Lixiviacion Cianuracion

CAPÍTULO 6
Lixiviación
En el contexto de la extracció n de oro, la lixiviació n es la disolució n de un metal o

mineral en un líquido. La reacció n de preocupació n principal es la disolució n del oro en
una solució n acuosa, que requiere tanto un complejo como un oxidante para lograr tasas
de lixiviació n aceptables. Só lo un nú mero limitado de ligandos forman complejos de
estabilidad suficiente para su uso en procesos deextracció n de oro. El cianuro se usa
universalmente debido a su costo relativamente bajo, su gran efectividad para la
disolució n de oro (y plata) y su selectividad para el oro y la plata sobre otros. metales.
Ademá s, a pesar de algunas preocupaciones sobre la toxicidad del cianuro, se puede
aplicar con poco riesgo para la salud y el medio ambiente. El oxidante má s comú nmente
utilizado en la lixiviació n de cianuro es el oxígeno, suministrado desde el aire, que
contribuye al atractivo del proceso. Se revisan los diferentes procesos desarrollados
para la lixiviació n con cianuro, incluyendo la lixiviació n por agitació n, la lixiviació n en
pilas y la cianuració n intensiva, y sus aplicaciones .
en este capítulo.
Los esquemas de reactivos no cianuros tienen las siguientes ventajas potenciales
sobre el cianuro:
 Las presiones ambientales, y en algunos casos las restricciones, pueden
dificultar la aplicació n del cianuro en determinados lugares.
 Algunos tienen una cinética de lixiviació n de oro má s rá pida.
 Varios se pueden aplicar en medios á cidos, que pueden ser má s adecuados para
el tratamiento de mineral refractario .
 Algunos son má s selectivos que el cianuro para el oro y la plata sobre otros
metales, por ejemplo, el cobre.
Sin embargo, también tienen algunas desventajas significativas, y ninguna aparece
ampliamente aplicada, al menos sin avances adicionales significativos.
La lixiviació n de cloro-cloruro se aplicó comercialmente en el siglo 19, pero su uso
disminuyó después de la introducció n del proceso de cianuro en 1889 (Capítulo 1). Las
soluciones de tiosulfato, tiourea, tiocianato, amoníaco, sulfuro alcalino y otros haluros
(por ejemplo, bromuro, yoduro) se haninvestigado ampliamente en el laboratorio, y
sehan desarrollado varios procesos potenciales, pero ninguno se ha aplicado
comercialmente a gran escala. La química de estos esquemas alternativos de reactivos
contribuye a su falta de éxito comercial y también se discute.
6. 1 CIANURACION
6.1.1 Química de las soluciones de cianuro
Las sales de cianuro simple , como el cianuro de sodio, potasio y calcio, se disuelven e
ionizan en agua para formar sus respectivos cationes metá licos e iones de cianuro libre ,
de la siguiente manera:
NaCN <--> Na+ + CN– (EQ 6.1)

233
234 LA QUÍMICA DE LA EXTRACCIÓN DE ORO
TABLA 6.1 Propiedades de los compuestos simples de cianuro [1]
Solubilidad en agua a 25°C (g/100

Compuesto Cianuro disponible (%) cc)
NaCN 53.1 48
KCN 40.0 50
Ca(CN)2 56.5 Descompone
La solubilidad y el contenido relativo de cianuro de las diferentes sales de cianuro se

indican en la Tabla 6.1. Las tres sales se han utilizado eficazmente a escala comercial
como fuentes de cianuro para la lixiviació n. El cianuro de sodio y potasio es má s
fá cilmente soluble en cianuro de calcium y generalmente está disponible en forma má s
pura, lo que tiene ventajas para el manejo y distribució n del reactivo en sistemas de
lixiviació n. El cianuro de sodio líquido (es decir, en solució n acuosa), que está
ampliamente disponible en algunas regiones del país, evita la necesidad de disolver el
reactivo en el sitio, reduciendo los requisitos del proceso. Por lo tanto, la elecció n del
tipo de cianuro depende del método de aplicació n, el costo y la disponibilidad.
Los iones cianuro se hidrolizan en agua para formar iones moleculares de cianuro
de hidró geno (HCN) e hidroxilo (OH–), con un aumento correspondiente en el pH:
CN– + H2O <--> HCN + OH– (EQ 6.2)
El cianuro de hidró geno es un á cido débil, que se disocia incompletamente en agua de la

siguiente manera [2]:
HCN <--> H+ + CN– (EQ 6.3)
Dó nde
K a(25°C) = 6,2 x 10
–10
pKa = 9,31
La Figura 6.1 muestra el alcance de esta reacció n de disociació n en equilibrio en funció n
del pH. A aproximadamente pH 9.3, la mitad del cianuro total existe como cianuro de
hidró geno y la mitad como iones de cianuro libre. A pH 10.2, >90% del cianuro total está
presente como cianuro libre (CN–), mientras que a pH 8.4, >90% existe como cianuro de
hidró geno. Esto es importante porque el cianuro de hidró geno tiene una presió n de
vapor relativamente alta (100 kPa a 26 ° C [3]) y consese volatiliza fá cilmente en la
superficie del líquido en condiciones ambientales, causando una pérdida de cianuro de la
solució n. La tasa de volatilizació n depende de la concentració n de cianuro de hidró geno
(una funció n de la concentració n total de cianuro y el pH); el á rea de superficie y la
profundidad del líquido; la temperatura; y los fenó menos de transporte asociados con la
mezcla [3]. Como resultado, la mayoría de los sistemas de lixiviació n de cianuro
funcionan a un pH que minimiza la pérdida de cianuro, generalmente por encima de pH
10, aunque los efectos adversos pueden ser causados por un pH excesivamente alto,
como se discutió en la Secció n 6.1.4.
Tanto el cianuro de hidró geno como el cianuro libre pueden oxidarse a cianato en
presencia de oxígeno y en condiciones de oxidació n adecuadas, como se ilustra en el
diagrama Eh-pH para el sistema CN-H2O, dado en la Figura 6.2. Las reacciones
importantes son las siguientes:
4HCN + 3O2 <--> 4CNO– + 2H2O (EQ 6.4)
3CN– + 2O2 + H2O <--> 3CNO– + 2OH– (EQ 6.5)
Estas reacciones son indeseables durante la lixiviació n, porque reducen la concentració n

de cianuro libre , y las especies de cianato formadas no disuelven el oro.
[CAP. 6 Sec. 6.1]
LIXIVIACIÓN 235
100
80
Cianuro en forma HCN (%)

60
HCN CN–
40
20
0
6 7 8 9 10 11 12 13
pH
FIGURA 6.1 Especiación de cianuro y cianuro de hidrógeno en solución acuosa en función del
pH
2.0
1.0
CNO– O2/H2O
Eh (V)
H2O/H2
–1.0
HCN
CN–
[NC] = 10–3 M
–2.0
0 4 8 12 16
pH
FIGURA 6.2 Diagrama Eh–pH para el sistema CN–H2O a 25°C [43]

La figura 6.2 indica que la oxidació n del cianuro a cianato debe

ocurrirespontá neamente con el oxígeno, pero la reacció n es muy lenta y, en la prá ctica,
se requieren agentes oxidantes fuertes, como el ozono (O 3), el peró xido de hidró geno
(H2O2) o el á cido hipocloroso (HOCl), para la reacció n para proceder a un ritmo
significativo. En las soluciones de cianuro aireado, la reacció n es extremadamente
lenta, pero puede acelerarse por la acció n de la luz ultravioleta, el calor, las bacterias y
los catalizadores como el dió xido de titanio, el ó xido de zinc y el sulfuro de cadmio [3].
Algunas de estas reacciones de oxidació n son importantes para la destrucció n o
degradació n del cianuro y se consideran con má s detalle en el capítulo 11.
El cianuro libre forma complejos con muchas especies de metales, principalmente
los metales de transició n , que varían ampliamente en estabilidad y solubilidad:
Mx+ + yCN– <--> M(CN)y(y–x)– (EQ 6.6)
Dó nde
K <--> [Mx+]·[CN–]y/M(CN)
y y
(y–x)–
Las constantes de estabilidad de algunos de los complejos de cianuro metá lico má s

importantes se dan en la Tabla 6.2. Los complejos se pueden agrupar en tres categorías
principales, en funció n de su estabilidad [3]:
 Cianuro libre (HCN, CN–)
 Complejos de cianuro disociables á cido débil (WAD) (para los cuales log K <=
aproximadamente 30)
 Complejos de cianuro fuertes (para los cuales log K > aproximadamente 30)
Estas categorías se utilizan ampliamente en el aná lisis de soluciones de proceso porque
ayudan a describir el comportamiento de las especies de cianuro presentes, evitando la
necesidad de proporcionar informació n analítica detallada de cada complejo de cianuro
presente, simplificando enormemente procedimientos analíticos. Esta agrupació n
general es a menudo ú til para la evaluació n y optimizació n del rendimiento metalú rgico
o cuando se trabaja en química ambiental. Lainformació n adicional sobre la especiació n
del cianuro en soluciones acuosas utilizadas para la lixiviació n está disponible en la
literatura [4, 5, 6, 7].
Los complejos de cianuro metá lico pueden formar sales dobles con una variedad de
cationes, para el examenple, sodio, potasio, calcio, amonio y muchos otros iones
metá licos. Por ejemplo, el complejo de6 cianuro de hierro (II), Fe (CN) 64–, que es comú n a
toda la lixiviació n de oro Circuitos params un gran nú mero de sales de solubilidad
variable [8]. Los productos de solubilidad para un numEstas sales se enumeran en el
cuadro 6.3. De estos, el Fe(III) sal, Fe 4(Fe(CN)6)3, es commonly encontrado en los
efluentes del proceso, apareciendo como "Azul de Prusia" precipitado. La formació n y
solubilidad de estas sales es una consideració n importante en la eliminació n de efluentes
y tratamiento y es Discutido má s lejos en Capítulo 11.
6.1.2 Disolución de oro
6.1.2.1 Reacciones anódicas

En la solució n acuosa de cianuro alcalino, el oro se oxida y se disuelve para formar el
complejo de cianuro Au(I), Au(CN) 2–, como se muestra en el diagrama Eh –pH, Figura 6.3.
También se forma el complejo Au(III) cyanide, Au(CN) 4, pero el complejo Au(I) es má s
estable que la especie Au(III) en 0,5 V (Secció n 4.2.2) [16, 6]. A efectos prá cticos, se
puede suponer que la estequiometría de la reacció n de disolució n es:
Au(CN)-2 + e <--> Au + 2CN– (EQ 6.7)

[CH. 6 SEC. 6.1] LEACHING
237
TABLA 6.2 Constantes de estabilidad para complejos de cianuro metálico seleccionados (adaptado de [8])
Chemical Formula Quantity Remarks Reference
CN (aq) G0 = 41.2 kcal/mol 25°C; I = 0 [9]
HCN (aq) G0 = 48.6 kcal/mol [9]
(CN)2(g) G0= 71.03 kcal/mol [9]
HOCN (aq) G0= 28.0 kcal/mol [9]
OCN (aq) G0= –23.3 kcal/mol [9]
HNCO (g) iso– G0= –25.66 kcal/mol [9]
HSCN (aq) G0= 23.3 kcal/mol [9]
SCN (aq) G0= 22.15 kcal/mol [9]
HCN logK1 = 9.21 I=0 [2]
Fe(CN) 64– log6 = 35.4 I=0 [2]
Fe(CN) 63– log6 = 43.6 I=0 [2]
NiCN– logK1 = 7.03 I=0 [2]
Ni(CN) 42– log4 = 30.22 I = 0.5 [2]
NiHCN4 logK11 = 5.4 I = 0.5 [2]
NiH2CN4 logK12 = 4.5 I = 0.5 [2]
NiH3CN4 logK14 = 2.6 I = 0.5 [2]
Ni(CN) 46– log = 6 = 26–27.5 [ 10, 11]
2 2
CuCN – log = 16.26 I=0 [2]
3 3
CuCN 2– log = 21.66 I=0 [2]
4 4
CuCN 3– log = 23.1 I=0 [2]
CuCN (s) pKsp = 19.49 [10, 11]
G0= 25.9 kcal/mol [9]
ZnCN+ logK1 = 5.3 I = 1.0 [2]
Zn(CN)32 (aq) log23 = 11.07 [2]
Zn(CN) 4– log4 = 16.05 [2]
Zn(CN) 52– log5 = 19.62 [2]
2 3–
Zn(CN) log2 = 20.17 [10, 11]
3 3
AgCN – log = 20.48 [2]
4 4
AgCN 2– log = 21.40 [2]
AgCN 3– log = 20.80 [2]
Ag(OH)CN
2
–
log112 = 13.2 [2]
Ag(CN)4(s) pKsp =4 15.66 [2]
Au(CN) – log = 39.3 [10, 11]
Au(CN)– log = 56 [10, 11]
G0= 68.3 kcal/mol [9]
3 3
CdCN4+ log41 = 6.01 [2]
CdCN2 6(aq) log26= 11.12 [2]
CdCN – 6 log =6 16.65 [2]
CdCN 2– log = 17.92 [2]
5
Co(CN) 4–
log = 19.1 [ 10, 11]
6 6
Co(CN) 3– log = 64 [ 10, 11]
3 5
log6 = >50 [12]
Co(CN) 3– H0 = 257 kJ/mol [12]
CoCN)3–/Co(CN)4– E0 = –0.96 V [13]
CoCN)3–/Co(CN)4– E0 = –0.96 V [13]
K[Fe(CN)6] 3–
logK1 = 2.49 [14]
238 THE CHEMISTRY OF GOLD EXTRACTION
TABLE 6.3 Solubility products for selected metal cyanide compounds (adapted from [8])
Chemical formula Quantity Reference

Zn(CN)2 (s) pKsp = 15.50 [2]
Ag(CN) (s) pKsp = 15.66 [2]
Cu2[Fe(CN)6] (s) pKsp = 17.00 [4]
Cd2[Fe(CN)6] (s) pKsp = 13.40 [15]
K2Cd[Fe(CN)6] (s) pKsp = 17.10 [15]
K2Cu3[Fe(CN)6] (s) pKsp = 34.30 [4]
Zn2[Fe(CN)6] (s) pKsp = 16.80 [4]
K2Zn3[Fe(CN)6] (s) pKsp = 38.50 [4]
KAg3[Fe(CN)6] (s) pKsp = 19.00 [4]
Ag4[Fe(CN)6] (s) pKsp = 19.00 [4]
Ni2[Fe(CN)6] (s) pKsp = 15.89 [10, 11]
Co2[Fe(CN)6] (s) pKsp = 37.32, 15.00 [10, 11]
K4Ni4[Fe(CN)6]3 (s) pKsp = 47.50 [15]
K12Ni8[Fe(CN)6]7 (s) pKsp = 113.60 [15]
K12Cd8[Fe(CN)6]7 (s) pKsp = 121.30 [15]
K2Ni3[Fe(CN)6]2 (s) pKsp = 32.56 [15]
K2Co3[Fe(CN)6]2 (s) pKsp = 27.86 [15]
K4Co4[Fe(CN)6]3 (s) pKsp = 45.50 [15]
Co2[Fe(CN)6] (s) pKsp = 14.70 [15]
Fe2[Fe(CN)6] (s) pKsp = 14.14 [15]
Cu3[Fe(CN)6]2 (s) pKsp = 24.50 [15]
Cd3[Fe(CN)6]2 (s) pKsp = 17.50 [15]
Ag3[Fe(CN)6] (s) pKsp = 18.30 [15]
KCu10[Fe(CN)6]7(s) pKsp = 74.00 [15]
KCd10[Fe(CN)6]7 (s) pKsp = 69.00 [15]
Fe[Fe(CN)6] (aq) logK = 1.30 [10, 11]
Fe4[Fe(CN)6]3 (s) pKsp = 40.52 [10, 11]
N:Ni(CN)4] (s) pKsp = 8.77 [10, 11]
Co(CN)2 (s) pKsp = 10.30 [12]
para lo cual la ecuació n de Nernst es:
E = –0.60 + 0.118pCN + 0.059 log aAu(CN)– (V) (EQ 6.8)

