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UNIDAD 2:
EQUILIBRIO QUÍMICO,
CINÈTICA Y ELECTROQUIMICA.
Alumno:
Profesor:
No. De control:
18010683
Horario:
7:00- 10:00 hr.
2.- Equilibrio Químico, Cinética y Electroquímica
Se llaman reacciones irreversibles las que finalizan cuando se agota alguna de las sustancias
reaccionantes y se dice que la reacción ha transcurrido en una sola dirección, es decir, desde los
reactivos hacia los productos.
• Pocas reacciones químicas proceden en una sola dirección. La mayoría son reversibles, al
menos en cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reacción procede hacia la
formación de productos.
• Tan pronto como se forman algunas moléculas de producto comienza el proceso inverso:
estas moléculas reaccionan y forman moléculas de reactivo. El equilibrio químico se
alcanza cuando las velocidades de reacción directa e inversa se igualan y las
concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes.
• Cabe señalar que en el equilibrio químico participan distintas sustancias como reactivas y
productos. El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se denomina equilibrio físico
porque los cambios que suceden son procesos físicos.
El término equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en las que todas las especies reactivas
se encuentran en la misma fase. La disociación del N 2 O 4 es un ejemplo de equilibrio homogéneo
en fase gaseosa. El equilibrio puede expresarse matemáticamente de la siguiente forma:
Hablamos de Equilibrio Químico cuando se llega al punto en que las velocidades de las
reacciones directa e inversa se igualan, lo que tiene como consecuencia que las cantidades
de reactivos y productos presentes sean constantes a través del tiempo. Queda claro que
el estado de equilibrio es dinámico, esto quiere decirque las reacciones continúan
llevándose a cabo.
Entonces, dado este estado en el que se encuentra una reacción, puede establecerse lo
que llamamos una constante de equilibrio que representa la proporción de los reactivos y
productos de la reacción.
Hablamos de equilibrio homogéneo cuando la o las reacciones con las que trabajamos se
producen en una misma fase; con el mismo razonamiento, llamamosa equilibrio
heterogéneo cuando encontramos más de una fase en nuestro sistema.
Teniendo estos conocimientos, nos parece importante para este trabajo citar un principio
muy importante en el que se basan gran parte de las deducciones y conclusiones del
presente trabajo. El mismo es llamado el Principio de Le Chatelier y establece lo siguiente:
si a un sistema en equilibrio, se le provoca una perturbación, el sistema se ajusta de modo
de reducir dicha perturbación, alcanzando luego un nuevo estado de equilibrio. Durante
nuestra experiencia realizaremos numerosas perturbaciones, o modificaciones a nuestros
sistemas en equilibrio, y evaluaremos a partir de este principio los resultados obtenidos.
La cinética se puede subdividir en la cinética física que estudia los fenómenos físicos tales como la
difusión y viscosidad; en cambio la cinética química estudia las velocidades de las reacciones
químicas (incluye cambio de enlaces covalente como no covalentes). Mecanismos de reacción. Si
consideramos una reacción: AB + C A + BC Tomando que los componentes de lado izquierdo son
los reactivos, y los del lado derecho corresponden al estado final o productos; en ocasiones los
reactivos no se transforman inmediatamente en productos, esto se presenta cuando los reactivos
presentan una estabilidad. Está resistencia que sucede en la reacción química se debe, a la energía
necesaria para pasar de reactivos a productos. Deduciendo que el sistema reactivo sigue una
trayectoria y que pasa a través de un máximo que se encuentra en algún lado entre los estados
final e inicial. Esta posición de máxima energía se conoce estado de transición de la reacción la
diferencia de energía entre el estado inicial es la barrera de energía de la reacción; una reacción de
un solo paso tiene un solo estado de transición recibiendo el nombre de reacción elemental.
