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MEMORIA
Resumen
Los implantes metálicos, en muchos casos, no solo deben evitar el rechazo a corto plazo y
la infección, sino que también deben proporcionar biocompatibilidad a largo plazo y evitar
limitaciones en los materiales. Por lo tanto, además de la compatibilidad biológica (es decir,
la bioactividad, la no toxicidad o el comportamiento antibacteriano), la compatibilidad
mecánica es vital para la implantación a largo plazo y para evitar el aflojamiento de la
prótesis producido por el uso de materiales con módulo de elasticidad superior al del hueso.
Es por ese motivo por el que, pese a introducir otros materiales también usados para la
fabricación de prótesis o implantes, el proyecto se basa básicamente en el titanio y sus
aleaciones ya que son los materiales más usados debido a las propiedades capaces de
ofrecer una vez obtenidos y tratados.
Para conseguir los implantes con la porosidad necesaria para hacer disminuir el módulo de
elasticidad del material, se estudian dos de las técnicas de obtención que proporcionan
mejores resultados, el Space Holder y la fabricación aditiva. En la gran mayoría de los
casos, posteriormente a la obtención de la estructura porosa, se hacen distintos tratamientos
superficiales, entre los que destacan los recubrimientos, para aumentar la compatibilidad
biológica.
Por otro lado, dependiendo del material escogido, de su estructura superficial, del diseño y
del proceso de fabricación, se obtendrán valores distintos en cuanto a las propiedades
mecánicas de los implantes y estos tendrán distintos comportamientos en cuanto a la
resistencia a fatiga.
Por lo tanto, un implante o prótesis ideal debe estar fabricado con un material que tenga un
módulo similar al del hueso, una excelente resistencia a la fatiga, a la corrosión y al
desgaste, una buena capacidad de unión ósea, que presente un buen comportamiento
antibacteriano y no provoque ningún tipo de toxicidad en el paciente.
Objetivo
El objetivo principal de este trabajo es conocer las diferentes estrategias que se están
llevando a cabo actualmente para reducir la tasa de fallos de los implantes metálicos y
estudiar distintos aspectos que confieran a los implantes y prótesis del mercado actual, los
requisitos básicos para su correcta funcionalidad en pacientes. Para conseguir esa meta, se
han marcado objetivos más concretos que se irán desarrollando durante el proyecto:
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• Conocer la estructura y propiedades del hueso para entender cómo deben ser y
como se deben comportar los implantes que los van a sustituir.
• Evaluar los materiales que se usan actualmente para la fabricación de implantes.
• Estudiar las estrategias que se están llevando a cabo con tal de obtener una
estructura y comportamiento mecánico similar a la del hueso para evitar el
apantallamiento de carga y aflojamiento de las prótesis metálicas.
• Conocer y diferenciar las distintas técnicas de fabricación de los implantes y
prótesis de titanio.
• Entender los mecanismos que existen para unir el hueso y el implante o prótesis
una vez está colocado en el paciente.
• Analizar las diferentes modificaciones superficiales que se proponen para mejorar
la bioactividad y la resistencia a la corrosión.
• Conocer los nuevos recubrimientos que se están desarrollando para reducir la
tasa de fallo causado por las infecciones.
• Hacer una recopilación de artículos para poder conocer distintos aspectos que
hacen variar la resistencia a fatiga de los implantes o prótesis.
Prótesis de titanio bioactivos y antibacterianos:
técnicas de fabricación, tratamientos superficiales y comportamiento mecánico Pág. 5
Sumario
SUMARIO ____________________________________________________ 5
1. GLOSARIO _______________________________________________ 8
2. PREFACIO _______________________________________________ 9
2.1. Origen del proyecto ........................................................................................ 9
2.2. Motivación ...................................................................................................... 9
2.3. Alcance del proyecto ...................................................................................... 9
CONCLUSIÓN _______________________________________________ 79
AGRADECIMIENTOS __________________________________________ 81
ANEXOS ____________________________________________________ 82
Selective Laser Sintering y Selective Laser Melting (SLS y SLM) ......................... 82
Electron Beam Melting (EBM)................................................................................ 84
Laser Shock Processing (LSP) .............................................................................. 87
BIBLIOGRAFÍA ______________________________________________ 88
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1. Glosario
AM Additive Manufacturing
HA Hydroxyapatite
2. Prefacio
Este proyecto de fin de carrera surge tras la reorientación de otro proyecto en el que se iba a
estudiar el comportamiento mecánico de prótesis porosas de titanio que la empresa AMES
iba a sacar al mercado próximamente. Debido a que fue imposible realizar ese proyecto por
el covid-19, se tuvo que hacer cambios en el planteamiento y, finalmente se creyó
interesante realizar una investigación general sobre los implantes porosos de titanio
bioactivos y antibacterianos que están actualmente en el mercado, así como de las técnicas
usadas para su fabricación, los tratamientos a los que se deben someter y su
comportamiento mecánico.
