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Ing.

José Guerra Lu
www.metallurgicaltraining.com
+51-976220917
Lixiviación del ORO

BARREN
Au 0.02 ppm
PAD CN 50 ppm

POZA PREGNAT

Au 1.0 ppm MERRILL FUNDICION


CN 13 ppm CROWE

CABON IN COLUMN LEACHING TK


Au 70 ppm
Au 5 ppm
CN 200 ppm
CN 150 ppm
Proceso Merrill Crowe
Pregnant
Leach
Solution
PLS Precipitación
O2: 7 ppm
Diatomita Zn/Au : 3 – 7
CN- 50 – 200 ppm
NTU: 4-15 Clarificación

Separación
NTU: 0.5 - 1 S/L

Des-Oxigenación

O2: 0.5 – 1.0 ppm

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1. LEACHING PROCESS

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Describir el fundamento
básico de la lixiviación de Oro.
Relacionar este fundamento
con el proceso MERRILL CROWE.

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1.1. Mecanismo de la Cianuración

 El cianuro es utilizada en la lixiviación del oro desde 1783, por


el científico sueco Carl Wilhelm Sheele.

 La ecuación de L. Elsner (1846) determina, que el oxigeno es


fundamental para la reacción:

4Au° + 8NaCN + O2 + 2H2O = 4NaAu(CN)2 + 4NaOH

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1.2. Ecuación electroquímica
(Reacciones Catódicas)
O2 + 2H2O + 2e- ---- 2OH- + H2O2

H2O2 + O2 +4e- ---- 4OH-

(Reacciones Anódicas)
2Au° -------- 2Au+ + 2e-

2Au+ + 4CN- ------ 2Au(CN)2-

Sumando:
2Au°+4CN- + O2 + 2H2O ------2Au(CN)2- + 2OH- + H2O2

B. Boonstra Newgold
CN- Au(CN)2
- CN- O2 CN-

CN - O2 CN - H202 +
Au(CN)2
-
CN

O2 O2 2OH- -
CN- REACCIONES DE REDUCCION
(Descomposicion, migracion difusion y CN-
deposicion metalica)
Au(CN)2- O2 + 2H2O + 2e- ------H2O2 + 2OH- O2
O2 ZONA
CATODICA
Au(CN)2-
2e- CN-
CN- ZONA
ANODICA
CN- REACCIONES DE OXIDACION

2Au° ------ 2Au+ + 2e- - Au(CN)2-


CN - CN

2Au+ 4CN----- 2Au(CN)2-


Particula de Au° Au(CN)2-
Au(CN)2- O2 CN -
Au(CN)2-
O2 -
CN

CN - - -
CN CN
O2

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2. CLARIFICACION

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¿Como ayuda la diatomita o
Perlita en la filtración?
¿Cuanta diatomita utilizar en el
precoat del filtro
Y en la adición continua en el
Body Feed?

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2.1. ¿Por qué se Clarificación la solución?

Efecto Oxidante
Producido por partículas de hidróxidos de Al, Mg y Fe.
Debido a la capacidad reductora del Zn.
1. PARA REDUCIR EL CONSUMO DE ZINC,
2. MEJORAR
Efecto LA EFICIENCIA
Apantallamiento DE PRECIPITACIÓN,
(Potencial Z)
3. EVITAR
Las COSECHAR
impurezas FRECUENTEMENTE
pequeñas LOS FILTROS
recubren las PRENSA,
partículas Y
de Zinc
(Carbonatos y sulfatos).
4. EVITAR OPTENER UN PRECIPITADO DE BAJA CALIDAD.

Adsorción del Complejo Metálico


Por impurezas constituidas por arcillas (esmectitas)

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2.2. Equipo de clarificación

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2.3. Diatomita

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2.4. Características Químicas de la Diatomita

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2.5. Características Químicas de la Perlita

TYPICAL ELEMENTAL ANALYSIS


SiO2: 77.4
Al2O3: 12.6
Potassium: 5.4
Sodium: 3.1
Iron: 0.5
Calcium: 0.6
Magnesium: 0.2
Traces: 0.2
Net Total 100.0

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2.6. ¿Como ayuda la diatomita o Perlita?

