el cátodo. Así la
masa se conserva y además se conserva dentro de cada celda.

18. Describir la pila o célula galvánica formada por dos semipilas: una con un electrodo de cobre
sumergido en una disolución tipo de sulfato de cobre(II) 1 M, y siendo la otra un electrodo de plata
sumergido en una disolución de nitrato de plata 1 M. Justificar:
a) Cuál es el ánodo y cuál es el cátodo. Reacción que se produce en cada electrodo y la reacción total
b) * Calcular E⁰ de la pila y ΔG⁰
c) Especies que se oxida y se reduce, agente oxidante y agente reductor.
d) Escribir la notación de la pila
Datos: E⁰ (Cu2+/Cu) = +0,34 V, E⁰ (Ag+/Ag) = +0,80 V

Pedro L. Rodríguez Porca (v13) 12

a) El sentido de las semirreacciones es tal que la reacción completa sea espontánea, ΔG⁰ = –nFE⁰total < 0, por
lo que E⁰total > 0. Para ello podemos plantear las dos posibilidades, no obstante acabamos antes si tenemos
en cuenta que actúa como oxidante (en el cátodo, semirreacción de reducción) el metal con mayor
potencial de reducción, en este caso la Ag. Pero lo tenemos que comprobar calculando E⁰pila:
1 · (Cu → Cu2+ + 2e–) –0,34 V (–E⁰ Cu2+/Cu, con signo negativo porque cambia el sentido)
2 · (Ag+ + e– → Ag) +0,80 V (E⁰ Ag+/Ag)
y sumando la materia y los potenciales:
2 Ag+ + Cu → Cu2+ + 2 Ag E⁰pila = +0,46 V > 0, espontánea
por lo que:
Ánodo (oxidación): Cu → Cu2+ + 2e–
Cátodo (reducción): Ag+ + e– → Ag

b) E⁰pila = +0,46 V (calculada en el apartado anterior)

ΔG⁰ = –nFE⁰total = –2 mol e– · 96500 C/mol · 0,46 V = 88,8 kJ/mol = ΔG⁰
Siendo n el número de electrones puestos en juego en la reacción total, en este caso 2.
Obsérvese que E⁰pila no depende del número de electrones puestos en juego, pero ΔG⁰ sí depende.

c) La especie que se oxida es la que experimenta la oxidación (Obras Públicas = Oxidación Pierde
electrones), el Cu. La especie que se reduce es la Ag+, que experimenta la reducción. La Ag+ es el oxidante,
pues provoca la oxidación del Cu. El Cu es el reductor porque provoca la reducción de la Ag+.
Ánodo (oxidación): Cu → Cu2+ + 2e– Cátodo (reducción): Ag+ + e– → Ag
Se oxida Se reduce
Reductor Oxidante
d) Cu(s)|Cu2+(aq)||Ag+(aq)|Ag(s)

19. Sabiendo que E⁰ (Fe2+/Fe) = –0,44 V y E⁰ (Fe3+/Fe2+) = +0,77 V,

a) Calcular E⁰ (Fe3+/Fe)
b) Razonar qué le sucederá a una disolución de CuSO4 si se almacena en un recipiente de hierro.
c) ¿Y a una disolución de FeSO4 si se almacena en un recipiente de cobre?
Dato: E⁰ (Cu2+/Cu) = +0,34 V

a) Se aplica la Ley de Hess (obtener una ecuación química a partir de otras ecuaciones químicas). Para ello
primero dejamos tantas líneas en blanco como ecuaciones conocemos (en este caso 2), pasamos línea de
sumar y escribimos la ecuación problema (en este caso Fe3+ + 3 e– → Fe). Después rellenamos las líneas
en blanco con las ecuaciones conocidas, en el sentido que nos convenga para obtener el resultado y con
los multiplicadores necesarios:
Fe2+ + 2 e– → Fe –0,44 V
Fe3+ + e– → Fe2+ +0,77 V
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Fe3+ + 3 e– → Fe E⁰ (Fe3+/Fe) = +0,33 V
b) Si se produce reacción, el Cu2+ pasará a Cu y el Fe del recipiente pasará a Fe2+ o Fe3+. Conocemos E⁰
(Fe2+/Fe) = –0,44 V del enunciado y E⁰ (Fe3+/Fe) = +0,33 V del apartado anterior.
Planteemos las dos posibilidades:
1ª posibilidad:

Pedro L. Rodríguez Porca (v13) 13

 1 · (Fe → Fe2+ + 2 e–) +0,44 V
1 · (Cu2+ + 2 e– → Cu) +0,34 V (dato del enunciado)
siendo el resultado:
Fe + Cu2+ → Fe2+ + Cu E⁰total = +0,76 V
y teniendo en cuenta que ΔG⁰ = –nFE⁰total se deduce que ΔG⁰ < 0, SI reacciona.
2ª posibilidad:
2 · (Fe → Fe3+ + 2 e–) –0,33 V
3 · (Cu2+ + 2 e– → Cu) +0,34 V
siendo el resultado:
2 Fe + 3 Cu2+ → 2 Fe2+ + 3 Cu E⁰total = +0,01 V
y teniendo en cuenta que ΔG⁰ = –nFE⁰total se deduce que ΔG⁰ < 0, SI reacciona.
En consecuencia, el Fe siempre reacciona descomponiéndose la pared del recipiente, por lo cual no se
pude almacenar una disolución de Cu2+ en un recipiente de Fe.
c) Una disolución de Fe2+ sí se puede almacenar en un recipiente de Cu porque el proceso sería el
inverso al expuesto en la 1ª posibilidad del apartado anterior obteniendo un E⁰ < 0, ΔG⁰ > 0, por lo que
no tendría lugar la reacción.

Electrólisis

20. Queremos realizar la electrólisis de MgCl2 en estado fundido en una cuba electrolítica. Datos: E⁰
(Mg2+/Mg) = –2,36 V, E⁰ (Cl2/Cl–) = +1,36 V
a) Escribir las semirreacciones que tienen lugar y calcular la fem mínima que se necesita para
realizar la electrólisis
b) Dibujar la cuba electrolítica, identificando todos los elementos, el signo de los electrodos, sentido
de movimiento de los electrones, etc.
c) ¿Durante cuánto tiempo tiene que pasar una corriente de 1,5 A para depositar 0,55 g de Mg?
d) ¿Cuántos átomos de magnesio se depositan?

a) El estado fundido es el estado líquido; la red iónica está rota en iones Mg2+ y Cl– libres con cierto
movimiento.
2 Cl– → Cl2 + 2 e– –1,36V Oxidación, ánodo
Mg2+ + 2 e– → Mg –2,36 V Reducción, cátodo
sumando materia y potenciales se obtiene la reacción global y E⁰total:
2 Cl– + Mg2+ → Cl2 + Mg E⁰total = –3,72 V; por lo que fem mínima = 3,72 V

Pedro L. Rodríguez Porca (v13) 14

b)
–
e Cátodo
Ánodo
+ _
Pt Pt

Cl2
– 2+
← Cl Mg →
Oxidación Reducción
– – 2+ –
2Cl → Cl2 + 2e –1,36 V Mg + 2 e → Mg –2,36 V
– 2+
Global: 2Cl + Mg → Cl2 + Mg –3,72 V

c) De la semirreacción de reducción se deduce que al pasar 2 mol de electrones se deposita 1 mol de Mg.
𝑞
Además, hay que tener en cuenta que 𝑖 = Δ𝑡 y sus unidades en el SI son C/s. Por otra parte 1 F ≈ 96500
C/mol e– (es la carga de 1 mol de electrones = NA · qe).
1 mol Mg 2 mol e− 96500 C 1 s 1 min
Δ𝑡 = 0,55 g Mg = 𝟒𝟗 𝐦𝐢𝐧
24,3 g Mg 1 mol Mg 1 mol e− 1,5 C 60 s
1 mol Mg 𝑁A átomos Mg
d) nº átomos Mg = 0,55 g Mg 24,3 g Mg 1 mol Mg
= 𝟏, 𝟒 · 𝟏𝟎𝟐𝟐 á𝐭𝐨𝐦𝐨𝐬 𝐌𝐠

21. ¿Qué tiempo habrá tenido que estar circulando una corriente de 0,50 A para descargar 1 L de
cloro en estado gaseoso, medido en CN, en la electrólisis del cloruro de sodio en disolución acuosa?
¿Qué masa de hidrógeno se ha obtenido en ese mismo tiempo?. Las semirreacciones son: Cl – → ½ Cl2
+ e– (–1,36 V); 2 H2O + 2 e– → H2 + 2 OH– (–0,83 V)