2
La voltamperometría cíclica se ha utilizado para estudiar el mecanismo de disolució n del

oro [16, 17]. Laoxidació n procede en tres etapas, como lo indican los tres picos que se
muestran en la Figura 6.4. El pico de aproximadamente –0,4 V probablemente
representa la formació n de una especie de interés adsorbida, AuCN, que causa la
pasivació n temporal de la superficie de oro:
AuCN(ads) + e <--> Au + CN– (EQ 6.9)
El segundo pico a aproximadamente 0,3 V se atribuye a la reacció n de complejació n

entre el cianuro libre y la especie intermedia adsorbida AuCN (ads) [16]:
AuCN(ads)+Cn– <-> Au(CN)2– (EQ 6.10)
En el tratamiento de minerales y concentrados con soluciones de cianuro alcalino, la

pasivació n del oro rara vez ocurre, incluso a bajas concentraciones de cianuro,
probablemente debido a la presencia de bajas
[CAP. 6 Sec. 6.1]
LIXIVIACIÓN 239
3.0
AuO2
Au 3+
2.0
Au(OH)3
HAuO 2–
3
Potencial de reducció n Eh (V)
1.0
O2/HO–
2
Au(CN)– 2 O 2/H2O
O2/H2O2
Au H 22
O/H
–1.0
0
2 4 6 8 10 12 14
pH
FIGURA 6.3 Diagrama de equilibrio potencial-pH para el sistema Au–H 2O-CN– a 25°C.
Concentraciones de todo soluble oro especie = 10–4 M [6]. [CN– ]total = 10–3 M, pO2 = pH2 = 1
atm, log ([H2O2] – [HO2 – ]/pO2)
concentraciones de iones de metales pesados (por ejemplo, plomo y mercurio), disueltos

de la materia prima de alimentació n o introducidos con reactivos, que interrumpen la
formació n de dicha capa pasivante [17, 18]. Esto se analiza con má s detalle en la secció n
6.1.3.6.
El pico final en 0. Se cree que de 6 a 0,7 V se debe a la formació n de una capa de
ó xido de Au(III) (Au 2O3) que pasiva la superficie de oro. Sin embargo, es poco probable
que dicha pasivació n sea un problema en la prá ctica debido a los potenciales altamente
positivos requeridos para que esto ocurra [6, 16, 17].
La formació n de las especies intermedias adsorbidas (y la pasivació n asociada), el
efecto beneficioso del plomo (y otras contribuciones divalentes) y la pasivació n debida a
lamació n de la capa de ó xido se han confirmado mediante espectroscopia de dispersió n
raman mejorada en superficie (SERS) para estudiar el superficie de oro durante la
cianuració n [19].
10
Densidad de corriente
6
2
1
4
(mA/cm2)
0
–1,0 0 1,0
Potencial (V)
FIGURA 6.4 Curvas actuales vs. potenciales para la oxidación del oro en soluciones de
cianuro alcalino: (1) 0.077 M CN , pH 12; (2) 0,1 M CN, 0,1 M OH (adaptado de [17])
–
6.1.2.2 Reacciones catódicas

En soluciones de cianuro alcalino aireadas, la reacció n de disolució n anó dica que se
muestra en la ecuació n (6.7) se acompañ a de la reducció n cató dica de oxígeno. El
mecanismo de esta reacció n ha sido controvertido durante mucho tiempo e implica varias
reacciones cató dicas paralelas y en serie. La investigació n experimental de la
estequiometría de la disolució n del oro ha demostrado que la reacció n principal es la
siguiente [20]:
O2 + 2H+ + 2e = H2O2; E0 = +0,682 (EQ 6,11)
Dó nde
E = 0.682 - 0.059 pH - 0.0295 pO2 (V)
El peró xido de hidró geno formado es un fuerte agente oxidante, que puede
participar en otras reacciones de oxidació n:
H2O2 + 2e = 2OH–; E0 = +0,88 (V) (EQ 6,12)
El efecto del peró xido de hidró geno en las tasas de lixiviació n de oro en la solució n
de cianuro alcalino es un tema de controversia y debate. Los primeros estudios
indicaron que la reducció n del peró xido de hidró geno en las superficies de oro se ve
obstaculizada cinéticamente, y la tasa de disolució n del oro en soluciones libres de
oxígeno que contienen peró xido de hidró genoe es muy lenta [21, 22]. Este trabajo
proporcionó evidencia de pasivació n de la superficie de oro por la formació n de capas de
ó xido, inhibiendo la lixiviació n de oro. Por otro lado, el peró xido de hidró geno se
descompone en oxígeno y agua, proporcionando así oxígeno disuelto en solució n de la
siguiente manera:
2H2O2 <--> O2 + 2H2O (EQ 6.13)

[CAP. 6 Sec. 6.1]
LIXIVIACIÓN 241
Se ha demostrado que hasta el 85% del peró xido de hidró geno formado por lareducció n de
oxy gen (Ecuació n [6.11]) se difunde lejos del sitio de reacció n, con solo una pequeñ a
proporció n reducida directamente a iones hidroxilo [21].
Otros estudios han indicado que el peró xido de hidró geno puede desempeñ ar un papel
directo [23, 24]. Una de estas investigaciones ha demostrado que para el oro puro la tasa de
lixiviació n podría aumentarse significativamente utilizando una concentració n de 0,015 M
H2O2 en una solució n que contenga
0,01 M NaCN a pH 10. Sin embargo, este estudio mostró que cantidades má s pequeñ as de
peró xido de hidró geno (es decir, <0.0025 M) inhibieron la tasa de disolució n del oro, y el
uso de hidró geno poró xido a un pH más alto (es decir, >11) también redujo la tasa de
disolució n del oro, debido al aumento de la oxidació n del cianuro y disminució n de la
concentració n de cianuro [24].
En consecuencia, en general, el peró xido de hidró geno solo no se considera un oxidante
muy eficaz para su uso en la lixiviació n de oro, excepto en condiciones en las que el oxy gen
disueltoes limitado (por ejemplo, a gran altitud o en presencia de consumidores significativos
de oxígeno en el mineral).
El peró xido de hidró geno es muy eficaz para la oxidació n del sulfuros, aunque costoso
para este propó sito. Sin embargo, se ha utilizado con éxito en algunos casos para acelerar la
cinética de oxidació n atmosférica (atmosférica) de bajapresió n, como se analiza má s
adelante en la Secció n 5.2.3 [25].
Finalmente, el oxígeno puede reducirse directamente a iones de hidró xido, en lugar de a
H2O2 (Ecuació n [6.11]), de la siguiente manera:
O2 + 2H2O + 4e <--> 4OH–; E0 = 0,401 (V) (EQ 6,14)
Esta reacció n requiere un gran sobrepotencial y es muy lenta, pero ocurre en paralelo
con (6.11) en una medida limitada.
6.1.2.3 Reacción general de disolución

La disolució n general del oro en soluciones de cianuro alcalino aireado, considerando las
semirreacciones anó dicas y cathodic, se describe con mayor precisió n mediante las
siguientes ecuaciones de reacció n, que proceden en paralelo:
2Au + 4CN– + O2 + 2H2O<->2Au(CN)2– + H2O2 + 2OH– (EQ 6.15)
2Au + 4CN– + H2O2<->2Au(CN)2– + 2OH– (EQ 6.16)
Las principales reacciones se ilustran esquemá ticamente en la Figura 6.5. La ecuació n

propuesta por Elsner (Capítulo 1):
4Au + 8CN– + O2 + 2H2O<->4Au(CN)2– + 4OH– (EQ 6.17)
es estequiométricamente correcto, pero no describe completamente las reacciones

cató dicas asociadas con la disolució n.
6.1.3 Cinética de reacció n
Los principales factores que afectan la velocidad de disolució n del oro, a saber, las
concentraciones de cianuro y oxígeno, la temperatura, el pH, la superficie del oro
expuesto, el grado de agitació n y transporte de masas, la pureza del oro y la presencia
de otros iones en solució n, se discuten en detalle en el siguiente Secciones.
6.1.3.1 Concentración de cianuro y oxígeno disuelto

Teniendo en cuenta la reacció n general de disolució n de oro en la ecuació n (6.15), es
evidente que un mol de oro requiere medio mol de oxígeno y dos moles de cianuro para
la disolució n,
Sólido
Solución
Á rea Anó dica

CN –
2Au + 4CN –
2Au(CN)2 + 2e
–
Au(CN)–2
Nernst Difusió n Capa
ia Bulk
Solució n
2e
ic
O2
H2O2
O2 + 2H2O + 2e H2O2 + 2OH–
2OH-
Á rea cató dica
&n
FIGURA 6.5 Representación esquemática de la celda de corrosión local en una superficie de

oro en contacto con una solución de cianuro que contiene oxígeno : ia = la corriente
anódica; ic = la corriente catódica [6]
dependiendo de la efectividad de la reducció n del peró xido de hidró geno, y la reacció n

principal es un proceso de dos electrones (Figura 6.5). La condició n de limitació n de
velocidad ocurre cuando lastasas de difusió n de cianuro y oxígeno son iguales; es decir,
cualquiera que sea la tasa defusió n dif má s lenta proporcionará el factor limitante de
velocidad . En el potencial mixto (Em), la corriente
que surja de las reacciones cató dicas (ic) es igual y opuesta a la corriente anó dica (i a),
como se muestra en la Figura 6.6.
Si la ecuació n (4.41) se aplica a este sistema en la condició n de limitació n de velocidad,
donde
j(CN–) es igual a j(O2), esto produce lo siguiente:
(0.5 DCn – · [CN–])/& = (2 DO2 · [O2])/& (EQ 6.18)
lo que simplifica a:
D Cn – · [CN–] = 4 DO2 · [O2] (EQ 6.19)
Values of the diffusion coefficients, DCN- and DO2 , have been estimated at 1.83 × 10–9 and
2.76 × 10–9, respectively [20]. This gives the ratio:
[CN– ]/[O2] = 6 (EQ 6.20)

[CAP. 6 Sec. 6.1]
LIXIVIACIÓN 243
Actual
Au + 2CN–Au(CN)– + e 2
Anódic
(ia)
Potencial (V)
Em
Catódico
(ic)
O2 + 2H+ + 4e2OH-
FIGURA 6.6 Diagrama esquemático simplificado del modelo de potencial mixto para la
disolución de oro en soluciones de cianuro [17]
que se ha encontrado que concuerda estrechamente con los valores experimentales y

prá cticos observados. Las investigaciones que utilizan electrodos giratorios de oro de
disco y oro-plata han indicado un rango de proporciones molares ó ptimas observadas
cn-O-Ode aproximadamente 4: 1 a má s de 7: 1 [20, 26, 27]. En la prá ctica, las
proporciones CN-O 2 >6:1 se emplean normalmente para garantizar que la concentració n
de cianuro no sea el factor limitante de la velocidad (ver secció n 6.1.5).
La Figura 6.7 muestra las curvas de corriente-potencial anó dicas y cató dicas,
originalmente dadas para el caso simple en la Figura 6.6, superpuestas en una escala de
corriente comú n (es decir, mediante el uso de valores absolutos para las corrientes
cató dicas y anó dicas), para oro y plata a varias concentraciones de cya nide. Esto
muestra las condiciones bajo las cuales la velocidad de disolució n se ve limitadapor la
transferencia de masa de cianuro, oxygen y una combinació n de los dos. En la solució n
de cianuro alcalino aireado, la velocidad de disolució n normalmente se controla el
transporte de masa, con valores de energía de activació n de 8 a 20 kJ / mol registrados
[16, 20], y depende de la velocidad de difusió n de cianuro, oxígeno, or ambos, al oro
superficie [28].
La concentració n de cianuro es relativamente fá cil de controlar mediante la adició n
de una solució n concentrada de cianuro o un compuesto só lido de cianuro. El control de
la concentració n de oxidante (es decir, oxígeno disuelto) no es tan fá cil debido a la baja
solubilidad del oxígeno en agua en condiciones atmosféricas. En consecuencia, la tasa
má xima de disolució n de oro para los procesos que utilizan aire para proporcionar
oxígeno en solució n está determinada por las condiciones de temperatura y presió n bajo
las que opera el proceso. A nivel del mar y a 25°C, la concentració n saturada de oxígeno
disuelto en solució n es de 8,2 mg/L. Esta value disminuye con el aumento de la altitud y
el aumento de la temperatura, como se muestra en la Tabla 6.4 (véase también la Figura
4.13). La concentració n de cianuro correspondiente que da la tasa má xima de disolució n
de oro a esta concentració n de oxígeno es de aproximadamente 0.005%, o 0.002 M CN –,
equivalente a 0.01% o 0.05 g / L NaCN. Esto se ve respaldado por
observacionesprá cticas, como se ilustra en la figura 6.8, donde la tasa de disolució n
má xima de oro (es decir, 3 mg / in. 2/hr) se logra a 0.02% o 0.10 g/L NaCN [30].
En los sistemas de lixiviació n de minerales, se pueden requerir niveles má s altos de
cianuro debido a la competencia de otras especies por el cianuro. Un ejemplo de esto
para la lixiviació n de calcina se da en la Figura 6.9, que muestra que se logran mayores
tasas de disolució n en 0.25%
1.50
0,10 M [CN] 0,01 M [CN]

1.25
1.00
0,0025 M [CN]
0.75
(mA/cm2)
0.21 atm Au
0.50
[O2] id (Au)
0,001 M [CN]
0.25
Ag
el
id (Ag)
0
–0,7 –0,5 –0,3 –0,1 0 0,1 0,2 0,3
Potencial del electrodo (vs. electrodo de hidró geno está ndar [SHE]) (V)
FIGURA 6.7 Datos electroquímicos para la oxidación anódica de plata y oro y la reducción
catódica de O2 sobre plata y oro, calculados según modelos cinéticos mixtos [29]
TABLA 6.4 Concentración de equilibrio de oxígeno disuelto (a partir de aire que contiene
21% de O2) en agua a diversas temperaturas y altitudes (valores en mg/L)
Temperatura Nivel del mar 914 m De altitud 1.828 m Altitud