1. Forma en la tela del filtro un queque poroso, permeable y


de muy baja compresibilidad.
2. Es químicamente inerte y esencialmente insoluble.
3. Tiene baja densidad aparente.
4. Se desprende fácilmente de la tela una vez que el ciclo es
completado.
5. Protege a la tela para que no se sature.

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2.7. Ciclo de Filtración.

1. Precoat del filtro: Formación de la precapa.

2. Ciclo de filtración: Adición continua de diatomita.

3. Ciclo de lavado: por saturación del filtro.

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2.8. ¿Por qué el Precoat del filtro?

Formar una precapa estable sobre la tela


filtrante.
Obtener solución con baja turbidez al
comienzo del ciclo.

Flujo de Proceso
Impedir que las telas del filtro se ensucien.
(carbonatos y sulfatos).
Aumentar el tiempo del ciclo de filtración.
Aumentar la velocidad de filtración.
Reducir el tiempo de limpieza del filtro.
Para tapar las pequeños huecos en la tela
del filtro.

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2.9. ¿Cuánta diatomita en el precoat?

Recomendación Fabricante: 0.7 – 1.5 Kg/m2 área de filtración


(precapa de 3 mm de espesor).

Area total = 28 x 1.21 m2


= 67.76 m2
Diat min = 0.7 kg/m2 x 67.76 m2
Filtro = 47.43 kg
28 placas
Diat max = 1.5 kg/m2 x 67.76 m2
40 rpm Área: 1.21 m2
= 101.6 Kg

V: 25 a 30 % Vt
Diatomita:
0.3<X<10%

Para diatomita 0.5 y perlita 0.2


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2.10. ¿Velocidad de formación de precoat?

Se recomienda valores para agua entre 20 y 40 lt/min x m2 de área


de filtración (80 a 160 m3/h)
Caída de presión en el filtro entre 1 y 2 psi. (diferencia entre el
manómetro de entrada y el de salida).
Una excesiva velocidad de formación de la precapa acortará el ciclo
de filtración y producirá pérdida de claridad en el filtrado.
Tiempo de precoat de 10 a 20 minutos .
Es recomendable realizar evaluaciones durante la operación.

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2.11. Purga del Sistema.
Tela o
medio
Los “Puentes” de ayuda filtro pueden filtrable
ser destruidos por burbujas de aire,
cambios bruscos de presión o
vibraciones.
Diatomita
Es indispensable que antes que se de la
proceda a formar la precapa todo el precapa
sistema (filtro, bomba, tuberías,
tanques) se llene con agua y se purgue
todo el aire que haya en él.

El aire es perjudicial de una


filtración exitosa.
2.12. Problemas en la formación de la precapa

1. Aire en el sistema.
2. Erosión de la precapa (velocidad muy alta).
3. Cantidad insuficiente de diatomita.
4. Taponamiento del medio soporte.
5. Baja recirculación.
6. Medio soporte defectuoso (perforaciones, arrugas , fugas )

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2.13.Problemas en la formación de la precapa

Mala
formación
Buena de pre capa El exceso de
formación de diatomita
pre capa disminuye el ciclo
de filtración
2.14. Puesta en Operación del Filtro Clarificador
Salida
Precoat
Ingreso
Rica

Filtro
28 placas
Área: 1.21 m2

Salida
Barren

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2.15. Formación de Precapa en el Filtro Prensa
Llenar el filtro y el sistema con agua limpia
1 o con licor de proceso clarificado y
recircularlo a través del filtro (usando el
sistema para la formación de precapa)

Purgar todo el aire del filtro para


2 asegurase que el filtro este
completamente lleno de la suspension
Para un mejor Precoat del filtro formada por licor y la precapa.
cerrar la válvula de salida del filtro
a un 50% Agregar el filtro ayuda al tanque de

3 mezcla de la precapa mientras se


mantiene la circulación en el filtro;
mantenga la suspensión de filtro ayuda
bien agitada.