Las reacciones químicas (globales) consisten en dos o más reacciones elementales, cuya
combinación es una reacción compleja. La velocidad de una reacción está relacionada con la altura
de la barrera energética de la trayectoria de la reacción; y una descripción mecánica cuántica de la
estructura del estado de transición, es decir depende de las concentraciones de los reactivos y las
reacciones reversibles dependen de las concentraciones de los productos. La relación funcional
entre la velocidad de reacción y las concentraciones del sistema (generalmente a temperatura,
presión, y demás condiciones ambientales constantes), se llama, ecuación de velocidad o ley de
velocidad. La interpretación de los datos cinéticos se basa principalmente en un hallazgo empírico
llamado “Ley de acción de masas”: en una solución diluida la velocidad de una reacción elemental
es proporcional a las concentraciones de los reactivos, elevados a las potencias de sus coeficientes
estequiométricos y es independiente de otras concentraciones y reacciones. Una reacción
elemental:
A+B→Y+Z
V=kfcA - krcB
La reacción hacia la derecha como hacia la izquierda deben cumplir con el requisito de la ley de
acción de masas. Para reacciones elementales la ley de velocidad se puede deducir del coeficiente
estequiométrico de la ecuación. Las reacciones elementales se pueden describir por su
molecularidad, que especifica el número de reactivos que están involucrados en el paso de la
reacción
Una reacción elemental es aquella en la que la molecularidad y el orden global de la reacción son
los mismos: es decir reacción elemental biomolecular es de segundo orden, y así sucesivamente.
Existe diferencia entre la molecularidad y el orden; en la molecularidad se consideran valores
enteros (0,1,2), mientras que el orden se determina experimentalmente y puede no tomar valores
enteros, negativos, fraccionarios, positivos, etc. Constante de velocidad de reacción:
V=− 𝑑[𝐴] 𝑑𝑡 = k[A][B] k=constante de velocidad, independiente de las concentraciones.
En el estudio de la cinética de una reacción se utiliza el concepto de vida media que se refiere al
tiempo necesario que para que haya reaccionado la mitad de su concentración inicial
Suele representarse como t1/2. En el caso de una reacción de primer orden, cuya ecuación de
velocidad es. V=k*[A] Entonces según la definición de t1/2, tenemos que:
𝑡 = 𝑡1 2 ⁄ → [𝐴] = [𝐴]0 2
Ln[A]=ln[A]0 – kt
Tendremos que:
Obtenemos:
𝑡1 2 ⁄ = 1 𝑘 ∗ [A]0
Considerando en este caso que el tiempo de vida es independiente de la concentración inicial, por
otra parte se evidencia que la constante de velocidad específica tiene dimensiones de (tiempo)-1y
también es independiente de la concentración inicial.
todos para la determinación de la velocidad de reacción.
La cinética química es la parte de la fisicoquímica que estudia las velocidades de reacción, todos
los factores asociados a ella y la dinámica química estudia los orígenes de las diferentes
velocidades de las reacciones de cinética química. Se aplica en muchas disciplinas, tales como la
ingeniería química, enzimología e ingeniería ambiental.
Velocidad de reacción: Es una medida de la rapidez con la que se forman los productos o se
consumen los reactivos.
Uno de los factores más importantes es la concentración de los reactivos. Cuantas más partículas
existan en un volumen, más colisiones hay entre las partículas por unidad de tiempo. Al principio,
cuando la concentración de reactivos es mayor, también es mayor la probabilidad de que se den
colisiones entre las moléculas, y la velocidad es mayor. A medida que la reacción avanza, al ir
disminuyendo la concentración de los reactivos, disminuye la probabilidad de colisión y con ella la
velocidad de la reacción. La medida de la rapidez de reacción implica la medida de la
concentración de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la
velocidad de una reacción necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por
unidad de tiempo, o bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo. La velocidad
de reacción se mide en unidades de concentración/tiempo, esto es, en (mol/L)/s, es decir,
mol/(L·s).
La velocidad de aparición del producto es igual a la velocidad de desaparición del reactivo. De este
modo, la ley de la velocidad se puede escribir de la siguiente forma:
Para utilizar la ecuación de Arrhenius como modelo de regresión lineal entre las
Electroquímica parte de la química que trata de la relación entre las corrientes eléctricas y las
reacciones químicas, y de la conversión de la energía química en eléctrica y viceversa. En un
sentido más amplio, la electroquímica es el estudio de las reacciones químicas que producen
efectos eléctricos y de los fenómenos químicos causados por la acción de las corrientes o voltajes.