(°C) (760 mm Hg) (680 mm Hg) (610 mm Hg)
0 14.6 13.1 11.7
5 12.8 11.4 10.3
10 11.3 10.1 9.1
15 10.1 9.0 8.1
20 9.1 8.2 7.3
25 8.3 7.3 6.6
30 7.5 6.7 6.1
35 7.0 6.2 5.6
40 6.5 5.7 5.2
45 6.0 5.3 4.8
50 5.6 4.9 4.5
60 4.8 4.2 3.8
70 3.9 3.4 3.0
80 2.9 2.4 2.0
90 1.7 1.1 0.7
100 0 0 0
[CAP. 6 Sec. 6.1]
LIXIVIACIÓN 245
3.5
3.0 Oro
2.5
Tasa (mg/in. 2/hr) 2.0
Plata
1.5
1.0
0.5
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
Concentració n de NaCN (%)
FIGURA 6.8 Efecto de la concentración de cianuro sobre la velocidad de disolución del oro y la
plata [30]
100
80
Recupera del oro (%)
60
40
0.25% KCN (~0.20% NaCN)
0.15% KCN (~0.12% NaCN)
0.05% KCN (~0.04% NaCN)
20
0 5 10 15 20 25 30
Tiempo (hr)
FIGURA 6.9 Ejemplo del efecto de la concentración de cianuro en la recuperación de oro a

partir de material de calcina [31]
20
15
10
8
Velocidad de solució n
6
(mg/cm2/Hr)
Oxígeno (mg/L)
0 4.1
200 400 600 800 1.000 8.0
2.000
14.0
Velocidad de agitació n (rpm con impulsor de 6,1 cm)
23.0
32.0
FIGURA 6.10 Velocidad de disolución del disco de oro: efecto de la concentración y agitación de
oxígeno [32]
cianuro de potasio (KCN) (0,10% o 0,04 M CN –) en comparació n con concentraciones

má s bajas. En la prá ctica, las concentraciones de cianuro generalmente se mantienen
por encima de aquellas en las que se observa una disminució n en la extracció n, aunque
las preocupaciones ambientales a menudo dictan que las concentraciones de cianuro se
mantengan lo má s bajas posible.
El efecto de la concentració n de oxígeno disuelto en la velocidad de disolució n de los
discos de oro se ilustra en la Figura 6.10. En este caso, el aumento de la concentració n de
oxígeno disuelto aumentó la velocidad de disolució n, hasta el má ximo de 32 mg / L
aplicado en las pruebas, en presencia de exceso libre. cianuro. Este efecto se ilustra aú n
má s en la Figura 6.11 para la lixiviació n de una calcina que contiene oro. Aunque esto
muestra el efecto beneficioso de la concentració n de oxígeno disueltosobre la velocidad
de disolució n, también indica que se logran extracciones finales de oro similares si los
tiempos de lixiviació n se extienden a las concentraciones de oxígeno má s bajas. Esta es
una consideració n prá ctica importante, y el costo de aumentar la concentració n de
oxígeno disuelto siempre debe sopesarse contra el costo de proporcionar tiempo de
lixiviació n adicional [31, 32].
La concentració n de oxígeno disuelto depende principalmente del contenido de
oxígeno de la fase gaseosa en contacto con la suspensió n o solució n de lixiviació n, la
temperatura y la altitud. La Tabla 6.4 proporciona las concentraciones de equilibrio de
oxígeno disuelto en el agua a varias temperaturas y a tres altitudes diferentes (nivel del
mar, 914 m y 1.828 m). Esto muestra que las concentraciones de oxígeno alcanzables en
la mayoría de las operaciones de lixiviació n de oro varían desde aproximadamente 5
mg / L a gran altura (1,828 m) en un clima cá lido hasta má s de 10 mg / L al nivel del mar
en condiciones frías (es decir, 15 ° C).
Enla prá ctica e existen dos métodos para aumentar la concentració n de oxígeno
disuelto por encima de la condició n saturada de equilibrio, de la siguiente manera:
[CAP. 6 Sec. 6.1]
LIXIVIACIÓN 247
100
80
Recuperació n del
60
oro (%)
Oxígeno(mg/L) 26.0
14.0
7.5
3.5
40 2.1
1.0
20
0 5 10 15 20 25 30
Tiempo (hr)
FIGURA 6.11 Ejemplo de extracción de cianuro de oro de calcina que muestra el efecto de la
concentración de oxígeno: 0.25% KCN [31]
 Operació n bajo presió n, utilizando aire como oxidante

 Uso de oxígeno puro, aire enriquecido con oxígeno, peró xido de hidró geno u otra
fuente de oxígeno para complementar o reemplazar el aire en la fase gaseosa
Ambos métodos son caros y, por lo general, solo pueden justificarse para el tratamiento
de mineralesque contienen cantidades significativas de especies consumidoras de
oxígeno.
Se ha sugerido que las altas concentraciones de oxígeno disuelto, por ejemplo, >20 mg
/ L, pueden causar pasivació n de la superficie de oro debido a la formació n de capas de
ó xido [32]. En ciertas condiciones, se ha demostrado que la pasivació n puede ocurrir a
concentraciones de oxígeno disueltotan bajas como 7 mg / L en sistemas mal agitados
[33]. Sin embargo, esto es muy poco probable en la prá ctica debido al alto potencial de
solució n que se requeriría, y hay poca evidencia de esto de la mayoría de la investigació n
y la experiencia prá ctica en esta á rea.
Se han propuesto una serie de oxidantes alternativospara aumentar la cinética de
disolució n de oro en solució n de cianuro alcalino, incluidos oxidantes só lidos como
peró xidos de bario, sodio, potasio, calcio y manganeso (cada uno tiene diferente
solubilidad y contenido de oxygen), clorato de potasio, permanganato de potasio,
bicromato de potasio y ferricianuro de potasio. En general, el alto costo de estos
reactivos prohíbe su uso, y ninguno de estos se ha aplicado comercialmente en una
medida significativa [23, 34].
6.1.3.2 Temperatura
Como resultado del aumento de las actividades y las tasas de difusió n de las especies que
reaccionan, la tasa de disolució n del oro aumenta con la temperatura, hasta un má ximo
de aproximadamente 85 ° C (Figura 6.12). Por encima de esta temperatura, la disminució n
de la solubilidad del oxígeno supera los beneficios de la actividad ió nica incr- y las tasas de
difusió n. Teniendo en cuenta el ejemplo que se muestra en la Figura 6.12, puede
150
140
(disuelto/unidad de
130
Peso del oro

120
tiempo)
110
100
90
0 20 40 60 80 100
Temperatura (°C)
FIGURA 6.12 Efecto de la temperatura sobre la velocidad de disolución del oro en solución de
KCN aireada al 0,25% [35]
se observa que solo se logra un aumento del 20% al 25% en la velocidad de disolució n
elevando la temperatura de 25 ° C a 85 ° C. Esto está respaldado por la Figura 6.13, que indica
la extracció n de oro en comparació n con el tiempo a temperaturas entre 21 ° C y 45 ° C. El
alto costo asociado con tal aumento de la temperatura rara vez puede justificarse para el
tratamiento de materiales de baja calidad, y generalmente se aplican temperaturas
ambientales. Sin embargo, sehan aplicado temperaturas elevadas a la lixiviació n de
materiales de alta calidad (por ejemplo, concentraciones de gravedad). Esta prá ctica requiere
que se suministre cianuro y oxígeno libres adicionales, generalmente en sistemas
presurizados. Esto constituye la base para un proceso intensivo de cianuració n, discutido en
la Secció n 6.1.5.3.
6.1.3.3 pH
El diagrama Eh-pH para el sistema oro-cianuro (Figura 6.3) indica que lafuerza
impulsora electroquímica para la disolució n, es decir, la diferencia de potencial entre las
líneas que representan las reacciones de oxidació n del oro y reducció n de oxígeno, se
maximiza al valorde pH es
entre aproximadamente 9.0 y 9.5. Normalmente, la lixiviació n con cianuro se realiza a pH
values >9.4 para evitar la pérdida excesiva de cianuro por hidró lisis, como se explica en
la secció n 6.1.1. La lixiviació n de cianuro de pH bajo se ha investigado como un medio
para reducir el consumo de cal (or alcalino) y reducir la incrustació n. Sin embargo, a
medida que el pH disminuye, aumenta la proporció n de cianuro presente en solució n
como cianuro de hidró geno (Figura 6.1), y se debe utilizar un sistema de lixiviació n
cerrado para evitar la pérdida excesiva de cianuro por volatilizatien HCN.
Laconsideració n de la termodiná mica indica que el HCN debería ser capaz de lixiviar
oro, pero las investigaciones han demostrado que el HCN no lixivia el oro a un ritmo lo
suficientemente rá pido como para competir con la cinética de lixiviació n con CN- [36]. En
algunos casos, el pH bajo se puede utilizar para reducir las concentraciones de cianuro
en los efluentes del sistema de lixiviació n o paramejorar la velocidad y el alcance de
otras reacciones secundarias indeseables, por ejemplo, la disolució n deminerales
antimony y arsénico. En estos casos, las condiciones ó ptimas deben determinarse
mediante trabajos de prueba sobre el material de interés.
El efecto del pH sobre la tasa de disolució n del oro por encima del pH 9.5 es pequeñ o
y depende de la presencia de otras especies de solució n y constituyentes del mineral, así
como del tipo de á lcali utilizado para la modificació n del pH. En algunos casos, la
velocidad puede disminuir notablemente con el aumento del pH, debido a un aumento
en la tasa de reacciones interferentes, como la disolució n de sulfuros y otras especies
reactivas (ver secció n 6.1.4). Estos efectos son generalmente má s severos con hidró xido
de calcio que con hidró xido de sodio o potasio debido a la menor solubilidad de muchas
de las sales formadas.
[CAP. 6 Sec. 6.1]
LIXIVIACIÓN 249
100
80
Recuperació n del
60 45°C
30°C
oro (%)
21°C
40
20
0 5 10 15 20 25
Tiempo (hr)
FIGURA 6.13 Efecto de la temperatura en la recuperación de oro a partir de material de

calcina [31]
En la prá ctica, otros factores del proceso generalmente dictan las condiciones reales
de pH aplicadas, por ejemplo:
 Velocidad de disolució n de otros componentes del mineral, por ejemplo, cobre,
hierro, telurio, antimonio y minerales de arsénico, que pueden afectar
negativamente la lixiviació n de oro
 Propiedades de sedimentació n de los purines
 Viscosidad de lodo
 Costo de la modificació n del pH
 Precipitació n de especies de solució n , por ejemplo, calcio y hierro
En consecuencia, el pH ó ptimo para la lixiviació n depende de una serie de factores
relacionados y debe derivarse de forma independiente para cada tipo de mineral y sistema de
lixiviació n. Los métodos de modificació n del pH para la lixiviació n se examinan con má s
detalle en la secció n 6.1.5.
6.1.3.4 Superficie
La velocidad de disolució n es directamente proporcional a la superficie expuesta de oro y
otros factores particulados (secció n 4.3.5). El á rea de superficie expuesta está relacionada con
la distribució n del tamañ o de partícula y las características de liberació n de la materia prima
de alimentació n, y seve afectada por la eficaciade los procesos de conminució n que preceden
a la lixiviació n. La tasa generalmente aumenta con la disminució n del tamañ o de las
partículas, debido a un aumento en la liberació n de oro y / o el á rea de superficie de las
partículas de oro (debido al aplanamiento o la rotura física durantela molienda). Sin embargo,
este no es siempre el caso y la velocidad de disolució n de los minerales que contienen
cianicidas puede disminuir con la disminució n del tamañ o de las partículas, debido a la mayor
tasa de reacciones secundarias competidoras que consumen reactivos. En tales casos, el
tamañ o de partícula optimum es un compromiso entre la extracció n de oro y el consumo de
cianuro. Alternativamente, el pretratamiento oxidativo puede presentar la ruta de
procesamiento má s atractiva para estos materiales. Los tamañ os de partícula normalmente
empleados en los sistemas de lixiviació n se analizan en la Secció n 6.1.5.
6.1.3.5 Agitación
La disolució n de oro suele controlarse por transporte masivo en condiciones
normalmente aplicadas para la lixiviació n con cianuro y, por lo tanto, la velocidad
depende del espesor de la capa de difusió n y las características de mezcla de la solució n
de bulk. El aumento de la agitació n aumenta la velocidad de disolució n hasta un má ximo,
por encima del cual la agitació n tiene poco o ningú n beneficio adicional. El espesor de
lacapa de difusió n se minimiza maximizando los caudales de solució n má s allá de las
partículas só lidas. En los sistemas de lixiviació n g de purines, esto se logra mezclando
só lidos y solució n con aire o mediante agitació n mecá nica. El aumento del grado de
agitació n en sistemas mal mezclados puede mejorar significativamente la velocidad de
disolució n del oro, como resultado de la reducció n del espesor de la capa de difusió n y
lamejora de la homogeneidad en la solució n a granel. En sistemas bien mezclados, el
efecto es menos significativo porque la solució n a granel o lodo es má s homogénea; se
vuelve cada vez má s difícil reducir el espesor de la capa de difusió n solo por agitació n, y
enla agitació n arrugada a menudo es injustificable. Esto es ciertamente cierto para la
mayoría de los sistemas que utilizan tecnología de mezcla mecá nica moderna y
probablemente también se aplica a la mayoría de los sistemas agitados por aire.
En sistemas de montó n, vertedero, cuba o in situ, el espesor de la capa de difusió n
alrededor de partículas só lidas estacionarias está determinado por los caudales de
solució n. Por otro lado, cuandose trata de partículas gruesas, la difusió n de poros juega
un papel clave (y a veces dominante) en la obtenció n de reactivos y productos hacia y
desde las superficies minerales (por ejemplo, oro). Aunqueel aumento del caudal de la
solució n puede tener un efecto similar al producido por la estimulació nde la velocidad
de agitació n en los sistemas de purines, es decir, al aumentar las tasas de transporte de
masa de las especies que reaccionan, la concentració n de oro de la solució n de
lixiviació n disminuye, lo que puede reducir la eficiencia de los procesos posteriores. En
consecuencia, debe establecerse un ó ptimo econó mico , que se analiza má s a fondo en la
secció n 6.1.5. Ademá s, debe darse tiempo suficiente para que los reactivos y productos
se difundan hacia y desde las superficies minerales.
6.1.3.6 Efecto del plomo y otros iones metálicos

Es bien sabido que el oro puro se disuelve mucho má s lentamente que el oro aleado con
plata, o el oro que contiene cantidades menores de otros metales. Ciertos cationes
divalentes pueden tener un efecto beneficioso significativo sobre la tasa de disolució n
del oro. Se sabe que las trazas de plomo, mercurio, talio y bismuto despolarizan las
superficies de oro y previenen o reducen el efecto de pasivació n que se observa a -0.4 V
en la curva de polarizació n del oro, lo que acelera las tasas de lixiviació n de oro. Se cree
que este efecto, que se muestra en la Figura 6.14 para los iones de mercurio y plomo, se
debe a la deposició n de pequeñ as cantidades de mercurio metá lico o plomo en un
porció n de la superficie de oro, de la siguiente manera:
Pb2+ + 2Au + 4CN–<->Pb +2Au(CN)–2 (EQ 6.21)
Muchos minerales y concentrados contienen cantidades menores de mercurio soluble y

plomo, y con menos frecuencia bismuto y talio, que pueden ayudar naturalmente en el
proceso de lixiviació n. Cuando este no es el caso, las sales solubles de plomo (o mercurio,
talio, bismuto) pueden ser añ adidasa los sistemas de lixiviació n para mejorar la disolució n del
oro. La desventaja potencialde tal prá ctica es que cualquier especie de metal añ adida puede
informar al producto final de oro o a los relaves. Aunque se ha encontrado que la adició n de
iones de plomo para alcanzar concentraciones de 1 a 10 mg / L es beneficiosa, se ha
encontrado que las concentraciones de plomo superiores a 20 mg / L retrasan la disolució n
del oro. En la literatura se pueden leer má s sobre el efecto del plomoen la disolució n del oro
[37, 38, 39, 40]. Se ha demostrado que la adició n de tan solo 20 mg / L de talio tiene un efecto
beneficioso significativo sobre la lixiviació n de oro, que es más pronunciada en condiciones
en las que puede estar ocurriendo pasivació n [33].
[CAP. 6 Sec. 6.1]
LIXIVIACIÓN 251
0,1 M KOH 0,1 M KCN