Mantenga la recirculación de la precapa en suspension hasta que el


4 liquido en la salida del filtro se encuentre claro (aprox. De 10-15
minutos) Newgold
2.16. Puesta en Operación el Filtro Prensa

1. Aperturar la válvula de Ingreso en 25%


2. Cerrar válvulas de Precoat Ingreso y salida.
3. Parar la bomba de precoat.
4. Abrir alternativamente válvulas de ingreso y salida del filtro.
5. Válvula de salida, aperturar a requerimiento del flujo (25%, 50%,
75% y 100%
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3. DES-OXIGENACIÓN

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Conocer el fundamento teórico
de la des-oxigenación
Conocer la operación de una
bomba de vació.
Describir como afecta una
concentración alta de O2 en
la recuperación de Oro.

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3.1. Fundamento Teórico.

 El agua natural no es pura, sino una solución que contiene


pequeñas cantidades de aire disuelto.

 Si calentamos el agua por debajo de su temperatura de


ebullición, notamos que se desprende burbujas de aire, que
van a la superficie del líquido.

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3.2. La Solubilidad del Oxigeno en el agua.

Cuando más alta la temperatura del agua, menos Oxigeno en


solución.

Si aumenta la presión la cantidad de Oxigeno en el agua


aumenta.
3.3. Presión barométrica de acuerdo a la altitud.

Fig. N° 1: Presión barométrica a varias altitudes


760

720
Presión barométrica en mm

680

640

600

560

520

480

440
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000 11000 12000 13000 14000

Altitud en pies
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3.4. Solubilidad de oxigeno VS P & T
Fig.N° 2: Valores estándar de saturación de oxígeno
a varias presiones y temperaturas
15
Miligramos de óxigeno por litro

14
13
12
de agua destilada

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Temperatura en °C

450 500 550 600 650 700 762

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Presión Absoluta: Es una medida de la presión con respecto al vacío total, o
sea con relación a una presión nula.

Presión Manométrica: Es la presión expresada como una cantidad medida


con respecto a la presión atmosférica (o con respecto a cualquier otra presión
de referencia) siendo ésta última menor.

Presión atmosférica: Es la presión del aire y del medio atmosférico que nos
rodea el cual varía día a día.

Vacío : Es un método de expresar las presiones menores que la presión


atmosférica (o con respecto a cualquier otra presión de referencia).

3- 10 Kpa (absolute) is required to achieve less than 1


ppm O2 in solution
33
3.5. TORRES De DESAIREACION

La solución al caer verticalmente


dentro de la torre en delgadas películas
(aumentando su área superficial),
promoviendo por esta vía una
desaireación más eficiente y rápida.

El valor óptimo de oxigeno


disuelto en la solución es menor
de < 0.5 ppm .
3.6. Bomba de Vacío

Advertencia “Jamás debe girar la bomba sin agua”


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9.7. Líquido Comprimente (Agua de Obturación)
MODELO DE LA VELOCIDAD CAUDAL
PRECAUCION BOMBA (rpm) Litros/min

Debe iniciarse el TCM1


flujo de líquido
1470comprimente
15,0 antes de arrancar
1600 15,0
el motor de la bomba. 1750 19,0
Debe regularse correctamente 2100el caudal de30,0
líquido comprimente.
TCM2 1170 18,0
1320 30,0
Para el caso de la bomba de Vacío de San Xavier: el flujo es de 25
1470 36,0
m3/h 1620 36,0
1750 46,0

TCM3 1170 18,0


1320 30,0
1470 46,0
1620 46,0
1750 52,0

TCM4 1170 55,0


1320 55,0
1470 55,0
Esta bomba ya no jala vacío como lo hacia antes, ¿Qué
sucede?

Posibles causas:
Repare fugas de aire,
ajuste uniones,
repare válvulas que tengan fuga,
cambie tuberías que tengan fugas.
Bajo flujo del agua sellante,
revise la presión de agua,
Exceso de agua,
El desgaste interno incremente la cantidad de agua sellante.
4. PRECIPITACION

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Explicar los principios
fisicoquímicos de la
precipitación del Oro con polvo
de Zinc.
Explicar como influyen las
diferentes variables de la
precipitación.