1 mol
a) La cantidad de cloro obtenido es 𝑛Cl2 = 1 L = 0,0446 mol, luego Δ𝑡 =
22,4 L
1 mol e− 96500 C 1s 1h
0,0446 mol Cl2 0,5 mol Cl2 1 mol e− 0,5 C 3600 s
= 𝟒, 𝟖 𝐡
b) Siendo las semirreacciones:
1 · (Cl– → Cl2 + 2 e–)
1 · ( 2 H2O + 2 e– → H2 + 2 OH–)
la reacción completa es:
Cl– + 2 H2O → Cl2 + H2 + 2 OH–
Por el apartado anterior en ese tiempo se han obtenido 0,0446 mol de Cl2, y por estequiometría cuando
se obtiene 1 mol de Cl2 también se obtiene 1 mol de H2:
1 mol H2 2,02 g H2
𝑚H2 = 0,0446 mol Cl2 1 mol Cl2 1 mol H2
= 𝟎, 𝟎𝟗𝟎 𝐠.

22. Para cromar una lámina metálica se la sumerge en una disolución de CrCl3, y se hace pasar una
corriente de 12 A durante una hora. Calcular:
a) La masa de cromo depositada.
b) Si la lámina metálica es un cuadrado de 4 cm de lado y se croma por un solo lado, calcular el
espesor del recubrimiento de cromo.
Datos: E⁰ Cl2/Cl– = 1,36 V; E⁰ Cr3+/Cr = –0,74 V; Densidad Cr = 7,194 g/mL

Pedro L. Rodríguez Porca (v13) 15

a) La semirreacción en la que se deposita el Cr es Cr3+ + 3 e– → Cr. La masa depositada vale:
3600 s 12 C 1 mol e− 1 mol Cr 51,6 g Cr
𝑚Cr = 1 h 1h 1 s 96500 C 3 mol e− 1 mol Cr
= 𝟕, 𝟕𝟎 𝐠
b) El cromado tiene una superficie de l2 (l = 4 cm) y un espesor h, siendo por tanto el volumen V =l2h. Por
otra parte, la densidad del Cr depositado es ρ = m/V. De ambas se obtiene que h = m/(ρl2). Trabajando
𝑚 7,70 g
directamente con cm (se cancela): ℎ = = g = 𝟎, 𝟎𝟔𝟕 𝐜𝐦.
𝜌·𝑙2 7,194 · (4·4) cm2
cm3

23. Se montan en serie (entonces pasan por ellas la misma intensidad de corriente) tres cubas
electrolíticas. La primera contiene una solución de AgNO3; la segunda, una solución de CuSO4; y la
tercera, una solución de AuCl3. Al cabo de un cierto tiempo de circular una corriente continua, se han
depositado 5,40 g de plata en el cátodo de la primera cuba.
a) Dibujar un esquema del montaje.
b) Calcular el número de átomos de cobre depositados en el cátodo de la segunda.
c) Calcular la masa de oro depositada en el cátodo de la tercera cuba.

a)

Al estar conectados en serie y como la carga eléctrica se conserva, la intensidad de corriente que pasa
por los hilos conductores que unen las cubas entre si es la misma, por ello:
𝑞1 𝑞2 𝑞3
𝐼= = =
∆𝑡 ∆𝑡 ∆𝑡
de donde se deduce que q1 = q2 = q3 = q.

b) Así, los moles de electrones implicados en la reducción de la plata serán:

1 mol Ag 1 mol e−
𝑞 = 𝑛𝑒 − = 5,40 g Ag = 0,05005 mol e−
107,9 g Ag 1 mol Ag
1 mol Cu 𝑁A átomos Cu
nºátomos Cu = 0,05005 mol e− = 𝟏, 𝟓𝟏 · 𝟏𝟎𝟐𝟐 á𝐭𝐨𝐦𝐨𝐬 𝐂𝐮
2 mol e− 1 mol Cu
1 mol Au 197,0 g Au
c) 𝑚Au = 0,05005 mol e− 3 mol e− 1 mol Au
= 𝟑, 𝟐𝟗 𝐠 𝐀𝐮

Pedro L. Rodríguez Porca (v13) 16