2.2. Motivación
Por eso, se considera importante profundizar en el campo de la investigación para que este
proyecto de recopilación, en la medida de lo posible, pueda ser utilizado para futuros
proyectos de desarrollo de implantes más optimizados para seguir mejorando la calidad de
vida de los pacientes con patologías degenerativas o traumáticas.
Este proyecto introduce algunos de los materiales más usados en el ámbito protésico, pero
durante el resto del proyecto se centra en implantes o prótesis de titanio poroso o aleaciones
de titanio porosas ya que es el material que otorga mejores propiedades y más se puede
llegar a asemejar al hueso. De entre todas las metodologías de obtención de estas
estructuras se centra solamente en las más comúnmente conocidas y empleadas que
permiten obtener estructuras porosas para favorecer la disminución del módulo de Young
del titanio. Además, se estudian algunos tratamientos posteriores a la obtención de estas
estructuras para la mejora de su bioactividad, resistencia a la corrosión y comportamiento
antibacteriano. Finalmente, debido a que no se han podido realizar ensayos para determinar
algunos aspectos que se creían interesantes incluir, se han incluido artículos y resultados de
otros artículos obtenidos anteriormente por otros autores.
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3. Capítulo I. Introducción
Los implantes tal y cómo se conocen actualmente, son una evolución de ideas que han ido
surgiendo a lo largo del tiempo para mejorar algunos aspectos de la vida de los seres vivos.
Esa evolución es larga y según se conoce, sus inicios datan en la prehistoria. El primer
implante del que se tiene constancia pertenece a la época del neolítico, hace unos 9000
años. Se trata de un caso en el que se halló un trozo de falange de un dedo insertado en el
alveolo del segundo premolar superior derecho de un cráneo de una mujer joven.
Desde sus inicios y siguiendo un largo camino, todo tipo de implantes se han ido
perfeccionando para conseguir lo que actualmente se conoce como implantes y prótesis, en
su gran mayoría hechos de materiales metálicos porosos.
Pese a las mejoras que se han ido implementando con los años, muchos implantes hoy en
día siguen presentando algunos problemas o motivos de fallo que, gracias a las nuevas
investigaciones y avances en las tecnologías, se pueden ir solventando. Es por ese motivo
por el que en la sociedad actual se está poniendo cada vez más de manifiesto la necesidad
de obtener materiales especialmente adecuados para aplicaciones de implantes, ya que
algunos de los materiales usados han mostrado una tendencia a fallar después del uso a
largo plazo debido a la baja resistencia a la fatiga, su elevada rigidez (en comparación con el
hueso), la baja resistencia a la corrosión y al desgaste, la falta de bioactividad y la falta de
osteointegración.
Uno de los principales problemas que presentan los implantes es su vida útil. En épocas
anteriores este problema era menos importante ya que principalmente se implantaban
prótesis a personas de avanzada edad que en su gran mayoría, no llegaban a agotar la vida
útil del implante colocado, pero desde hace años y cada vez más se está produciendo un
incremento en la esperanza de vida. Según informes emitidos por el Consejo Superior de
Investigaciones Científicas (CSIC), en 2018 en España las mujeres tienen una esperanza de
vida al nacer de 85,9 años y los hombres de 80,5 años [11]. Con ese aumento de la
esperanza de vida, algunos problemas como la osteoporosis, sobre todo en mujeres, se
acentúa y las probabilidades de sufrir una fractura ósea, por ejemplo, de cadera, aumentan.