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Eficiencia de la precipitación

La eficiencia depende de una buena clarificación y


eliminación del oxigeno disuelto

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4.1. Reacción Electroquimica

Cuando dos metales de potenciales diferentes


interactúan, el que tiene potencial mas bajo actuara
como ánodo (se corroerá), en tanto que el que tenga
el potencial mas alto actuara como cátodo.
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• Reacción de Electrodo Potencial Estandar, E° (voltios)
• Au3+ + 3e-= Au + 1,498
• Cl2 + 2e- = 2Cl- +1,358
• O2 + 4H+ + 4e (pH  7) = 2H2O +1,299
• Pt3+ + 3e- = Pt +1,200
• O2 + 2H2O + 4e- =4OH- (pH = 7) +0,820
• Ag+ + e- =Ag +0,799
• Hg2+ + 2e- =2Hg +0,788
• Fe3+ + e- = Fe2+ +0,771
• O2 + 2H2O + 4e-= 4OH- (pH  7) +0,401
• Cu2+ + 2e- = Cu +0,337
• Sn4+ + 2e-=Sn2+ +0,150
• 2H+ + 2e-= H2 0,000
• Pb2+ + 2e-= Pb -0,126
• Sn2+ + 2e- = Sn -0,136
• Ni2+ + 2e- = Ni -0,250
• Co2+ + 2e- = Co - 0,277
• Cd2+ + 2e-= Cd -0,403
• Fe2+ + 2e- = Fe -0,440
• Cr3+ + 3e- = Cr -0,744
• Zn2+ + 2e- = Zn -0,763
• 2H2O + 2e- = H2 + 2OH- -0,828
• Al3+ + 3e-= Al -1,662
• Mg2+ + 2e- = Mg -2,363
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• Na+ + e- = Na -2,714
Au(CN)2-
Au(CN)2-
CN - 2CN-
Au(CN)2-

CN -
Au(CN)2-
Au(CN)2- CN- DEPOSITED
REACCIONES DE REDUCCION GOLD

CN- (Descomposicion, migracion difusion y CN-


deposicion metalica)
Au(CN)2- Au(CN)2- + e- ------Au° +2CN-
CN-

ZONA e- e-
CATODICA Au(CN)2
- Au(CN)2
Au(CN)2- -

CN- ZONA
Au(CN)2-
Au(CN)2
-

ANODICA
CN- REACCIONES DE OXIDACION

CN-(Hau una disolucion metalica de Zn )


Au(CN)2
Zn° ------ Zn2+ + 2e- CN - -

Particula de zinc
Au(CN)2
Zn(CN)4-2
CN -
-
CN -
Au(CN)2-
CN - CN - CN-
La Plata tiene una velocidad de precipitación de 3 a 4 veces
Fig. N°1 .Esquema de representación del mecanismo de precipitación de oro por zinc
más rápida que el Oro Newgold
¿Como Afecta el Cianuro? Mi Barren esta alto que hago

¿Como Afecta el pH de la solucion? Como afecta calidad del polvo


de Zinc?

Como afecta la concentración de ¿Como hago que mis filtros


Oxigeno? no se saturen?

¿Como afecta la turbidez


de la solución’

En la mente del Operador de la planta


4.2. Concentración de Oro en PLS.

• La velocidad de precipitación de las soluciones diluidas de


oro incrementa con el aumento de la concentración de
oro. Debido a que la reacción es controlada por el
transporte de masa de oro cianurado en la superficie del
zinc.

• A un grado de PLS bajo para obtener buenas


recuperaciones necesita mayor dosificación de Zn

• la velocidad de precipitación de la plata está entre 3 y 4 veces más


rápido que la del oro, debido al mayor sobre-potencial de la
reacción.

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4.2. Concentración de Oro en PLS.

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4.3. Concentración de Cianuro
• Para los procesos de soluciones cianuradas de oro y que
están en un pH de 10,5 la concentración critica de cianuro
libre esta entre 0,001 M a 0,004 M, equivalente a 48 ppm y
200 ppm de NaCN.

• Debajo de estos valores la velocidad es controlada por la


difusión del cianuro en al superficie del zinc ó es retardada
por la formación de las capas pasivantes del hidróxido de
zinc.