0,1 M KOH, 0,1 M KCN y 2 × 10–6 M Hg(II)
0,1 M KOH, 0,1 M KCN y 1 × 10–6 M Pb(II)
10.0
(mA/cm2)
5.0
0
–0,6 –0,4 –0,2 0 0,2 0,4 0,6
Potencial (V)
FIGURA 6.14 Efecto de la adición de iones de plomo y mercurio en el comportamiento anódico

del oro en una solución de cianuro alcalino. Antes de cada barrido anódico, el electrodo se
dejaba en condiciones de circuito abierto durante 5 min [16].
Aunque se ha demostrado que la presencia de pequeñ as cantidades (5 a 10 mg/L)

de iones sulfurados tiene un efecto retardante significativo en las tasas de disolució n del
oro, esto puede aliviarse mediante la adició n de plomo, como se describe en la secció n
6.1.4.6 [40, 41].
6.1.3.7 Interacciones galvánicas con minerales sulfurados

Muchos minerales de sulfuro tienen suficiente conectividadpara permitir reacciones de
transferencia de electrones en su superficie. Cuando tales minerales de sulfuro está n en
contacto eléctrico directo con oro o aleaciones de oro, la interacció n galvá nica puede
ocurrir durante la lixiviació n, lo que puede afectar la tasa de lixiviació n de oro. Una
investigació n de este efecto ha indicado que el efecto de dichainteracció n galvó nica
aumenta la tasa de lixiviació n de oro cuando el oro está en contacto eléctrico con los
siguientes minerales (en orden de magnitud del efecto beneficioso):
Pirrotita = galena > pirita >> oro (no en contacto con mineral sulfuro)
Por otro lado, cuando el oro está en contacto eléctrico con la calcopirita, la interacció n
galvá nica disminuye significativamente la velocidad de disolució n, mientras que la
calcocita actú a como el á nodo y detiene la disolució n por completo [42].
6.1.4 Comportamiento de otros minerales en soluciones de cianuro alcalino
Ademá s del oro, muchos otros metales y minerales también se disuelven en soluciones
de cianuro alcalino diluido. Estas reacciones pueden consumir cianuro y oxígeno, así
como producir una variedadde especies de soluciones que pueden reducir la eficiencia
de lalixiviació n de oro y los procesos de recuperació n posteriores.
La mayoría de los sulfuros metá licos se descomponen con bastante facilidad en una
solució n de cianuro alcalino aireada para formar iones metá licos, ó xidos metá licos o
complejos de cianuro metá lico y varias especies que contienen azufre, incluidos los iones
tiocianato, sulfuro y tiosulfato. La reacció n general para un sulfuro que contiene un
catió n metá lico divalente se da de la siguiente manera:
2SMS + 2(x + 1) CN– + O2 + 2H2O <--> 2M (CN)

x
(x–2)–
+ 2SCN– + 4OH– (EQ 6.22)
Un ejemplo de este comportamiento es la disolució n de la pirita: Usando la estequiometría

dada en la Ecuació n (6.22), se puede demostrar que un mineral que contiene 1% de pirita
consumiría 32,6 kg/t de NaCN y 2,7 kg/t de oxígeno, si la pirita se disolviera por completo, y si
nada del hierro ni el azufre era consumido por especies distintas del cianuro. Este consumo
de cianuro es un costo directo del reactivo y puede agotar la solució n de lixiviació n de cianuro
necesaria para la solució n de residuos de oro. El consumo de oxígeno dado anteriormente es
equivalente a un requerimiento de transferencia de masa de oxígeno de 1 g O 2/min/t de
solució n en una planta de lixiviació n con un tiempo de retenció n de 24 horas y una relació n
líquido-só lido de 2:1.
Cuando la disolució n mineral de sulfuro es significativa, hay varios métodos de
pretratamiento disponibles para mejorar la respuesta a la cianuració n. Podrá considerarse
la preaireació n para los minerales que contengan los sulfuros má s reactivos, como la
pirrotita y la marcasita, y se examinacon más detalle en la secció n 5.2. Los mineralesque
contienen cantidades significativas de sulfuros que no pueden pasivarse adecuadamente por
preaireació n, y que resultan en un consumo inaceptable de cianuro y / u oxígeno, deben ser
pretratados por procesos alternativos, por ejemplo, oxidació n a presió n, tostado o bioló gicos
oxidació n (secciones 5.3 a 5.8).
Muchos ó xidos metá licos, carbonatos, sulfatos y otros compuestos son solubles en
soluciones de cianuro delínea alca, con la solubilidad dependiendo de las condiciones
específicas de la solució n. Estos minerales generalmente consumencantidades má s pequeñ as
de cianuro y oxígeno que lossul fides, porque los aniones producidos en solució n no
reaccionan con el cianuro en ningú ngrado apreciable, a diferencia de las especies de sulfuro.
En consecuencia, las reacciones de descomposició n de estos compuestos rara vez tienen un
gran impacto en la disolució n del oro, aunque las especies formadas pueden afectar las
reacciones de precipitació n y la eficiencia general del proceso.
6.1.4.1 Minerales de plata
La plata ocurre con frecuencia con el oro en cantidades econó micamente significativas y,
por lo tanto, su comportamiento en soluciones de cianuro es lo má s importante. La plata
metá lica se comporta de manera similar al oro en solució n acuosa de cianuro y se disuelve
anó dicamente de la siguiente manera:
At(CN)– 2+ e <--> En el + 2CN– (EQ 6.23)
Dó nde
E0 = –0,31 (V)
El diagrama E h-pH para el sistema Ag-CN-H 2O (Figura 6.15) indica la regió n de predominio
del complejo de cianuro Ag(I) y muestra que el cianuro de plata insoluble, AgCN,
se forma4 a pH bajo (<3,5). El á rea de predominio de AgCN(s) aumenta significativamente a
medida que cn– se reduce, por ejemplo, de 10 –3 a 10–4 M, con importantes consecuencias para
los sistemas de lixiviació n. Sin embargo, las concentraciones ó ptimas de cianuro para la
extracció n de oro son muy superiores a aquellas en las que podría formarse una especie
tan insoluble [35].A concentraciones muy altas de cianuro, complejos de orden superior,
como Ag(CN)2– y 3At(CN)3–, Puede ser Formado pero estos son de poco prá ctico importancia.
Se ha demostrado que la disolució n de la plata procede a través de un mecanismo de
cuatro electrones, con reducció n directa de oxígeno a iones hidroxilo (Ecuació n [6.14]), en
comparació n con la trayectoria de doselectrones para el oro [29]. Se cree que la reducció n de
oxígeno en la superficie de plataimplica un proceso mixto de difusió n má s transferencia de
carga, incorporando la adsorció n de oxígeno en la superficie. El coeficiente de transferencia
para la reducció n de oxígeno en la plata es de 0,25,en comparació n con 0,5 en el oro. En
condiciones típicamente aplicadas para una disolució n ó ptima del oro, la tasa de disolució n
de la plata es significativamente má s lenta que la del oro, como lo indican lascurvas de
actualidad-potencial en la Figura 6.7. Por ejemplo, a una concentració n de cianuro de 0.0025
M NaCN y utilizando aire para proporcionar oxígeno, la densidad de corriente de disolució n
para la plata es aproximadamente la mitad que para el oro. Sin embargo, la diferencia en las
tasas de disolució n se reduce
[CAP. 6 Sec. 6.1]
LIXIVIACIÓN 253
2.0
En
AgCN (s) el2de3
1.0
En+
El2/M2O
En (CN)–2
Eh (V)
0
H2O/H2
En
–1.0 el
[En] = 10–4 M
[NC] = 10–3 M
–2.0
0 4 8 12 16
pH
FIGURA 6.15 Diagrama Eh–pH para el sistema Ag–CN–H2O a 25°C [43]
a medida que aumenta la concentració n de cianuro, y la Figura 6.7 muestra que las
corrientes de oro y plata se acercan estrechamente a concentraciones superiores a 0,1 M de
NaCN (es decir, 5 g/L).
En consecuencia, las operaciones que tratan minerales que contienen una cantidad
significativa de plata pueden emplear concentraciones elevadas de cianuro para mejorar las
extracciones de plata y superar cualquier efecto retardante sobre la disolució n del oro
causado por la competencia por cianuro. Un ejemplo de esto se puede encontrar en Coeur-
Rochester (Nevada, Estados Unidos), donde se ha utilizado 0.06% a 0.08% NaCN (es decir, 6
a 8 g / L) para tratar un mineral. contiene 0,3 g/t de oro y 45 g/t de plata. Las recuperaciones
de los dos metales son del 80% y 50%, respectivamente [44]. Otro ejemplo del tratamiento
de los minerales con alto contenido de plata se puede encontrar en la secció n 12.2.3.1.
6.1.4.2 Minerales de cobre

Los minerales de cobre se disuelven en diversos grados en soluciones de cianuro alcalino,
comose resume para algunas de las especies minerales más importantes en la Tabla 6.5. Esto
indica lasoluidad de varios minerales molidos al 100% <150 m y lixiviados en solució n de
cianuro de sodio al 0,1%, expresado como el porcentaje del peso total del mineral disuelto
en solució n. La disolució n del cobre es generalmente indeseable durante la lixiviació n porque
puede consumircianuro y oxígeno disuelto, retrasar las tasas de disolució n del oro, interferir con
los procesos de recuperació n posteriores y contaminar el producto final. Ademá s,
algunosmineros de cobre (por ejemplo, calcopirita) son capaces de eliminar el oro de la
solució n por reducció n en la superficie mineral, exhibiendo preg-préstamo reversible tics en
soluciones deficientes en cianuro.
La calcopirita es el menos soluble de los minerales enumerados y el mineral de sulfuro
menos soluble que se encuentra comú nmente en los sistemas de extracció n de oro. La
calcocita, la bornita, la enargita, la covellita (aunque no figuran en Table 6.5), y los ó xidos y
carbonatos de cobre son altamente solubles, y la disolució n de estos minerales puede afectar
gravemente la lixiviació n. Aunque el cobre nativo aparentemente se disuelve con bastante
facilidad en soluciones de cianuro, la velocidad de disolució n es mucho má s lenta que la
del oro y la plata.Los minerales de cobre se disuelven para formar una variedad de
complejos de cianuro de Cu(I), Cu(CN)–, 2
2– 3–
Cu(CN)3 , Cu(CN)4 , como lo ilustran los diagramas Eh–pH para el sistema Cu–CN–
H2O (Figura 6.16), y para el sistema Cu–S–CN–H 2O (Figura 6.17). Estos muestran el
gran
TABLA 6.5 Solubilidad de minerales de cobre en soluciones de NaCN al ~0,1% [45]
Porcentaje total de cobre disuelto

Mineral 23°C 45°C
Azurita 2CuCO3· Cu(OH)2 94.5 100.0
Malaquita CuCO3· Cu(OH)2 90.2 100.0
Calcocita Con2S 90.2 100.0
Metal de cobre Con 90.0 100.0
Cuprita Con2O 85.5 100.0
Bornita Con5FeS4 70.0 100.0
Enargita Con34 65.8 75.1
Tetrahedrita 4Cu2S· Sb2S3 21.9 43.7
Crisocola CuSiO3 11.8 15.7
Calcopirita CuFes2 5.6 8.2
2.0
Por2+
Oído
1.0
Oído2-2
Con2O
El2/H2O
Eh (V)
0 Con(CN)–2 2–
Con (CN)3
Con2
–1.0 O H2O/H2
Co
n [Con] = 10–4 M
[NC] = 10–3 M
–2.0
0 4 8 12 16
pH
FIGURA 6.16 Diagrama Eh–pH para el sistema Cu–CN–H2O a 25°C [43]
á rea de predominio de Cu(CN) 2–3 en condiciones de disolució n de oro. Sin embargo,

porque las constantes de estabilidad de los tres complejos son bastante cercanas en
valor, todas está n presentes en hasta cierto punto. Las proporciones de las diferentes
especies presentes en una solució n de pH conocido, temperatura, cobre, Las
concentraciones de cianuro se pueden calcular utilizando la estabilidad constante para
las diversas especies formadas. La figura 6.18 indica la especiació n de complejos cianuro
de cobre en funció n de pH. El diagrama muestra só lo las especies predominantes
presente y hace no indicar proporciones de especies menores. Alternativamente, una
indicació n de las proporciones relativas de las diferentes especies presentes se puede
obtener por medidamento de la relació n molecular de cianuro de sodio a cobre en
solució n, teniendo en cuenta cianuro libre y cianuro atados con otras especies.
3
Normalmente, esta proporció n varía entre 2.5:1 y 3.5:1, cuá l Refleja el superior
estabilidad deel Cu(CN) complejo bajo condiciones típicas de lixiviació n con cianuro
2–
de cal [45].La formació n de Cu(CN) – se favorece a pH bajo (<6), en las condiciones

especificadas 2
3–
en la figura 6.18 y a concentraciones muy bajas de cianuro, mientras que Cu(CN) 4 es el preferido
especies a pH alto y a altas concentraciones de cianuro. Esto tiene una importante prá ctica
[CAP. 6 Sec. 6.1]
LIXIVIACIÓN 255
0.0
Cu2+ CuO2-2
CuO
1.0
-
Con2 O Con(CN)2
CuS Co
El2/H2O
n
Eh (V)
Con(CN)2–
0 3
Con2S Con2O
Con
–1.0 Co H2O/H2
[Con] = 10–4 M
n
[S] = 10–4 M
[NC] = 10–3 M
–2.0
0 4 8 12 16
pH
FIGURA 6.17 Diagrama Eh–pH para el sistema Cu–S–CN–H2O a 25°C [43]
1.0
Cu(CN)3–4
0.8
Cu(CN)2–3
Composició n de la solució n
A-1 = 220 mg/L CN–
22 mg/L Cu
Fracció n de especies de
0.6
0 mg/L Zn
A-2 = 220 mg/L CN–
22 mg/L Cu
Cu(CN) –
0.4 2 80 mg/L de Zn
cobre
0.2
CuCN
0
2 4 6 8 10
pH
FIGURA 6.18
Diagrama de distribución para complejos de cianuro de cobre [46], donde
[CN]total = 220 mg/L;
[Con] total = 22 mg/L
importancia desde el Cu(CN) 3– El 4

ion se adsorbe menos fá cilmente sobre el carbó n activado.
Contraen consecuencia, se pueden utilizar altas concentraciones de cianuro para aumentar la
proporció n de este complejo y mejorar el selectividad de oro y plata recuperació n De Soluciones.
El efecto perjudicial de los iones de cobre sobre la disolució n del oro puede, enalgunos
sistemas industriales, atribuirse a las complicaciones en el aná lisis de soluciones que contienen
cobre para el contenido de cianuro libre . Durante la titulació n con nitrato de plata (el método
está ndar de cianuro libre)
aná lisis en la mayoría de las plantas), se libera una porció n del cianuro complejado con
cobre y complejos con plata para establecer un nuevo equilibrio. El grado de disociació n
de los complejos de cobre depende de las condiciones y propiedades específicas de la
publicació n. Otras interacciones con los indicadores químicos utilizados en el aná lisis
pueden complicar aú n má s los resultados obtenidos. Esto obviamente da una indicació n
falsa de la concentració n de cianuro libre disponible para la disolució n de oro, y la
concentració n de cobre debe medirse y permitirse en las determinaciones de cianuro
libre [47].
Los complejos de cianuro de cobre tienen una capacidad muy variable para disolver
el oro. Soluciones contener cobre con poco o ningú n cianuro libre real favorecerá la
formació2 n de el Cu(CN)– complejo sobre los complejos de orden superior. Tales
soluciones tienen muy poca capacidaddad Para disolver oro porque de el Bajo
disponibilidad de Gratis cianuro y posiblemente porque
de la formació n especulada de una capa pasivante AuCN· Ads de CuCN en la
superficie de oro [48]. Sin embargo, los complejos Cu(CN) 2– y Cu(CN)3– tienen la
capacidad de disolverse. 3 4
oro, aunque a tasas má s lentas que el cianuro libre. Por lo tanto, el efecto perjudicial del
cobre sobre la disolució n de oro (y plata) se puede evitar proporcionando cianuro libre
adecuado en solució n para garantizar que se maximice la tasa de disolució n del oro. Para
este propó sito, se debe mantener una proporció n molecular de cianuro de sodio-cobre
superior a 4.5: 1, que es equivalente a una relació n de masa >3: 1 [45, 47].
El uso de mezclas de amoníaco y cianuro para la lixiviació n de materiales que
contienen cobre y oro se analiza en la Secció n 6.6.
6.1.4.3 Minerales de hierro