Otro problema que es propenso a sufrir la población mayor es el edentulismo. Se trata de la
pérdida total o parcial de piezas dentales debido a causas congénitas o adquiridas. Es por
esos motivos por lo que la implantología cada vez más está jugando un papel muy
importante en la mejora de la calidad de vida de los pacientes y por ese motivo es necesario
que los implantes cumplan todos los requisitos necesarios. Por otro lado, hoy en día, se
están implantando muchas más prótesis a personas de edades mucho más tempranas
debido en gran medida al aumento de accidentes de tráfico u otros accidentes. En este
caso, la vida útil del implante cobra mucha más importancia ya que lo ideal es no tener que
hacer muchas revisiones del implante ni tenerlo que reemplazar con mucha frecuencia
Prótesis de titanio bioactivos y antibacterianos:
técnicas de fabricación, tratamientos superficiales y comportamiento mecánico Pág. 11
La vida útil de cualquier implante en muchos casos está relacionada directamente con
algunas propiedades mecánicas de las cuales destacan la rigidez y la resistencia a fatiga.
Por otro lado, la resistencia a la fatiga, como ya se ha comentado antes, también es una
propiedad crucial de los materiales con los que se fabrican los implantes. Los implantes
están sometidos en su gran mayoría a cargas cíclicas a compresión y, por lo tanto, se deben
diseñar implantes hechos de materiales que puedan soportarlas. Además, es importante
resaltar que la resistencia a la fatiga se ve muy afectada por el acabado y los tratamientos
superficiales de forma que, cambiando algunos de estos aspectos, también se puede
mejorar.
Otro problema que presentan los implantes es la falta de bioactividad. Cuando se pone en
manifiesto que algunos biomateriales con los que se fabrican implantes no son
suficientemente bioactivos, se hace referencia a que no favorecen la formación de minerales
óseos en su superficie. En ese caso, la bioactividad se puede mejorar realizando
determinados tratamientos termoquímicos, cómo por ejemplo tratamientos de Kokubo o
recubrimientos superficiales con tal de reforzar dicha propiedad. El objetivo de estos
recubrimientos bioactivos es crear en la superficie una capa mucho más bioactiva. Igual que
estos tratamientos para mejorar la bioactividad, a los implantes se les puede realizar otros
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Para poder entender como debe ser el implante y qué propiedades mecánicas y biológicas
debe cumplir, en primer lugar, se debe tener clara la estructura y composición del hueso. El
hueso está compuesto por una fase mineral (50-70%), formada principalmente por
hidroxiapatita (HA) con la fórmula química Ca10(PO4)6(OH)2 y otros iones adicionales como
silicio, carbonato y zinc; y una fase orgánica (10-20%) que consiste en colágeno tipo I, agua
(9-20%) y otras proteínas y componentes. Las proporciones relativas de estos componentes
normalmente varían con la edad, el género, las enfermedades o los tratamientos [1].
Hay que destacar que hay dos tipos de huesos. En primer lugar, los huesos corticales, que
son los que se sitúan en la parte externa, representan el 80% de la masa ósea en el cuerpo
humano y son duros y macizos. Huesos como el del fémur o el del cráneo contienen hueso
cortical. Por otro lado, se encuentran los huesos trabeculares.
Estos, también llamados huesos esponjosos, se encuentran en el interior del tejido óseo y
se caracterizan por no tener osteonas. En este tipo de hueso las láminas intersticiales se
establecen de manera irregular formando placas llamadas trabéculas. Estas placas son las
que caracterizan esa estructura esponjosa con huecos por los que se halla la medula ósea
roja. Algunos ejemplos de huesos trabeculares se pueden encontrar en la columna
vertebral, las muñecas o los omoplatos [2]. A continuación, en la Figura 1 y Figura 2 se
pueden observar las estructuras corticales y trabeculares.
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técnicas de fabricación, tratamientos superficiales y comportamiento mecánico Pág. 13
A B
Figura 1. A) Hueso humano esponjoso visto con microscopio SEM. B) Corte histológico del
hueso cortical, que muestra dos osteonas. C) Misma sección transversal que la Figura 2.b)
en luz polarizada, que muestra las osteonas compuestas de numerosas láminas
concéntricas [5].