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4.3. Concentración de Cianuro

[CN-] = 10-3 M = 25 ppm


CN-] = 10-2 M = 250 ppm

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4.4. Concentración de Zinc
• La velocidad del disolución del zinc decrece con el
incremento de la concentración de iones de zinc, no obstante
se pudo observar que aun a concentraciones altas de zinc
todavía el zinc metálico es lo suficientemente reductor para
desplazar el oro de la solución cianurada.

• Altas concentraciones de zinc puede resultar en la formación


de hidróxido de zinc que puede pasivar la superficie del zinc y
reducir severamente la velocidad de precipitación. Sin
embargo la concentraciones de zinc usadas para tratamientos
de soluciones lixiviadas (ej: Merrill-Crowe precipitación) son
usualmente bajas, como resultado de bajos ratios de
adiciones de zinc.
• La máxima concentración recomendada de zinc varía, dependiendo del
pH y la concentración de cianuro, por ejemplo 0,75 g/l Zn2+ para una
solución que contiene 3 g/l NaCN a un pH de 11

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4.4. Concentración de Zinc

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4.5. Partículas de Zinc

• Como la precipitación con zinc es controlado por el


transporte de masa, la cinética incrementa con el
aumento disponible de área superficial del zinc.

• Una granulometría fina favorece la precipitación, pero


ocasiona problemas en la filtración y en la cosecha,
obteniendo un precipitado húmedo.

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4.5. Partículas de Zinc

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4.6. Concentración de Oxigeno

• La concentración ideal para la precipitación es de 0,5 a 1,0 mg/l.


• Valores mayores a 1,0 mg/l genera redisolución del Oro.

• A bajas concentraciones de oxigeno disuelto mejora la


precipitación de las soluciones cianuradas de oro. Esto es
atribuido a la acción despolarizante del oxigeno en el área del
cátodo de la superficie del zinc por la reacción de la evolución
de hidrógeno.

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Efecto de la temperatura

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4.7. Efecto del pH de la solución.

• Las pruebas determinaron un rango de pH de 9 – 12.


• La precipitación es retardada severamente a un pH menor de
8, esto es debido al reducción de la concentración de cianuro
libre.
• A pH mayores de 12 la velocidad de precipitación puede ser
bajada drásticamente por la evolución de hidrógeno.
Consecuentemente la industria opera usualmente con un
rango aplicado en la lixiviación (pH = 10,5)

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4.7. Efecto del pH de la solución.

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4.8. Efecto de iones metálicos
• El Pb2+ es reducido en la superficie del zinc formando áreas de cargas catódicas de
plomo metálico. La carga negativa de la especies de cianuro de oro son reducidas
preferentemente en las regiones polarizadas, esto ayuda a localizar la deposición de
oro, previniendo que la superficie del zinc se cubra con una capa de oro y no se siga
corroyendo el zinc.
• El sobre potencial del plomo es mayor que la evolución de hidrógeno y cuando es
depositado en la superficie del zinc es reducido grandemente la evolución de hidrógeno
mejorando la eficiencia en la precipitación.
• El ratio de adición de plomo es critico para un efectivo beneficio, los ratios de Pb:Zn en
peso están entren 1:7 a 1: 10. Las concentraciones de Pb2+ están entre 0,001 a 0,01 g/l
para precipitaciones en MerrilL-Crowe con soluciones que contienen 1-10g/t.
• Un exceso de adición es desventajoso porque puede parar completamente la
precipitación, probablemente sea debido a la formación de una capa en al partícula de
zinc por el plomo, estos típicos efectos ocurren a concentraciones mayores a 0,06 – 0,10
g/l Pb+2 , pero concentraciones tan bajas que 0,01 g/l también pueden ser
perjudiciales.
• El mercurio, puede reducir la eficiencia de la precipitación por la formación de un
deposito gelatinoso que dificultad la filtración. La presencia de altas concentraciones de
mercurio (> 50 g/t) reduce significativamente la eficiencia de precipitación.