La hematita (Fe2O3), la magnetita (Fe3O4), la goethita (FeOOH), la siderita (FeCO3) y los
sili cates de hierroson prá cticamente insolubles en soluciones de cianuro alcalino. Del
mismo modo, el hierro metá lico, que puede introducirse en el proceso como medio de
molienda o utilizarse en equipos de proceso con-
La estructura, se corroe muy lentamente, y la reacció n representa un consumo
insignificante decianuro y acero en la mayoría de los sistemas de lixiviació n. Algunos
carbonatos de hierro, y otros minerales complejos de carbonato, se descomponen en
soluciones de baja alcalinidad (<pH 10) hasta cierto punto, pero no son reactivos a los
valores de pH má s altos que generalmente se aplican para la lixiviació n [45].Los
minerales de ó xido que se disuelven producen el complejo de cianuro Fe(II), Fe(CN) 4–,
como se muestra en la figura 6.19. Esto puede oxidarse aú n má s a cianuro de Fe (III),
Fe (CN) 6, dependiendo de las condiciones de la solució n, pero la tasa de oxidació n
con oxígeno disuelto es lenta y se requieren oxidantes má s fuertes, como el ozono o el
peró xido de hidró geno, para que esto proceda rá pidamente. El nú mero de coordinació n
complejo preferido es 6 y tanto los complejos Fe(II) como Fe(III) son muy estables,
como se indica en la Tabla 6.2. La regió n de predominio del complejo Fe(III) depende en
gran medida de la concentració n de cianuro libre y del pH, con goethita formada fuera
de esta regió n.
Los sulfuros de hierro son mucho má s reactivos que los ó xidos y silicatos, y la
mayoría se descomponen en soluciones de cianuro alcalino para formar complejos de
cianuro de hierro y varias especies de azufre. El diagrama E h-pH para el sistema Fe-S-
CN-H2O a 25°C se da en la Figura 6.20
y para el sistema Fe-As-S-CN-H2O en la Figura 6.21. La predicció n termodiná mica que
La pirrotita es el sulfuro de hierro má s reactivo en la solució n de cianuro alcalino se
confirma en la prá ctica. La pirrotita cede fá cilmente un á tomo de azufre para igualar la
estequiometría y reacciona con el cianuro de la siguiente manera:
Fe7S8 + CN– <--> 7FeS + CNS– (EQ 6.24)

La reacció n posterior produce cianuro de Fe(II) y varias especies acuosas de azufre,
consideradas con má s detalle en la Secció n 6.1.4.6, pero que se muestran aquí para el
caso del sulfato:
2FeS + 12CN– + 5º2 + 2H2O <--> 2Fe(CN)

6
4–
+ 2SO
4
2–
+ 4OH– (EQ 6.25)
[CAP. 6 Sec. 6.1]
LIXIVIACIÓN 257
2.0
Fe3+
Fe(CN)
6
3–
FeOOH
1.0
FeOOH
El2/H2O
Eh (V) Fe2+
0
Fe(CN) 4–
6 El3de4
–1.0 H2O/H2
[Fe] = 10–4 M Fe Fe(OH)2–4

[NC] = 10–3 M
–2.0
0 4 8 12 16
pH
FIGURA 6.19 Diagrama Eh–pH para el sistema Fe–CN–H2O a 25°C [43]
2.0
Fe3+
Fe(CN)
6
3–
FeOOH
1.0
FeOOH
Fe2+
O2/H2O
Eh (V)
0
FeS2 Fe(CN)4–6 Fe3O4
Fe2+
FeS
–1.0 H2O/H2
[Fe] = 10–4 M Fe(OH)2–4
[S] = 10–4 M Fe
[NC] = 10–3 M
–2.0
0 4 8 12 16
pH
FIGURA 6.20 Diagrama Eh–pH para el sistema Fe–S–CN–H2O a 25°C [43]
Los otros sulfuros de hierro reaccionan de manera similar, aunque con una
estequiometría de reacció n diferente. El orden de la tasa de descomposició n de los
minerales de sulfuro má s importantes en la solució n de cianuro generalmente se
considera el siguiente [45]:
pirrotita >>> marcasita > arsenopirita > pirita
Sin embargo, otros factores pueden afectar significativamente la tasa de descomposició n,

incluyendo: la presencia de defectos de red (es decir, impurezas e inclusiones de iones
extrañ os, dislocaciones de red, etc.) en la estructura del cristal mineral, la asociació n del
mineral con otros minerales reactivos y / o conductores que pueden resultar en
interacciones galvá nicas, y otros factores. La descomposició n de los minerales de
sulfuro de hierro puede afectar negativamente la tasa de disolució n del oro y dar lugar a
consumos elevados de cianuro y cal. El efecto adverso del hierro
2.0
Fe23+
Fe(CN)
6
3–
FeOOH
1.0
FeOOH
Fe2+
O2/H2O
Eh (V)
0
FeS2 Fe(CN) 4–
6 Fe3O4
Fe2+
FeAsS
–1.0 H2O/H2
[Fe] = 10–4 M [NC] = Fe(OH)2–4
Fe
10–3 M
[S] = [As] = 10 M
–4
–2.0
0 4 8 12 16
pH
FIGURA 6.21 Diagrama Eh–pH para el sistema Fe–S–As–CN–H2O a 25°C [43]
los minerales de sulfuro en las tasas de disolució n de oro pueden reducirse mediante la
adició n de una sal de plomo adecuada (por ejemplo, 100 g / t de nitrato de plomo Pb
(NO3) 2) [49].
Los sulfuros de hierro pueden ser pasivados en diversos grados en soluciones de
cianuro alcalino mediante la formació n de una capa de hidró xido de Fe(III) en la
superficie. Esto se logra mediante el acondicionamientoen solució n alcalina aireada
antes de la lixiviació n de cianuro para disolver parcialmente el mineral sulfide y
depositar una capa de hidró xido insoluble en la superficie (Sect ion 5.2). Sin embargo,
la formació n de ó xidos de hierro insolubles y / o hidró xidos no siempre es deseable, ya
sea antes o durante la lixiviació n de cianuro, porque estos productos pueden recubrir las
partículas de oro y pueden reducir la eficiencia de lixiviació n, a veces
significativamente.
Pyrite, cuando está presente en cantidades significativas (es decir, >20%), se ha
demostrado que exhibe características de preg-préstamo en soluciones deficientes en
cianuro con reducció n de oro en la superficie mineral [50].
6.1.4.4 Minerales de arsénico y antimonio

El arsénico y el antimonio no forman complejos estables con cianuro y, en consecuencia,
la presencia de cianuro en solució n no afecta apreciablemente la estabilidad de las
especies metá licas formadas. En las condiciones aplicadas para la lixiviació n de oro,
sulfuros de arsénico y antimonio descomponerse en arsenito (AsO –) y arseniato (AsO–),
como se muestra en la Figura 5.3, y estibnita (SbO 2), y stibnate (SbO3),
respectivamente, con la proporció n de cada uno dependiendo de la composició n de la
solució n y el pH, mostrado para los estados de oxidació n má s bajos en las siguientes
ecuaciones:
Por debajo de aproximadamente pH 11.5:
AsS + 3H2 <--> H2Aso
3
–
+ S + 4H+ + 3E (EQ 6.26)
por encima de este valor:
AsS + 3OH– <--> HAsO

3
2–
+ S + 2H+ + 3E (EQ 6.27)
La reacció n para la stibnita es similar, de la siguiente manera:

Sbs + 3OH– <--> HSbO
3
2–
+ S + 2H+ + 3E (EQ 6.28)
[CAP. 6 Sec. 6.1]
LIXIVIACIÓN 259
100
100
90 Rejalgar
90
80
80 Control
70 Arsenopirita
Extracció n (%)
70
Extracció n (%)
60 Control Arsenopirita Orpiment
60 Rejalgar
50
Stibnita 50
40
40
30
30
20 Orpiment
20
10
10 Stibnita
0
0 6 24 48
6 24 48
(a) pH = 10 Tiempo (hr) (c) pH = 12 Tiempo (hr)
100
100
90 Rejalgar
90
80
Control 80 pH 10
70 Arsenopirita
Extracció n (%)
70
Extracció n (%)
60 pH 11
60
50
50 pH 12
40 Orpiment 40
30
30
20 Stibnita
20
10
10
0
0
6 24 48 6 24 48
(b) pH = 11 Tiempo (hr) d)Pruebas de control Tiempo (hr)
FIGURA 6.22 El efecto de los materiales de arsénico y antimonio en la extracción de oro por
cianuración en pH 10, (b) pH 11, (c) pH 12 y (d) pruebas de control que muestran los efectos
de la alcalinidad de la cal en la extracción de oro en ausencia de arsénico y minerales de
antimonio [45]
La disolució n de estos minerales tiene un efecto perjudicial en la extracció n de oro

(y plata), y en algunos casos este efecto es grave. Se cree que este efecto se debe a la
formació n de una capa pasivante de arsénico o capa de ó xido de antimonio en la
superficie del oro. La descomposició n de estos minerales está fuertemente
relacionada con el pH, con su solubilidad que aumenta con el aumento del pH. Por
ejemplo, a pH 12 orpiment, stibnite y realgar disuelven appreciably, mientras que a
pH 10 solo orpiment se disuelve en cualquier grado significativo [45].
En consecuencia, el efecto perjudicial de estos minerales está fuertemente
relacionado con el pH, como se ilustra en la Figura 6.22, y el control del pH es crítico
cuando se lixivian dichos minerales. En condiciones de pH normalmente aplicadas
para la lixiviació n de oro, el efecto perjudicial de algunos de los minerales de
arsénico y antimonio má s comunes en la extracció n de oro generalmente disminuye
en el orden:
stibnite >>> orpiment > arsenopirita > realgar
El efecto perjudicial de la estibnita (y probablemente también de otros

minerales de antinomia y arsénico sulfide) puede aliviarse en gran medida
mediante la realizació n de lixiviació n a pH bajo (es decir, 10) y mediante la adició n
de una sal de plomo adecuada (por ejemplo, nitrato de plomo) en cantidad
suficiente. En algunos casos, se pueden requerir adiciones de nitrato de plomo de
250 a 500 g / t [49, 51].
Se ha propuesto un proceso para la disolució n y eliminació n del antimonio del
material refractario que contiene oro antes de la lixiviació n con cianuro para
reducir el impacto adverso de stibnita en la cianuració n. Este proceso consideró la
lixiviació n con una solució n que contenía sulfuro de sodio e hidró xido de sodio,
seguida de electrodeposició n directa delantimony. El residuo debeser lixiviado con
cianuro para la extracció n de oro, teniendo en cuentalos efectos descritos [52]. Es
probable que este enfoque solo sea viable para materiales que contienen
concentraciones muy altas de antimonio.
6.1.4.5 Minerales de zinc

Debido a que los minerales de zinc ocurren con poca frecuencia y generalmente en
pequeñ as cantidades en minerales de oro, su solubilidad en los sistemas de lixiviació n de
cianuro es generalmente de importancia limitada. Lasolubilidad de varios minerales de
zinc en soluciones de cianuro está disponible en la naturaleza de litro [45] y no se
considera má s aquí.
El zinc metá lico se utiliza para la recuperació n de oro a partir de soluciones de
lixiviació n de cianuro (Capítulo 8) y el comportamiento del zinc y sus especies de
solució n son de considerable interés. El metal de zinc se disuelve fá cilmente en
unasolució n de cianuro lcalino aireada para formar el complejo de cianuro Zn (II) o
hidró xido de zinc, dependiendo de las condiciones de la solució n. La química de reacció n
del sistema Zn-CN-H2O se considera con má s detalle en el Capítulo 8.
El complejo de cianuro de zinc también interfiere con la técnica titrimétrica de
nitrato de plata para el aná lisis de cianuro libre de manera similar al cobre (ver secció n
6.1.4.2), pero el efecto es má s severo para las especies de zinc. Esto se debe a que las
constantes de estabilidadde los complejos de cianuro de zinc y plata está n mucho má s
juntas que las de los complejos de cobre y plata (Tabla 6.2). Por otro lado, el cianuro de
zinc renuncia má s fá cilmente a su cianuro para la complejació n con oro, si se dispone de
cianuro libre inadecuado. En consecuencia, las especies de zinc generalmente presentan
un problema mucho menor en la cianuració n que el cobre.
6.1.4.6 Azufre elemental y otras especies de azufre

El azufre elemental, que puede formarse durante el pretratamiento oxidativo o durante
la descomposició n del sulfuro en una solució n de cianuro diluido, reacciona
rá pidamente con el cianuro para formar tiocianato, sulfato y otras especies acuosas de
azufre, incluidos los iones sulfuro, sulfito y polisulfuro. Algunas de estas reacciones se
enumeran de la siguiente manera:
S0 + CN– <--> SCN– (EQ 6.29)
xS2– + CN– <--> (x –1)S2– + SCN– + 2e (EQ 6.30)
S O2– + CN– <--> SO2– + SCN– (EQ 6.31)