Figura 2. Fotografía de una sección de una tibia que muestra hueso trabecular (esponjoso) y
cortical (compacto). [5]
Estas propiedades mecánicas, al igual que la composición del hueso, se pueden ver
afectadas por la edad, el género, la ubicación en el cuerpo, el estado de salud o la cantidad
de agua presente en el cuerpo [1]. Como se puede ver en la tabla, el hueso cortical o duro
posee un módulo de elasticidad mayor, por lo que su curva de esfuerzo- deformación
presentará una mayor pendiente. Esto implica que es capaz de soportar un mayor grado de
carga por unidad de superficie con un bajo índice de deformación, y de ahí su gran rigidez.
Sin embargo, el hueso trabecular presenta un módulo de Young menor y, por lo tanto,
describe una recta de menor pendiente en la zona elástica, lo que se traduce en que la
carga soportable por unidad de superficie es menor, pero con un mayor índice de
deformación, lo que conlleva mayor flexibilidad [4]. En la Figura 3 se puede observar la
curva de esfuerzo-deformación para ambos tipos de huesos.
A lo largo del tiempo, los metales y sus aleaciones han desempeñado un papel muy
importante como biomateriales en cirugía reconstructiva, fundamentalmente en el campo de
la ortopedia, especialmente cuando es imprescindible soportar carga, como ocurre en las
prótesis de cadera.
Actualmente, también se les está atribuyendo otros usos en tejidos no óseos, como por
ejemplo en vasos sanguíneos [7].
Aunque algunos metales puros tienen excelentes características para ser empleados en
aplicaciones ortopédicas en la mayoría de los casos se utilizan en forma de aleaciones para
conseguir mejores propiedades. A continuación, se describen las principales propiedades de
los biomateriales metálicos más usados entre los cuales destacan: los aceros inoxidables,
las aleaciones de cobalto, titanio y magnesio, así como aleaciones con memoria de forma
de níquel-titanio y aleaciones de tantalio.
1 Def RAE: Dicho de una roca: Procedente de la masa en fusión existente en el interior de la Tierra.
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técnicas de fabricación, tratamientos superficiales y comportamiento mecánico Pág. 17
densidad de 4,51 . Al tener esa densidad tan baja, posee unas propiedades especificas
elevadas debido a la relación entre alta resistencia mecánica y baja densidad [7], [8]. Por
ese motivo y debido a su buen comportamiento frente a altas temperaturas, en la década de
los años cincuenta, se potenciaron los estudios relativos a este metal y a sus aleaciones.
Se consideró un material útil en los campos de la industria militar y aeroespacial y más
adelante, se amplió su uso a otros campos como por ejemplo la industria química o la
medicina por tratarse de un metal que presenta muy buena biocompatibilidad y excelente
resistencia a la corrosión gracias a una capa de óxidos de titanio de entre 5 y 20 nm que se
forma espontáneamente en la superficie al entrar en contacto con la atmosfera. De todas las
aleaciones de titanio, la aleación Ti6Al4V es la más comúnmente usada en aplicaciones
biomédicas [9]. Otras aleaciones que también se han desarrollado para su uso en
aplicaciones biomédicas son las aleaciones Ti6Al7Nb o Ti5Al2.5Fe libres de vanadio. La
aleación Ti6Al7Nb se caracteriza por tener mayor resistencia a la corrosión y
biocompatibilidad en comparación con las aleaciones de Ti6Al4V. Recientemente, se han
comenzado a desarrollar otras aleaciones como Ti12Mo6Zr2Fe más seguras, con mejores
propiedades mecánicas y libres de aluminio, el cual ha sido relacionado en los últimos años
con enfermedades degenerativas como el Alzheimer [10].
Tal y como se ha dicho anteriormente, la resistencia a corrosión del titanio está relacionada
con la película de óxidos que se forman espontáneamente en la superficie y que puede
regenerarse a temperaturas cercanas a la temperatura corporal si ésta se daña.