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En la concentración de 10 - 15 ppm de nitrato de
plomo (0,006 hasta 0,009 g/l del ión Pb2+), la
solubilidad del zinc alcanza un máximo en
condiciones de 0,1 y 0,3 g/l de cianuro de sodio
NaCN,

La partícula de zinc se revistió completamente con


depósitos de plomo cuando se han añadido 150 mg/l
de nitrato de plomo Pb(NO3)2.

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Efecto de iones metálicos

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4.9. Claridad de la solución

• La presencia en la solución de partículas suspendidas,


como arcillas y silicatos coloidales, reducen la eficiencia
de la precipitación.
• Esto se debe por el recubrimiento de la superficie del
zinc y por que interfiere con la remoción del oxigeno.
• La adición o la presencia de cualquier sólido en la
solución es recuperado en el precipitado por filtración
y contamina el producto final e incrementando
consecuentemente los requerimientos en el
tratamiento (fundición).

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4.10. Calidad del Zinc.
• Un zinc fresco contiene generalmente oxido de zinc (hasta 6%)
que es formado durante la manufactura del producto y se
presenta principalmente como una capa en la superficie del
zinc. La continuación de la oxidación del Zinc puede ocurrir por
la exposición de este en el aire a periodos largos y es
empeorado por la presencia de humedad.
• La formación de oxido en la capa superficial por oxido de zinc /
hidróxido inhiben la precipitación del oro.

El capa de oxido / hidróxido es fácilmente removido en una


solución cianurada, y algunas operaciones incluyen una etapa
de pulimiento del zinc antes de la precipitación, donde el zinc
es mojado en una solución alcalina de cianuro donde es
removido dicha capa.

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Conclusiones de las variables

El aumento de la solubilidad del zinc se incrementa con el incremento de


la concentración de oxígeno disuelto en la solución. Por lo tanto, cualquier
falla en mantener baja la concentración de oxígeno disuelto (por ejemplo
> 0,5 mg/l) en la torre de vacío causará el exceso del consumo de polvo de
zinc y una pobre eficiencia.

Se incrementó la solubilidad del zinc con el incremento de la


concentración de cianuro en una solución de cianuro alcalino. Una alta
concentración de cianuro es beneficioso para la cementación de oro y
plata, pero se experimenta menor eficiencia del zinc debido a la disolución
del zinc en exceso.

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Conclusiones de las variables
El pH para la precipitación del hidróxido de zinc depende de la
concentración de cianuro.

La solubilidad del zinc alcanza un valor máximo cuando se tiene entre


10 - 15 mg/l de nitrato de plomo. Además, coincide con la
concentración de plomo óptima para el proceso de precipitación que
se observa en la práctica.

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Calculo de los gr de Zinc necesario
El calculo de los gr de Zinc necesario para precipitar 1 gr de Au se realiza de acuerdo a
la ecuación:

2 Au (CN)2- + Zn° ------ 2 Au° + Zn(CN)42-

Donde 1 mol de Zinc precipita 2 moles de Oro. Para calcular cuantos gramos de zinc se
necesita para precipitar 1 gr de Oro, se tiene:

1 gr de Au x 1 mol- gr Au x 1 mol-gr Zn x 65 gr Zn = 0.165 gr Zn


197 gr Au 2 mol-gr Au 1 mol-gr Zn

RATIO = 0.165 gr Zn
gr Au

la práctica se utiliza entre 5 y 30 veces el


requerimiento estequiométrico

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Calculo del Ratio en San Xavier
• Flujo 2000 m3/h
• Ley de Rica:
• Au = 0.066 ppm
• Ag = 0.86 ppm
Barren
Au = 0.005
Ag = 0.05

Kg Zn 1500 g/min

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SEPARACION SOLIDO -
LIQUIDO

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Explicar como opera el Filtro
Prensa.
Aplicar las mejores practicas en
el lanzamiento del filtro.

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Fig N°1 Fig N°2

Fig N°3 Fig N°4

Fig N°5 Fig N°6


Fig N°8
Fig N°7

Fig N°9 Fig N° 10

Fig N° 11 Fig N° 12
Fig. N° 13 Fig. N° 14

Fig. N° 15 Fig. N° 16

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