2 3 3
La disolució n de azufre elemental con cianuro puede ser beneficiosa para la

eliminació n de recubrimientos de azufre en la superficie de las partículas de oro,
pero la reacció n consume cianuro (1% de azufre consume 15,3 kg / t NaCN), y la
formació n de azufre elemental debe evitarse, si es posible. Desafortunadamente, es
un producto natural de algunas reacciones de oxidació n; sin embargo, el impacto
econó mico de la producció n de azufre elemental se puede cuantificar y planificar en
el proceso de extracció n.
Los iones de sulfuro se oxidan a sulfato de tiosu y má s lentamente a sulfato, en
solució n de cianuro alcalino. Sin embargo, los iones de sulfuro se adsorben
fuertemente en las superficies de oro y puedenretardar significativamente la
disolució n del oro mediante la formació n de una capa superficial inhibidora [53].
Las concentracionesde iones de sulf fide de 1 a 10 mg/L pueden afectar
negativamente a la disolució n del oro, y se ha demostrado que concentraciones tan
bajas como 0,5 mg/L reducen a la mitad las tasas de lixiviació n de oro en un caso
[54]. El efecto adverso de los iones de sulfuro puede ser contrarrestado por la
adició n de pequeñ as cantidades de una sal de plomo soluble, como el nitrato de
plomo. El sulfuro de plomo se precipita y luego puede oxidarse al sulfato, generando
Pb2+ para una reacció n posterior con sulfuro [40, 41]. El efecto del plomo en la
lixiviació n de oro se analiza con má s detalle en la secció n 6.1.3.6.
También se han detectado iones de politionato (S O2–) y polisulfuro (Sy–) en
cianuro2 6 n
soluciones, aunque generalmente en concentraciones má s bajas, y su efecto sobre la
lixiviació n de oro es poco conocido.
Las especies de tiosulfato pueden reaccionar aú n má s en la solució n de cianuro
para formar tiocianato de la siguiente manera:
2S O2– + O + 2CN– <--> 2SCN– + 2SO2– (EQ
6.32)
2 3 2 4
Tanto las especies de tiosulfato como las de tiocianato son capaces de disolver el
oro, y estos esquemas de reactivos se analizan con má s detalle en las secciones 6.3
y 6.5.
6.1.4.7 Minerales de telurio

Los minerales de oro-telurio (AuxTey) se disuelven lentamente en solució n de
cianuro alcalino, aunque el mecanismo está poco investigado y no se entiende bien.
El telurio no se forma
complejos estables con cianuro, como se indica en el Eh–Diagrama de pH para la Au–
CN–También–H2O en la figura 6.23. En solució n de cianuro alcalino suficientemente
oxidante, teluros de oro descomponer Para Au(I) 3 cianuro y telurato especie
(Teo2–), para ejemplo [55]:
Coche2 + 2CN– + 6H2O <--> Para(CN)

2
– 2– +
3+ 2Teo + 12H + 9E (EQ
6.33)
La tasa de disolució n de los teluros de oro es significativamente má s lenta que la de
las aleaciones nativas de oro y oro-plata en soluciones de cianuro (Figura 6.24), y las
tasas de lixiviació n varían para losminerales diferentes, con requisitos de tiempo de
lixiviació n superiores a 14 días en algunos casos (dependiendo del tipo de mineral y
el tamañ o de partícula) [55, 57]. Por ejemplo, se sabe que la hessita y la petzita se
filtran mucho má s fá cilmente que la calaverita en soluciones de cianuro alcalino.
Las tasas de lixiviació n pueden aumentarse, a menudo sustancialmente,
mediante la molienda fina y lamodificació n de las condiciones de la solució n para
optimizar la disolució n de teluro de oro, es decir, un pH alto (>12), la adició n de
nitrato de plomo y altas concentraciones de oxígeno disuelto. Por ejemplo, se ha
demostrado que la molienda ultrafina de un concentrado de flotació n de teluro (es
decir, al 90%
<10 m) aumentó la extracció n de oro por lixiviació n de cianuro del 80%, sin
molienda, al 94% [58]. En otro caso, la lixiviació n de un concentrado de teluro (220
g/t Au, 0,04% Te) molido al 98% <75 m en una solució n que contenía 2 g/L de
CaO, 2 g/L de NaCN y 1,5 kg/t de Pb(NO 3)2 produjo un 92% de extracció n de oro en
144 horas. La velocidad de disolució n se incrementó significativamentecambiando
la solució n de lixiviació n varias veces durante la lixiviació n yintroduciendo una
solució n fresca al material, lo que aumentó la extracció n de oro al 98% en 72 horas.
El uso de oxígeno, en lugar de aire, como oxidante mejoró aú n má s la tasa de
lixiviació n [55]. En algunos casos, el ó xido de telurio o hidró xido puede formarse en
la superficie mineral, pero esto no parece afectar significativamente la cinética de
lixiviació n.
Desafortunadamente, muchos minerales de teluro, en particular los de los
conocidos depó sitos de Colorado (Estados Unidos), Kalgoorlie (Australia) y Emperor
(Fiji), no responden tan favorablemente al tratamiento descrito anteriormente, y se
requiere un tratamiento previo del mineral o concentrado mediante cloració n o
tostado (véase el capítulo 5) [57, 59, 117].
20
Para(CN)2
–
Para(CN)2– + 3
+
Buscado– Teo2–3
10
Eh (V)
0 Para(CN)2
–
+ –
Coche2 (s)
En + Coche2 (s) Coche2 (s)
–10
0
2 4 6 8 10 12 14
pH
FIGURA 6.23 Diagrama de estabilidad Eh–pH para el sistema Au–CN–Te–H2O: [Au] = [Te] = 1.0
× 10–3 M, y [CN] = 5.0 × 10–3 M [59]
100
80
Oro Teluro de oro
Esferas de oro de 56 29 mg/L oxígeno

μm 6–32 mg/L O2 8 mg/L de
Recuperació n del
60
oxígeno
oro (%)
40
20
0
0 5 10 15 20 25 30
Tiempo (hr)
FIGURA 6.24 Ejemplo de disolución de oro y teluro de oro: 0,25% KCN que muestra el
efecto de la concentración de oxígeno disuelto [32]
[CAP. 6 Sec. 6.1]
LIXIVIACIÓN 263
6.1.4.8 Materiales carbonosos
Una serie de materiales carbonosos naturales pueden reducir la extracció n de oro durante
la lixiviació n de cianuro por lo siguiente [60, 61]:
 Bloqueo físico del oro dentro de los constituyentes carbonosos
 Retenció n de los valores de oro contenidos como resultado de las propiedades
de adsorció n del material
 Adsorció n de oro disuelto de la solució n de lixiviació n (efectos reversibles y no
reversibles)
Las opciones para el tratamiento de estos minerales se analizan en el capítulo 3, y los
procesos específicos se consideranen las secciones 3.3.6.1 (pasivació n), 5.6 (cloració n),
5.8 (tostado) y 7.1.5.3 (carbono en lixiviació n).
6.1.5 Consideraciones sobre el proceso
Existen varios métodos disponibles para la lixiviació n con cianuro de materiales

auríferos, sumados de la siguiente manera, en orden de importancia comercial
decreciente:
 Lixiviació n por agitació n
 Lixiviació n en pilas o vertederos
 Lixiviació n intensiva por cianuració n
 Lixiviació n en cuba
 Lixiviació n in situ
La elecció n entre estos métodos depende principalmente de la relació n entre eltamañ o
de las partes y la recuperació n, los costes de capital y de explotació n, y la tasa de
disolució n en cada caso. En la Figura 6.25 se da un ejemplo de la relació n entre el
tamañ o de partícula y la recuperació n de oro para dos tipos diferentes de mineral. A
veces, otros factores, como la recuperació n de otros metales de valor (es decir, plata,
metales del grupo del platino [PGM]), las consideraciones ambientales y la
disponibilidad de financiació n de capital pueden desempeñ ar un papel importante en
esta selecció n.
6.1.5.1 Lixiviación por agitación

Comú nmente aplicada a una amplia gama de tipos de mineral, la lixiviació n por agitació n
ha estado en uso durante má s de 200 añ os. La lixiviació n se realiza típicamente en
tanques de acero, y los só lidos se mantienen en suspensió n por aire o agitació n
mecá nica. La agitació n del aire en tanques de lixiviació n de fondo có nico (tanques
Browns o Pachuca) se practicó ampliamente en los primeros añ os de la cianizació n, pero
ha sido reemplazada en gran medida por una agitació n mecá nica má s eficiente con
requisitos de energía reducidos y una mejor eficiencia de mezcla. Los sistemas bien
diseñ ados pueden abordar condiciones de flujo perfectamente mezclado en un solo
reactor, lo que ayuda a optimizar la cinética de reacció n y aprovechar al má ximo los
equipos de lixiviació n disponibles.
Tamaño de partícula. El material a lixiviar se muele a un tamañ o que optimiza los
costos de recuperació n y conminució n de oro, típicamente entre 80% <150 m y 80%
<45 m. En algunos casos, el mineral entero se muele al 80% <20 a 25 m para un
procesamiento ó ptimo, ya sea por pretrificació n oxidativa y / o lixiviació n. La lixiviació n
por agitació n rara vez se aplica a materiales en tamañ os má s gruesos que
aproximadamente 150 m porque se vuelve cada vez má s difícil mantener los só lidos
gruesos en suspensió n y las tasas de abrasió n aumentan.
Cada vez más, la lixiviació npor agitació n g se está considerando para tratar
materiales muy finamente molidos y, con los avances en los equipos de fresado
ultrafinos (por ejemplo, el Xstrata IsaMill y metso SMD Detritor), los concentrados se
han molido al 80% <7 a 10 m para liberar el oro contenido en matrices minerales de
sulfuro refractario y no refractario antes de su procesamiento mediante lixiviació n por
agitació n y/o pretratamiento oxidativo.
Densidad de purines. La lixiviació n generalmente se realiza a densidades de lodo
de entre 35% y 50% de só lidos, dependiendo de la gravedad específica de los só lidos, el
tamañ o de partícula y la presencia de minerales que afectan la viscosidad de la
suspensió n (por ejemplo, arcillas). Los fenó menos de transporte de masa se maximizana
bajas densidades de lodo; sin embargo, el tiempo de retenció n de só lidos en un volumen
fijo de equipos de lixiviació naumenta a medida que aumenta la densidad. Ademá s, los
consumos de reactivos se minimizan maximizando la densidad de los purines, ya que
se pueden lograr concentraciones ó ptimas a dosis má s bajas, debido al menor volumen
de solució n por unidad de masa de material.
Modificación del pH. El á lcali, necesario para la modificació n y el control del pH de
los purines, debe añ adirse siempre antes de la adició n de cianuro para proporcionar una
alcalinidad protectora, que evita la pérdida excesiva de cianuro por hidró lisis (secció n
6.1.1). La mayoría de los sistemas de lixiviació n funcionan
100
B
oro
Extracció n de
50
U
n
o
0
0,01 0,1 1,0 10 100
Tamañ o al que pasa el 80% (mm)
FIGURA 6.25 Ilustración esquemática de la relación entre el tamaño de partícula (P80) y la

extracción de oro. R: Oro fino disperso en una matriz no porosa, se requiere molienda (tipo
Witwatersrand). B: Oro ubicado en grietas y fisuras de la estructura rocosa, cierto grado de
liberación logrado en tamaños gruesos (tipo de mineral oxidado del oeste de los Estados
Unidos)
entre pH 10 y 11. Puede ser necesaria la adició n escalonada de á lcali en todo el

circuito de lixiviació n para mantener el pH de funcionamiento deseado,
especialmente cuando se tratan minerales que contienen materiales que consumen
á lcalis. El control del pH se logra mediante medició n manual o automá tica (en línea)
en varias etapas del proceso. El hidró xido de calcio (cal apagada, Ca(OH)2) o
hidró xido de sodio se pueden usar para la modificació n del pH. El hidró xido de
calcio (cal apagada) es el má s barato de los dos, pero es menos soluble y produce
soluciones que son mucho má s susceptibles a la precipitació n de sal y la formació n
de escamas. La cal sin escamas (CaO) a veces se usa porque es menos costosa que la
cal apagada, pero es menos efectiva para la modificació n del pH. Para minerales no
á cidoso no consumidores de á lcali, concentraciones de hidró xido de calcio de 0,15 a
Por lo general, se requieren 0,25 g / L para alcanzar el rango de pH deseado para la
lixiviació n (es decir, pH 10 a 11). Esto representa consumos típicos de cal de 0,15 a
0,5 kg/t para minerales no á cidos. Se sabe que el hidró xido de sodio es má s eficaz
que el hidró xido de calcio para disolver una variedad de minerales, particularmente
a altas alcalinidades, y es un dispersante altamenteeficaz. Esto puede dar lugar a la
disolució n de los constituyentes del mineral, como los silicatos, para producir
diversasespecies de soluciones, que posteriormente pueden precipitar en una serie
de formas indeseables, lo que podría afectar a los procesos posteriores, incluida la
filtració n, la precipitació n de oro o la adsorció n de carbono. En consecuencia, el
hidró xido de calcio es generalmente el método preferido de control del pH en los
sistemas de lixiviació n agitada.
Cianuro. El cianuro se puede agregar a los sistemas de lixiviació n agitada antes del
circuito de lixiviació n, es decir, durante la molienda o en la primera etapa de lixiviació n.
Las adiciones posteriores de reactivos puedenrealizarse en etapas posteriores de
lixiviació n para mantener o aumentar las concentraciones de cianuro para maximizar la
disolució n del oro. En ausencia de mínimos consumidores de cianuroen el mineral o
concentrado a lixiviar, las concentraciones de cianuro utilizadas en la prá ctica oscilan
entre 0,05 to 0,5 g/L de NaCN, y normalmente entre 0,15 y 0,30 g/L de NaCN. Los
consumos típicos de cianuro observados en los sistemas de lixiviació n agitada para
minerales de molienda libre varían de aproximadamente 0,25 a 0,75 kg / t. En los casos
en que la materia prima para piensos contenga cantidades significativas de
consumidores de cianuro y/o un alto contenido de plata (es decir, >20 g/t), se podrá n
aplicar concentraciones má s altas de cianuro, es decir, de 2 a 10 g/L de NaCN. En tales
casos, los consumos de cianuro pueden variar de 1 a 2 kg/t, y en algunos casos mucho
má s altos, dependiendo de la naturaleza y la cantidad de minerales que consumen
cianuro. Las concentraciones de cianuro secontrolan mediante técnicas de titulació n
manual o, menos comú nmente, mediante analizadores de cianuro en línea, basados en
técnicas de electrodos titrimétricos, colorimétricos, potenciométricos y específicos de
iones.
Oxígeno. El oxígeno se introduce típicamente en los sistemas de lixiviació n
como aire, ya sea esparcido en tanques como el método principal de agitació n, o
suministrado puramente para la aireació n. En cualquier caso, los sistemas de
dispersió n de crudo suelen ser suficientes para proporcionar una dispersió n de
burbujas satisfactoriay para garantizar que se mantengan concentraciones
adecuadas de oxígeno disuelto. Las concentraciones de oxígeno disuelto pueden
mantenerse en, o incluso ligeramente por encima, de los niveles de saturació n
calculados con el ahorro de aire (es decir, 8,2 mg / L O 2 al nivel del mar a 25 ° C).
Las opiniones varían sobre el mejor método para introducir aire en los tanques de
lixiviació n, que incluyen el ahorro de aire:
 En el fondo del tanque (puntos de adició n simples o mú ltiples)
 En la parte superior del tanque utilizando sistemas de tubos de tiro para la
dispersió n
 Por el eje del agitador
El sistema de sparging ó ptimo depende de la geometría de los tanques de lixiviació n.
Por ejemplo, los tanques Pachuca de fondo có nico con puntos de sparging ú nicos
(prá ctica sudafricana comú n antes de aproximadamente 1980) y los tanques de
lixiviació n de fondo plano con mú ltiples puntos de sparging, o la simple adició n del
eje agitador, han sido todos usado.
En algunos casos, especialmente cuando se tratan minerales que contienen
minerales que consumen oxígeno, se ha añ adido oxígeno puro [62] o peró xido de
hidró geno [25] para aumentar las concentraciones de oxígeno disueltas por encima
de las alcanzables con sistemas simples de ahorro de aire.
Tiempo de residencia. Los requisitos de tiempo de residencia varían en funció n
de las características de lixiviació n del material tratado y deben determinarse
mediante trabajos de ensayo. Los tiempos de lixiviació n aplicados en la prá ctica
varían de unas pocas horas a varios días. La lixiviació n generalmentese forma en 4 a
10 etapas, con el volumen de la etapa individual y el nú mero de etapas definidasen
el caudal de lodo, el tiempo de residencia requerido y la eficiencia del equipo de
mezcla utilizado.
Lixiviación a contracorriente. La eficiencia de lixiviació n puede mejorarse
mediante la aplicació n del principio de Le Chatelier. En resumen, cuanto menor
sea la concentració n de oro en solució n, mayor será la fuerza impulsora para que se
produzca la disolució n del oro, aunque en una reacció n controlada por transporte
masivo es discutible qué papel juega esto en la lixiviació n de oro. Una alternativa
para este fenó meno es la adsorció n reversible de cianuro de Au(I) sobre los
constituyentes del mineral. La adsorció n de oro se invierte cuando la solució n se
intercambia por una solució n de menor grado o cuando se introduce un material
(como carbó n activado o resina de intercambio ió nico adecuada) en la suspensió n,
que compite activamente. para las especies de cianuro Au(I). Este efecto puede
explotarse en la prá ctica realizando pasos intermedios deseparació n só lido-licuado
durante la lixiviació n para eliminar soluciones de oro de alta ley, y rediluir los
só lidos en la suspensió n restante con solució n de lixiviació n de menor grado y / o
con agua dulce plus
reactivos. Se han utilizado aplicaciones exitosas de este principio en las plantas de
Pinson y Chimney Creek, Nevada (Estados Unidos), y East Driefontein (Sudá frica), y
en otras operaciones [63, 64] (véanse las secciones 12.2.2.1 y 12.2.2.5).
En muchas plantas de oro en funcionamiento, se observa un aumento en la
disolució n de oro cuando se transfiere una suspensió n de lixiviació n de un tipo de
equipo de proceso a otro (es decir, entre tanques de lixiviació n, espesantes, fibras,
bombas y tuberías), lo que se ilustra en la Figura 6.26. Esto se explica por los
diferentes mecanismos de mezcla en los diferentes equipos, junto con otros
factores, como los cambios en el porcentaje de só lidos de lodo, los cambios en la
composició n de la solució n y los efectos de la transferencia de bombeo (es decir, el
flujo de tapó n). mezcla).
Del mismo modo, los beneficios del proceso de carbono en lixiviació n (CIL) en
comparació n con la lixiviació n y el carbono en pulpa (CIP) se han demostrado
claramente tanto experimentalmente como en la prá ctica, incluso sin la pretensió n
de interferir en los componentes de preg-robbing en el mineral [65]. El proceso CIL
da como resultado mejores condiciones para la disolució n del oro como resultado
del menor tenor del oro, aunque a un costo de menor carga de oro sobre carbono
(véase la secció n 7.1.5.3).
6.1.5.2 Lixiviación en pilas