Tabla 2. Comparación del módulo y límite elásticos entre distintas estructuras de aleaciones
de titanio.
que las aleaciones de titanio β generalmente tienen un módulo más cercano al del hueso
con lo cual, haciendo uso de esas aleaciones, los módulos no diferirán tanto y no se
producirá apantallamiento de tensiones y consecuentemente un aflojamiento del implante
[12].
Por otra parte, la resistencia a fatiga, además de estar influenciada por la microestructura,
también es sensible a las condiciones superficiales del producto final. Las muestras de
prueba de fatiga pueden ser o lisas o con muescas o irregularidades superficiales y los
valores de resistencia a la fatiga de las aleaciones de titanio α – β y β generalmente se
reducen en un 40% con las muestras con muescas.
Entre todas las aleaciones de titanio, las aleaciones de titanio β generalmente tienen
una resistencia a la fatiga más baja que las aleaciones α – β. Esto hace que, pese a que
las aleaciones β presenten el módulo más bajo y, por lo tanto, más similar al del hueso no
sean la mejor aleación para la fabricación de implantes. Con todo este estudio, se
concluye que las mejores aleaciones son las aleaciones α – β.
El titanio comercialmente puro (CP-Ti) y la aleación Ti – 6Al – 4V son los materiales más
utilizados para aplicaciones de implantes. Algunos de los ejemplos de aplicaciones
biomédicas de estos materiales son los siguientes [13]:
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Como se puede observar en la Tabla 4, las propiedades mecánicas varían en función del
grado de la aleación que se use. Es por eso por lo que es importante escoger correctamente
el grado de pureza necesario para cada aplicación y también controlar los procesos que
pueden inducir un aumento en alguno de esos elementos, por ejemplo, usar atmosferas
inertes durante el proceso de sinterización para evitar el aumento de oxígeno en las piezas,
la cual cosa podría hacer aumentar el límite elástico de 170 MPa (Grado 1) hasta 480 MPa
(Grado 4).
Tabla 4. Valores de las propiedades mecánicas de cada uno de los elementos de las
aleaciones de titanio en función de su grado de pureza.
Antes que nada, es importante, saber cómo se clasifican los aceros inoxidables, para saber
los usos que puede tener cada uno de los grupos. En primer lugar, según la composición
química se pueden clasificar en dos grupos: los de cromo y los de cromo-níquel. Si se tiene
en cuenta su microestructura se pueden distinguir cuatro familias:
1. Martensíticos: son aceros inoxidables simplemente al cromo. Tienen una
moderada resistencia a la corrosión y son endurecibles gracias a tratamientos
térmicos.
2. Ferríticos: son esencialmente aceros con cromo, pero en ocasiones pueden
contener molibdeno, silicio, aluminio, titanio y niobio que les otorgan diferentes
características. Poseen una resistencia a la corrosión de moderada a buena y
ésta se incrementa con el contenido de cromo y de molibdeno. A diferencia de la
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Sin embargo, de entre las cuatro familias mencionadas, sólo se utilizan los aceros
inoxidables austeníticos para implantes. Aun así, como se puede ver en la Tabla 5,
comparado con otros biomateriales, no es la mejor opción a causa de su elevado módulo de
Young en comparación con el módulo que presenta el hueso.
Por tanto, los siguientes apartados están dedicados exclusivamente a los aceros inoxidables
austeníticos.
Aunque los aceros inoxidables 316L son mucho más rígidos que el hueso, su historial de
aplicación clínica ha revelado que no son seguros para ser utilizados para un dispositivo
permanente en sitios de carga [7].
Los aceros inoxidables 316L tienen menor resistencia a fatiga y consecuentemente menor
vida a fatiga en soluciones salinas que en contacto con el aire, siendo la resistencia a fatiga
de entre 200–300 MPa en una solución acuosa biológica [7], relativamente más baja que la
de las aleaciones de titanio (Tabla 5). Además, el inicio de la grieta por fatiga se puede ver
relacionada con la presencia de irregularidades en la superficie que actúan como
concentradores de tensiones. El fallo por fatiga de los implantes de acero inoxidable 316L
puede prevenirse mediante un acabado superficial de calidad o un tratamiento superficial,
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como la nitruración2.