Es por ello, que el campo de la electroquímica ha sido dividido en dos grandes secciones. La
primera de ellas es la Electrólisis, la cual se refiere a las reacciones químicas que se producen por
acción de una corriente eléctrica. La otra sección se refiere a aquellas reacciones químicas que
generan una corriente eléctrica, éste proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvánica.
El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electrolítica produciendo sosa cáustica. El cloro
obtenido se utiliza en la fabricación de pasta de madera y papel.
Una aplicación industrial importante de la electrólisis es el horno eléctrico, que se utiliza para
fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga de sales metálicas hasta
que se funde y se ioniza. A continuación, se deposita el metal electrolíticamente.
Los métodos electrolíticos se utilizan también para refinar el plomo, el estaño, el cobre, el oro y la
plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolíticos es que el metal
depositado es de gran pureza. La galvanotecnia, otra aplicación industrial electrolítica, se usa para
depositar películas de metales preciosos en metales base.
También se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metálicas que precisen un
recubrimiento resistente y duradero. La electroquímica ha avanzado recientemente desarrollando
nuevas técnicas para colocar capas de material sobre los electrodos, aumentando así su eficacia y
resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polímeros que conducen la electricidad, es posible
fabricar electrodos de polímeros.
Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo en forma de U invertida)
contiene una disolución de KCl permitiendo la interacción eléctrica entre el ánodo y el cátodo. Las
puntas de éste deben estar tapadas con pedazos de algodón para evitar que la disolución de KCl
contamine los otros contenedores.
Las celdas electroquímicas tienen dos electrodos: El Ánodo y el Cátodo. El ánodo se define como el
electrodo en el que se lleva a cabo la oxidación y el cátodo donde se efectúa la reducción. Los
electrodos pueden ser de cualquier material que sea un conductor eléctrico, como metales,
semiconductores. También se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo.
Para completar el circuito eléctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el
que pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino).
Los cationes disueltos se mueven hacia el Cátodo y los aniones hacia el Ánodo. La corriente
eléctrica fluye del ánodo al cátodo por que existe una diferencia de potencial eléctrico entre
ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltímetro y es conocida como el
voltaje de la celda. También se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de
celda.1 En una celda galvánica donde el ánodo sea una barra de Zinc y el cátodo sea una barra de
Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino
se la conoce como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son estas:
▪ Zn(s)/Zn2+ (ac)//Cu2+(ac)/Cu(s)
Este diagrama está definido por: ánodo --> cátodo Electrodo negativo/electrolito //
Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de electrones y el // significa puente salino)
La línea vertical representa el límite entre dos fases. La doble línea vertical representa el puente
salino. Por convención, el ánodo se escribe primero a la izquierda y los demás componentes
aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse de ánodo a cátodo
2.7 Conclusión
En conclusión se dice que un sistema está en equilibrio cuando existe un cambio a nivel molecular,
que macroscópicamente resulta indetectable, un equilibrio químico tienen lugar simultáneamente
una reacción directa y su inversa a la misma velocidad y no existe una conversión neta de
productos a reactivos ni de reactivos a productos.
El principio de Le Châtelier dice que si se hace un cambio en un sistema en equilibrio por lo
general el equilibrio se desplaza de tal forma que se reduce el efecto del cambio.
Por otro lado, la cinética es el estudio de las velocidades de las reacciones químicas y de los
mecanismos mediante los que tienen lugar. La cinética química introduce la variable tiempo en el
estudio de las reacciones químicas y estudia el camino que siguen los reactivos para convertirse en
productos.
2.8 Bibliografía
▪ https://davidmejiasquimica.files.wordpress.com/2012/02/unidad-iv-equilibrio-
quimico.pdf
▪ Yunus A. CenGel Afshin J Ghajar. Transferencia de calor y masa fundamento y aplicaciones.
Mc Graw Hill. Septima Edición.
▪ Bohn, F. K. ((2011) Septima Edicion). Principios de transferencia de calor. Cengage
Learning.