La lixiviació n en pilas es un método de bajo costo que es má s adecuado para el
tratamiento de materiales de baja calidad que no justifican los mayores costos de
molienda y lixiviació n por agitació n. Los minerales pueden tratarse ya sea a un
tamañ o de mina o como material triturado, conel tamañ o ó ptimo determinado como
una compensació n entre la recuperació n de oro y los costos de trituració n. Los
requisitos de manejo de materiales también pueden desempeñ ar un papel en la
optimizació n del tamañ o de partícula para la lixiviació n en pilas, ya que las
partículas grandes pueden ser difíciles de transportar por el transportadorsyst ems.
Este es un factor importante en situaciones en las que el transporte presenta el
método má s eficiente de transporte de materiales [66].
El proceso se aplicó por primera vez a escala comercial en 1971 en la mina
Carlin (Nevada) y se basó en el trabajo de desarrollo de la Oficina de Minas de los
Estados Unidos en Salt Lake City a fines de la década de 1960 y en el sitio de Carlin
desde aproximadamente 1968. En Carlin, el mineral triturado (nominally <18 mm)
se colocó en el montó n a una velocidad de aproximadamente 350 tpd durante los
seis meses má s cá lidos del añ o. La recuperació n de oro de aproximadamente el 65%
se logró con consumos de cianuro y cal de 0,05 y 0,50 kg / t, respectivamente [67].
Hoy en día, las operaciones de lixiviació n de mineral triturado y de pasada de mina
en todo el mundo está n procesando grandes tonelajes de mineral (>200,000 tpd en
algunos casos) durante todo el añ o, a grandes altitudes y en climas severos (ver
Secció n 12.2.2.11 y [68]).
La lixiviació n en pilas generalmente se realiza en almohadillas de lixiviació n
revestidas, que no solo contienen las soluciones de lixiviació n que contienen oro
producidas, sino que también protegen el suelo y el agua subterrá nea debajo y
alrededor de la almohadilla de lixiviació n. En algunos casos raros, es posible que
no se requieran revestimientos debido a la topografía y geología particulares de la
ubicació n, junto conla aprobació n regulatoria adecuada. Se ha desarrollado una
variedad de sistemas eficaces de revestimiento de almohadillas de lixiviació n, y hay
mucha informació n disponible en la literatura [69, 70].
Manipulación de materiales. El material de alimentació n por lixiviació n en pilas
se coloca en la plataforma de lixiviació n revestida por uno de varios métodos
posibles, incluido el apilamiento del transportador, el volcado de camiones, el
apilamiento asistido por el cargador o las combinaciones de estos métodos. El
método seleccionado depende de las propiedades del mineral y las condiciones
específicas del proyecto, como la velocidad de procesamiento, la ubicació n, el clima
y el método de minería. El material generalmente se apila en alturas de elevació n
que van desde 5 m hasta >15 m, dependiendo de la permeabilidad del mineral, los
requisitos del programa de producció n y la disponibilidad del á rea de revestimiento.
Se pueden utilizar mú ltiples elevadores para lograr la altura má xima de la
almohadilla (es decir, hasta unos 100 m). En algunos casos, las alturas má ximas del
montó n han alcanzado los 200 m (por ejemplo, Zortman, Montana, United States).
Esta prá ctica permite lixiviar grandes cantidades de mineral en á reas revestidasde
manera relativamente pequeñ a. La altura má xima de la almohadilla depende
principalmente de los lazos adecuados del mineral, como la permeabilidad y la
estabilidad estructural del material apilado, pero también de otros factores locales,
por ejemplo, la topografía, el clima y los requisitos reglamentarios [68].
[CAP. 6 Sec. 6.1]
LIXIVIACIÓN 267
Molienda
espesante Engrosamie
nto
Lixiviación Cip
100
Disolució n de oro
50
(%)
0
6 12 18 24
Tiempo de residencia (hr)
FIGURA 6.26 Ilustración esquemática del perfil de lixiviación de oro a través de una planta de
molienda de decantación parcial a contracorriente (CCD)–CIP (Chimney Creek, Nevada, 1988)
Los minerales con altas proporciones de finos, en particular arcillas y limos finos,
pueden requerir métodos de apilamiento especiales, como el apilamiento asistido
por cargador, para garantizar que se evite cualquier segregació n o compactació n
perjudicial de partículas finas. De lo contrario, esto podría causar el cegamiento del
montó n, evitando la percolació n de la solució n a través del montó n y reduciendo la
recuperació n de oro. Durante la lixiviació n, las partículas finas (especialmente los
minerales de arcilla) tienden a migrar hacia el bottom del montó n, lo que también
puede reducir la permeabilidad de la almohadilla. En los casos en que estos efectos
son particularmente malos, el mineral puede necesitar ser aglomerado antes de
apilarse en la plataforma de lixiviació n [66, 71, 72]. La aglomeració n se logra
mediante la adició n de agua, cal y/o cemento al mineral, seguida de una
aglomeració n física, utilizando una serie ofcortas de cintas de con veyor y puntos de
caída o un aglomerador de tambor. Durante este procedimiento, los
componentesfinos se adhieren y se unen a partículas má s grandes como
aglomerados, lo que reduce el potencial de migració n en el montó n. La aglomeració n
es particularmente importante para los minerales que contienen cantidades
significativas de minerales de arcilla, como pirofilita, talco, caolinita, nite de
montmorillo y otros minerales formadores de arcilla (es decir, sericita, moscovita,
etc.). La porosidad, la estabilidad a largo plazo y la resistencia mecá nica de los
omeratos aggl deben optimizarse mediante el trabajo de prueba.
Aplicación de la solución. La solució n de cianuro alcalino se aplica a la parte
superior del montó n mediante un sistema de distribució n adecuado, como la
aspersió n agrícola o el riego por goteo. Las tasas de aplicació n varían segú n las
propiedades del mineral y la tasa de disolució n del oro, pero generalmente varían de
0.1 a 1.0 l / m2 / min (o 0.001 a 0.01 gpm / ft 2). La solució n generalmente se aplica a
una velocidad má s lenta de lo que permite la permeabilidad de la almohadilla de
lixiviació n, para evitar la acumulació n de solució n.
en la superficie de la almohadilla. Esto a menudo es importante para minimizar
cualquier amenaza a la vida silvestre (debido al encharcamiento en la superficie del
montó n ) y para mantener la estabilidad del mineral apilado .
Los sistemas de pulverizació n o aspersió n de tipo agrícola y los sistemas de
riego por goteo se han utilizado con buen éxito en las operaciones de lixiviació n en
pilas en todo el mundo. Los aerosoles o sprinklers tienen la ventaja de una fá cil
instalació n, pero la desventaja de tasas de evaporació n relativamente
altas(típicamente 5% a 8% de pérdida de solució n, dependiendo del clima). Es difícil
proporcionar una cobertura de solució n uniforme sobre el montó n con aerosoles o
rociadores, y esto es fundamental para una lixiviació n efectiva. Por otro lado, el ion
irrigat por goteoes un poco má s caro de instalar, pero tiene la ventaja de una menor
evaporació n de la solució n (generalmente una pérdida de solució n del 2 % al 4%,
nuevamente dependiendo del clima). El uso de emisores de goteo agrícolas de
camino tortuoso se propuso para su aplicació n ala lixiviació n en pilas de oro (y otros
metales) en 1984 [73] y se aplicó comercialmente en Coeur-Rochester (Nevada) en
1987 [44].
Modificación del pH. El á lcali, que es necesario para la modificació n y el control
del pH, puede agregarse a la solució n de lixiviació n y/o introducirse en el mineral
antes de la lixiviació n. Esta ú ltima prá ctica es esencial cuando se tratan minerales
que tienen un alto consumo de á lcali, y el reactivo puede agregarse directamente a
los camiones de transporte, a los transportadores durante la perforació no
aglomeració n, o a la superficie de la plataforma de lixiviació n. El hidró xido de calcio
(cal apagada) es el á lcali má s econó mico para usar para este propó sito. Cuando se
requiere modificació n y control del pH en soluciones de lixiviació n, se puede utilizar
hidró xido de calcio o hidró xido de sodio. El hidró xido de calcio es el má s barato de
los dos, pero es menos soluble y produce soluciones que son mucho má s
susceptibles a la precipitació n de sal y la formació n de incrustaciones. La cal sin
escamas (CaO) a veces se usa porque es menos costosa que la cal apagada, pero es
menos efectiva para la modificació n del pH. Para los minerales no á cidoso no
consumidores de á lcali, generalmente se requieren concentraciones de hidró xido
de calcio de 0.15 a 0.25 g / L para lograr el rango de pH deseado para la lixiviació n
(es decir, pH 10 a 11). Se sabe que el hidró xido de sodio es má s efectivo que el
hidró xido de calcio para disolver una variedad de minerales, particularmente a
altas densidades de alca, y es un dispersante altamente efectivo. Esto puede resultar
en la disolució n de constituyentes del mineral, como los silicatos, para producir
varias especies de soluciones, que posteriormente pueden precipitarse en una serie
de formas indeseables, lo que podría afectar los procesos de downstream .
incluyendo riego por goteo, filtració n, precipitació n de oro o adsorció n de carbono.
En consecuencia, el hidró xido de calcio es generalmente el método preferido de
control del pH en los sistemas de lixiviació n en pilas.
Tasa de disolución. Las tasas de lixiviació n de oro en ambientes de lixiviació n
en pilas dependen en gran medida del transporte masivo de cianuro y oxígeno a las
superficies de oro expuestas. La concentració n de cianuro se agota a medida que la
solució n de lixiviació n se filtra a través del montó n y el cianuro reacciona conlos
metales preciosos y otros componentes del mineral, y a medida que se producen
otras reacciones que consumen cianuro. Sin embargo, en ausencia de cantidades
significativas de minerales que consumen oxígeno, hay poca evidencia que sugiera
que las concentraciones de oxígeno disuelto se agotan significativamente, y es
evidente que en la mayoría de los montones, el flujo de solució n atrae suficiente
oxígeno al montó n para mantener la solució n en, o cerca de, la saturació n de
oxígeno. En consecuencia, las tasas de disolució n del oro generalmente pueden
maximizarse manteniendo la concentració n de cianuro en las soluciones de
escorrentía de la almohadilla de lixiviació n por encima de la minimadre discutida en
la secció n 6.1.3.1.
En el caso extremo, cuando se tratan materiales que contienen grandes
cantidades de minerales que consumen reactivos, es teó ricamente posible que tanto
el cianuro como el oxígeno puedan agotarse completamente de la solució n en el
montó n, pero esto rara vez se experimenta en la prá ctica. Es probable que dicho
mineral se considere refractario (véase el capítulo 5) y es poco probable que sea
adecuado para la lixiviació n en pilas debido al alto consumo de cianuro y las malas
extracciones de oro (y plata), lo que hace que dicho procesamiento no sea
econó mico.
Durante la lixiviació n en pilas de materiales porosos (por ejemplo, areniscas y
limos) y minerales con grietas y fisuras dentro de partículas individuales, la difusió n
de poros puede ser importante para el proceso de lixiviació n. Las especies que
reaccionan deberán disponer de tiempo suficiente para difundirse a las superficies
antiguas.
situados dentro de estos materiales, y para que las especies disueltas se difundan a
lasolució n a granel para permitir su posterior recuperació n. Ocasionalmente, la
aplicació n de solució n al montó n se suspende para dar tiempo a que ocurran estos
procesos de infusió n. Este período de reposo permite quela solució n de lixiviació n
se use de manera má s eficiente en otros lugares y puede ayudar a reducir los
consumos de reactivos.
Eficiencia de lixiviación. Las extracciones de oro obtenidas por
lixiviació n en pilas generalmente está n en el rango de 50% a 80% y dependen de
lo siguiente:
 Grado de liberació n de oro alcanzado en el tamañ o de partícula de
alimentació n del montó n
 Eficiencia del contacto de la solució n con el mineral, que es una funció n de la
uniformidad de la aplicació n de la solució n y la homogeneidad del material
en el montó n
 Relació n entre la velocidad de disolució n y el tiempo permitido para la
lixiviació n
En la lixiviació n en pilas, muchos de estos factores son difíciles de controlar, y las
extracciones de oro logradas a menudo son bastante variables, incluso dentro de un
solo tipo de mineral.
La gestió n de la solució n es particularmente importante en la lixiviació n en
pilas, ya que generalmente es deseable producir un volumen constante de solució n
preñ ada y que contenga oro para el proceso de recuperació n de sustancias, por
ejemplo, carbono en columnas (véase el capítulo 7) o Merrill– Crowe zinc
precipitation (véase el capítulo 8). Se han ideado muchos esquemas innovadores de
lixiviació n para lograr esto. Comú nmente, las soluciones de escorrentía de baja ley
("intermedias") se utilizan para lixiviar mineral fresco, aumentando la
concentració n de oro de la solució n y mejorando las operaciones de recuperació n
de sustancias [74]. A continuació n, se aplica una solució n estéril de menor grado
almaterial lixiviado por pares que contiene menos oro. Esto a veces se conoce como
apilamiento de soluciones. Este método no solo permite la producció n de una
cantidad constante de solució n preñ ada de alto grado independientemente de la
cantidad de material que se lixivia, sino que también ayuda a la disolució n del oro
de acuerdo con el fenó meno descrito en Secció n 6.1.5.1 ("Lixiviació n a
contracorriente"), en el sentido de que la solució n de menor grado se aplica al
material calcontaminar la menor cantidad de oro. Un ejemplo de tal esquema se da
en la Secció n 12.2.2.6 para la operació n Round Mountain en Nevada. Otros ejemplos
incluyen Yanacocha (Perú ), Coeur-Rochester (Nevada) y Mesquite (California,
Estados Unidos).
El monitoreo cuidadoso de las soluciones de proceso es fundamental para una
operació n exitosa de lixiviació n en pilas, particularmente al principio del ciclo de
lixiviació n cuando las reacciones involucran el mineral má s reactivo
se producen constituyentes. Ademá s de las concentraciones de oro (y plata), es
posible que sea necesario considerar el monitoreo del pH, Eh, la concentració n de
cianuro, la concentració n de oxígeno disuelto, las concentraciones de iones de
metales bá sicos y la temperatura [75].
Los consumos de cianuro para las operacionesde lixiviació n de las existencias
de mineral triturado y de las existencias de mineral de pasada de mina son
generalmente má s bajos que los experimentados en los sistemas de lixiviació n
agitada y, para los minerales no refractarios, generalmente oscilan entre 0,1 y 0,5
kg / t. Los consumos de cal son variables, dependiendo del mineral y las
propiedades, pero generalmente oscilan entre 0,15 hasta 0,75 kg/t.
6.1.5.3 Lixiviación intensiva por cianuración