Algunas de las múltiples aplicaciones médicas de los aceros inoxidables podrían ser, por
ejemplo:
• Tornillos y pernos del hueso para la fijación interna de fracturas diafisarias3 de
hueso cortical o fracturas metafisarias4 y epifisarias5 de hueso cortical.
• Placas óseas para la fijación interna fracturas de ejes
• Prótesis articulares totales. Reemplazo de las articulaciones totales con
componentes metálicos juntamente con otros plásticos. Por ejemplo, de hombro,
cadera, rodilla, tobillo.
5 Una fractura epifisaria es un tipo de fractura que ocurre en los extremos óseos, concretamente en el tejido óseo
esponjoso del extremo articular de un hueso, la epífisis, que es el lugar de inserción de la cápsula articular y los
ligamentos estabilizadores de la articulación.
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técnicas de fabricación, tratamientos superficiales y comportamiento mecánico Pág. 27
El uso de implantes de acero inoxidable austenítico como dispositivos a corto plazo tampoco
garantiza la ausencia de fallos, ya que también se han reportado fallos prematuros en
algunos implantes ortopédicos. El tiempo que tarda en fallar varia en un rango de varios
meses a varios años después de la implantación. Algunos estudios realizados en implantes
316L han revelado que gran parte de los fallos parecían deberse a fallos por fatiga,
mostrando acabados superficiales muy pobres y grietas iniciadas en sitios de
imperfecciones de mecanizado.
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Los inicios de las aplicaciones de las aleaciones a base de cobalto en implantes médicos se
remontan a los años treinta en aleaciones dentales fundidas y, posteriormente en los años
cuarenta se adaptaron a aplicaciones ortopédicas ya que las aleaciones de cobalto poseen
excelentes propiedades mecánicas además de una mejor resistencia a la corrosión que los
aceros inoxidables [6],[15]. Clínicamente, la aleación CoCrMo es una de las más utilizadas
debido a una buena combinación entre alta resistencia y ductilidad y excelente resistencia a
corrosión [17].
Las aleaciones CoCrMo son superiores a los aceros inoxidables en cuanto a resistencia a la
corrosión, como consecuencia de la formación espontánea de una capa de óxido pasivo
(Cr 2 O 3) que lo protege frente al fluido corporal.
Por otro lado, si se hace una comparación entre los valores de resistencia a la fatiga de las
aleaciones de cobalto con los de los aceros inoxidables, éstas muestran valores más altos.
Las aleaciones de cobalto forjadas tienen una resistencia a fatiga superior a 500 MPa
ensayadas al aire [15] por lo que se utiliza en la fabricación de implantes ortopédicos, como
para piernas y brazos, cuya fuerza máxima es 200 MPa.
Figura 8. Estructura interna fabricada por impresión 3D para fabricar prótesis dentales [102].
El principal problema que presentan las aleaciones de cobalto forjado es que son caras en
comparación con los aceros inoxidables, motivo por el que se ha limitado su expansión en el
mercado. Además, como ya se ha mencionado, se tiene que contemplar la diferencia entre
el valor del módulo de Young de las aleaciones de cobalto y el valor medio que presenta el
hueso cortical. Por último, también se deben tener en cuenta los elementos liberados de las
aleaciones base cobalto, entre los cuales se encuentran el Ni, el Cr y el Co que son tóxicos
y pueden causar reacciones alérgicas.
Las aleaciones de magnesio, igual que las aleaciones de cobalto, fueron estudiadas y se
empezaron a implementar en el campo de los implantes en los años treinta. Esos primeros
estudios determinaron una alta biocompatibilidad y una buena reabsorbilidad de los
implantes fabricados con esta aleación ya que son metales biodegradables [18]-[20]. Estas
aleaciones ofrecen una suficiente resistencia mecánica para soportar el hueso durante el
proceso de regeneración. En cuanto a la reabsorbilidad, se dice que es buena ya que las
aleaciones de magnesio tienen tasas de corrosión controlables en medios fisiológicos, por lo
tanto, este tipo de aleaciones son buenas candidatas para intervenciones cardiovasculares y
para reparaciones óseas en las que el implante es reabsorbido por el cuerpo humano y, por
lo tanto, no es necesario extraerlo. De hecho, tienen un comportamiento mecánico superior
en comparación con los polímeros bioreabsorbibles, por ejemplo, el copolímero de
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A B
C D
Como todos los biomateriales estudiados, este tipo de aleaciones tiene aspectos que se
deben controlar antes de cualquier aplicación clínica, entre los cuales la generación de
hidrógeno es la más difícil. También se recomienda mostrar precaución con la toxicidad que
puedan provocar los elementos químicos presentes en las nuevas aleaciones de magnesio
El hecho de que las aleaciones de NiTi presenten memoria de forma les ha otorgado un
especial interés para su uso en aplicaciones quirúrgicas mínimamente invasivas [15].
Estudios revelan que las aleaciones de NiTi presentan una alta resistencia a la corrosión y
buena biocompatibilidad, pero no se deben olvidar los problemas de toxicidad que puedan
ocasionar a largo plazo como consecuencia de la liberación de iones de níquel.
Las aleaciones de NiTi se comenzaron a usar en la década de los setenta tanto en los
campos de la ortodoncia, como en stents cardiovasculares o en dispositivos ortopédicos,
incluidas las barras de corrección para la escoliosis y las grapas de fijación para el hueso
largo. Entre estas aplicaciones, las más exitosas han sido los stents autoexpandibles en
gastroenterología y aplicaciones cardiovasculares [27]. En la Figura 10 se pueden observar
dos de esas aplicaciones.
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4.6. TANTALIO
El tantalio es un metal refractario6 . En su gran mayoría, los metales refractarios tienen las
temperaturas de fusión más altas, superiores a los 2000 ° C y las presiones de vapor más
bajas de todas. En el caso del tantalio, se han encontrado significativas aplicaciones
clínicas, debido a su excelente biocompatibilidad, flexibilidad y resistencia a la corrosión
incluso en medios ácidos [22], [24].
Como se acaba de anunciar, el tantalio puro tiene una excelente resistencia a la corrosión
en una gran cantidad de ácidos y de soluciones acuosas de sales. Sus propiedades
anticorrosivas se deben a la película protectora de Ta2O5 formada en la superficie [23]. Otro
6 Def RAE: Dicho de un material: Que resiste la acción del fuego sin alterarse.
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aspecto positivo que presenta este metal es que ha sido catalogado como no tóxico y
durante años, ha sido considerado uno de los metales más biocompatibles utilizados
para dispositivos implantables. Sin embargo, existen algunas pruebas más recientes que
relacionan el tantalio con los sarcomas locales y la toxicidad de su óxido con las células
alveolares7.
Los primeros usos del tantalio se remontan a los años cincuenta. En esa época, se usaba
este metal para fabricar hilos de sutura para el cierre de la piel, para tendones o reparación
de nervios y para fabricar grapas para cirugía abdominal [24]. Además de estos usos,
actualmente, también existen otras aplicaciones para cirugía espinal e implantología dental
tal y cómo se puede observar en la Figura 11.
El tantalio también se ha utilizado a lo largo del tiempo para recubrir otros metales, como los
implantes de titanio, y los esqueletos de espuma de carbono utilizados como reemplazo
biocompatible para la columna vertebral. Los revestimientos de tantalio, que son 70–80%
porosos, tienen una estructura macroporosa similar a la del hueso cortical o esponjoso.
Figura 11. A) Implante dental cilíndrico fabricado por Zimmer. B) Caja intersomática cervical
fabricada por Zimmer. C) Caja intersomática lumbar fabricada por Zimmer.
7 Las células alveolares son células planas que revisten la mayor parte de la superficie de los alveolos y hacen
posible, debido a su pequeño espesor, que los gases se difundan a través de ellas y pasen a la sangre capilar.
Prótesis de titanio bioactivos y antibacterianos:
técnicas de fabricación, tratamientos superficiales y comportamiento mecánico Pág. 35
El uso generalizado de este metal está limitado principalmente por su elevado precio
además de por su alto módulo elástico y la dificultad de fabricarlo con alta precisión. El
módulo elástico y la densidad del tántalo están por encima de 186 GPa y 16.6 g / cm 3,
respectivamente (Tabla 5) [21]. Cuando se usa en implantes ortopédicos, estas propiedades
son perjudiciales, debido a la diferencia significativa con respecto a las de hueso cortical y
hueso esponjoso. Además, desde el punto de vista de la fabricación, la naturaleza
refractaria de este metal hace que su producción sea un desafío importante.