Los procesos intensivos de cianuració n utilizan altas concentraciones de reactivos,
principalmente cianuro y oxígeno, y a menudo temperatura y / o presió n elevadas,
para aumentar la tasa de disolució n del oro. Se aplican a materiales de mayor
calidad, lo que puede justificar elalto costo de su tratamiento para lograr una mayor
recuperació n de oro. Tales materiales incluyen flotació n y concentrados de
gravedad, que no son susceptibles de tratamiento por cianuració n convencional por
cualquiera de las siguientes razones:
 El material contiene oro grueso, que requiere tiempos de lixiviació n
inaceptablemente largos en condiciones está ndar de cianuració n.
 Parte o la totalidad del oro está encerrado en minerales solubles en cianuro
(sulfuros), cuya tasa de solució n se incrementa a altas concentraciones de
cianuro y oxígeno.
 El oro se produce con otros minerales que interfieren con la prá ctica está ndar
de cianuració n, por ejemplo, telurio y mercurio.
Se han citado varias ventajas para el uso de la cianuració n intensiva sobre
otrosprocesos, como el uso de la amalgamació n para el tratamientode concentrados
de gravedad, o la oxidació n y la lixiviació n con cianuro para el tratamiento de
concentrados de flotació n. Estas ventajas incluyen una disolució n de oro má s
rá pida, un menor riesgo de seguridad y menos riesgos para la salud [76].
Se ha demostrado en la secció n 6.1.3.1 que la concentració n de oxígeno disuelto
suele ser el factor limitante de la velocidad en la cianuració n convencional. El uso
de sistemas presurizados permite mantener concentraciones elevadas de oxígeno
disuelto que, cuando se combinacon una mayor concentració n de cianuro, da como
resultado mayores tasas de disolució n de oro. El oxígeno puede introducirse como
aire, oxígeno puro o mezclas de los dos para lograr presiones parciales elevadas de
oxígeno. En estas condiciones, la temperatura del sistema puede aumentarse sin la
fuerte reducció n de la concentració n de oxígeno disuelto que se produce a presió n
atmosférica, aunque algunos sistemas funcionan a temperatura ambiente. En la
prá ctica se han aplicado concentraciones de cianuro de 0,5% a 2,5% de NaCN. El
hidró xido de sodio se usa a menudo para el control del pH para evitar la
incrustació n y otros problemas asociados con el uso de hidró xido de calcio, y en la
prá ctica se han aplicado concentraciones de hidró xido de sodio (NaOH) de 0.05% a
0.4%. Ocasionalmente, se pueden agregar aditivos de lixiviació n (incluidos
peró xidos de metales alcalinos y otros oxidantes só lidos; sales de cloruro, sales de
plomo y otros reactivos) para mejorar aú n má s las tasas de lixiviació n [77, 78].
Las extracciones altas de oro (y plata) generalmente se realizan conprocesos
intensivos de cianuració n, típicamente >97% y a veces tan alto como 99%. Los
requisitos de tiempo de residencia de Leach suelen ser de 24 horas o menos.
El aumento de la gravedad de los sistemas de cianuració n intensiva aumenta la
tasa de disolució n de todos los minerales solubles en cianuro, así como la tasa de
consumo de cianuro y,en consecuencia, el consumo de reactivos suele ser alto en
comparació n con la lixiviació n por agitació n. Los consumos de cianuro suelen
oscilar entre 5 y 25 kg/t, dependiendo de la mineralogía del material y de las
condiciones aplicadas [77]. Los consumos de hidró xido de sodio (o menos
comú nmente cal) también son má s altos que los experimentados en la cianuració n
convencional, que van de 1 a 5 kg / t.
El proceso se ha aplicado comercialmente para el tratamiento de concentrados
de gravedad (véase la secció n 12.2.2.3), especialmente en Sudá frica y Australia [76,
77]. Por ejemplo, el reactor ACACIA comprende tanto equipos como un proceso
desarrollado específicamente (por AngloGold Ashanti, Johannesburgo, Sudá frica)
para lalixiviació n intensi ve de los centros de gravedady se ha aplicado en Union
Reefs (Sudá frica), Sunrise Dam (Australia) y Porgera (Papú a Nueva Guinea). El
proceso ACACIA consiste en un paso de prelavado para eliminar los finos, un paso
de lixiviació n intensiva y un paso deectrowinning directo para la recuperació n de
oro (y plata). La etapa de lixiviació n intensiva utiliza concentraciones de cianuro
de 15 a 25 g/L de NaCN, de 3 a 4 g/L de NaOH y de 2 a 10 g/L de un oxidante só lido
adecuado (como como peró xido metá lico alcalino [Secció n 6.1.3.1]) y se realiza a
50°C a 65°C. La aplicació n de esta tecnología para tratar concentrados de gravedad
producidos en circuitos convencionales de extracció n de oro mediante lixiviació n y
CIP o CIL tiene las siguientes ventajas potenciales [79]:
 Disolució n má s rá pida del oro que informa a la lixiviació n y circuitos CIP/CIL
 Recuperació n mejorada del circuito CIP/CIL
 Reducció n del inventario de oro en circuito
 Recuperació n general mejorada del oro
 Reducció n del consumo total de cianuro
 Mejora de la demanda de oxígeno en CIP/CIL
Las recuperaciones de oro del 97% al 99% se han logrado rutinariamente desde un
rango de concentraciones de gravedad dentro de las 8 a 16 horas del tiempo de
residencia de lixiviació n utilizando la tecnología de proceso ACACIA [80].
6.1.5.4 Lixiviación en cuba

La lixiviació n en cuba generalmente se realiza en grandes estructuras de madera u
hormigó n (cubas) o tanques de acero o puede lograrse mediante lixiviació n en pilas
en una configuració n de relleno de valle, donde el montó n puede inundarse. En
cualquier caso, el mineral se sumerge completamente en la solució n de leach , ya sea
durante todo el ciclo de lixiviació n o por porciones de la misma. Esto tiene la ventaja
dehumedecer eficientemente todas las superficies del mineral a lixiviar y, hasta
cierto punto, ayudar al transporte masivo. Las ventajas propuestas son que se evita
la canalizació n de soluciones yel desarrollo de zonas muertas, que pueden
experimentarse durante la lixiviació n en pilas. El proceso es poco utilizado, debido
al alto costo de capital asociado con la construcció n de la cuba y el alto costo
operativo, con solo beneficios de recuperació n menores (si los hay)sobre la prá ctica
está ndar de lixiviació n en pilas . Sin embargo, el método se empleó en Homestake
Lead (Dakota del Sur, Estados Unidos) durante unos 100 añ os hasta que la
operació n se cerró en 2000 (véase la secció n 12.2.2.4).
6.1.5.5 Lixiviación in situ

La lixiviació n in situ es la aplicació n de una solució n de cianuro diluido a un mineral
en el lugar en el que se encuentra [81]. Esto requiere que la permeabilidad del
mineral sea tal que la solució npueda acceder a una parte econó micamente
significativa de los valores del oro contenido. La permeabilidad requerida puede ser
una propiedad inherente del cuerpo mineral (es decir, un material poroso o
altamente fracturado y / o fisurado) o puede ser inducida por voladura para crear
fragmentació nsuficiente.
En la prá ctica, el proceso se ha evitado en gran medida por las siguientes razones:
1. La eficiencia del contacto de la solució n con los valores de oro suele ser muy
pobre, lo que resulta en bajas recuperaciones.
2. La recuperació n de la solució n de las operaciones de lixiviació n in situ
suele ser baja, lo que resulta en altos costes de reactivos y bajas
recuperaciones.
3. Las preocupaciones y regulaciones ambientales pueden restringir el uso de
este proceso, especialmente en vista del No. nú mero ará bigo.
No se conocen aplicaciones comerciales de lixiviació n in situ con cianuro, y los
autores ven poco potencial para la aplicació n futura de la lixiviació n de cianuro in
situ. En la década de 1980, la lixiviació n in situ con solució n de tiosulfato se probó
bajo tierra en witwatersrand en Sudá frica, pero de este trabajo no surgió ninguna
aplicació n comercial (véase también la secció n 6.3.2.2).

Lixiviacion Cianuracion

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CAPÍTULO 6

En el contexto de la extracció n de oro, la lixiviació n es la disolució n de un metal o

6.1.1 Química de las soluciones de cianuro

NaCN <--> Na+ + CN– (EQ 6.1)

TABLA 6.1 Propiedades de los compuestos simples de cianuro [1]

Solubilidad en agua a 25°C (g/100

La solubilidad y el contenido relativo de cianuro de las diferentes sales de cianuro se

CN– + H2O <--> HCN + OH– (EQ 6.2)

El cianuro de hidró geno es un á cido débil, que se disocia incompletamente en agua de la

4HCN + 3O2 <--> 4CNO– + 2H2O (EQ 6.4)

3CN– + 2O2 + H2O <--> 3CNO– + 2OH– (EQ 6.5)

Estas reacciones son indeseables durante la lixiviació n, porque reducen la concentració n

Cianuro en forma HCN (%)

FIGURA 6.2 Diagrama Eh–pH para el sistema CN–H2O a 25°C [43]

La figura 6.2 indica que la oxidació n del cianuro a cianato debe

Mx+ + yCN– <--> M(CN)y(y–x)– (EQ 6.6)

Las constantes de estabilidad de algunos de los complejos de cianuro metá lico má s

6.1.2 Disolución de oro

6.1.2.1 Reacciones anódicas

Au(CN)-2 + e <--> Au + 2CN– (EQ 6.7)

Chemical formula Quantity Reference

para lo cual la ecuació n de Nernst es:

E = –0.60 + 0.118pCN + 0.059 log aAu(CN)– (V) (EQ 6.8)

La voltamperometría cíclica se ha utilizado para estudiar el mecanismo de disolució n del

AuCN(ads) + e <--> Au + CN– (EQ 6.9)

El segundo pico a aproximadamente 0,3 V se atribuye a la reacció n de complejació n

AuCN(ads)+Cn– <-> Au(CN)2– (EQ 6.10)

En el tratamiento de minerales y concentrados con soluciones de cianuro alcalino, la

concentraciones de iones de metales pesados (por ejemplo, plomo y mercurio), disueltos

6.1.2.2 Reacciones catódicas

O2 + 2H+ + 2e = H2O2; E0 = +0,682 (EQ 6,11)

E = 0.682 - 0.059 pH - 0.0295 pO2 (V)

H2O2 + 2e = 2OH–; E0 = +0,88 (V) (EQ 6,12)

2H2O2 <--> O2 + 2H2O (EQ 6.13)

O2 + 2H2O + 4e <--> 4OH–; E0 = 0,401 (V) (EQ 6,14)

6.1.2.3 Reacción general de disolución

2Au + 4CN– + O2 + 2H2O<->2Au(CN)2– + H2O2 + 2OH– (EQ 6.15)

2Au + 4CN– + H2O2<->2Au(CN)2– + 2OH– (EQ 6.16)

Las principales reacciones se ilustran esquemá ticamente en la Figura 6.5. La ecuació n

4Au + 8CN– + O2 + 2H2O<->4Au(CN)2– + 4OH– (EQ 6.17)

es estequiométricamente correcto, pero no describe completamente las reacciones

6.1.3 Cinética de reacció n

6.1.3.1 Concentración de cianuro y oxígeno disuelto

Á rea Anó dica

Nernst Difusió n Capa

FIGURA 6.5 Representación esquemática de la celda de corrosión local en una superficie de

dependiendo de la efectividad de la reducció n del peró xido de hidró geno, y la reacció n

(0.5 DCn – · [CN–])/& = (2 DO2 · [O2])/& (EQ 6.18)

D Cn – · [CN–] = 4 DO2 · [O2] (EQ 6.19)

[CN– ]/[O2] = 6 (EQ 6.20)

que se ha encontrado que concuerda estrechamente con los valores experimentales y

0,10 M [CN] 0,01 M [CN]

Temperatura Nivel del mar 914 m De altitud 1.828 m Altitud

Tasa (mg/in. 2/hr) 2.0

Concentració n de NaCN (%)

FIGURA 6.9 Ejemplo del efecto de la concentración de cianuro en la recuperación de oro a

cianuro de potasio (KCN) (0,10% o 0,04 M CN –) en comparació n con concentraciones

 Operació n bajo presió n, utilizando aire como oxidante

Peso del oro

FIGURA 6.13 Efecto de la temperatura en la recuperación de oro a partir de material de

6.1.3.6 Efecto del plomo y otros iones metálicos

Pb2+ + 2Au + 4CN–<->Pb +2Au(CN)–2 (EQ 6.21)

Muchos minerales y concentrados contienen cantidades menores de mercurio soluble y