Para concluir el apartado, a continuación, se muestra una tabla comparativa entre todos los
materiales previamente estudiados.
Tabla 5. Tabla comparativa propiedades mecánicas de los materiales estudiados [29] [98].
Resistencia 605 (A) 200-300 500 (A) 400 (A) N/A N/A
a fatiga (MF) (austenita)
(MPa) 500 (MF)
La técnica de Space Holder es una de las técnicas que se están utilizando actualmente para
fabricar implantes de titanio y se basa en la pulvimetalurgia. La pulvimetalurgia o metalurgia
de polvos es una tecnología de procesamiento que utiliza polvos metálicos finos de entre 45
y 75 µm para la fabricación de componentes terminados o semiacabados.
La metalurgia de polvos se caracteriza por poseer una gran variedad de usos y, por lo tanto,
tiene un papel importante en la industria de materiales. Al compactar y sinterizar, esta
técnica permite crear un producto final directo o un producto cerca de su forma final, ambas
caracterizadas por una gran precisión en la forma, incluso en el caso de formas geométricas
complejas. Además, cabe destacar la gran diversidad de aleaciones que se pueden
conseguir, así como diversidad también en el grado de densidad de la pieza obtenida,
abarcando desde aleaciones muy porosas a aleaciones muy densas.
Al ser una técnica tan polivalente, se ha usado en distintos sectores industriales como por
ejemplo sectores como la automoción, la industria química, sector aeroespacial, biomedicina
o armamento militar [46].
Es por ese motivo por el cual, en primer lugar, el material o materiales primarios se deben
convertir en polvo de la forma más precisa posible [35],[36]. Existen diversas metodologías
de obtención de polvo, dependiendo del material que se vaya a usar y su finalidad, ya que
para según que aplicaciones serán preferibles contornos irregulares y para otros polvos
esféricos. Los métodos más relevantes son la pulverización, la reducción de óxidos y la
deposición electrolítica.
• La pulverización radica en la dispersión del metal y su posterior enfriamiento en
aire o en agua. Este método se usa sobre todo para los metales que tienen bajos
puntos de fusión (Sn, Pb, Zn, Cd, Al). El proceso que se sigue es el siguiente; se
hace pasar el metal fundido por un orificio de pequeño tamaño y conforme este
pasa, una corriente de aire comprimido lo desintegra y hace que solidifique en
partículas esféricas. Se puede obtener una gran variedad de tamaños de partícula
dependiendo de la temperatura y presión del metal, la rapidez del flujo y el diseño
del orificio y del inyector. Por lo tanto, la principal ventaja de este método es su
flexibilidad de tamaño de partícula.
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A parte de estos tres métodos descritos, hay otros métodos menos comunes, pero
también útiles como, por ejemplo:
• El molido. Se trata de un procedimiento mecánico que se realiza con
metales frágiles como por ejemplo el Mg o el Cr. La razón por la que el molido
es solo útil para metales frágiles es que los metales dúctiles se aglutinan y, por
lo tanto, no es posible obtener polvos. De todas maneras, este método sólo se
utiliza como complementario a otros ya que por sí solo no es demasiado
eficiente.
• La atomización. También se trata de un proceso mecánico que se lleva a
cabo dirigiendo un chorro fundido del metal que se quiere pulverizar sobre un
disco que gira a gran velocidad y el cual está formado por una superficie de
cuchillas metálicas que fragmentan el metal.
• La descomposición térmica. A diferencia de los dos anteriores, este es un
procedimiento fisicoquímico. Su gran ventaja es que produce polvos muy
puros, esféricos y de gran finura. Pese a esos aspectos tan llamativos,
también presenta una gran desventaja; su precio relativamente por encima de
todos los otros métodos presentados. Por ese motivo, la descomposición
térmica solo se aplica a fabricaciones muy específicas.
• La corrosión intercristalina es otro método que se usa básicamente en el
caso de los aceros inoxidables.
En la Tabla 6 se encuentran algunos de los procesos que son utilizados concretamente para
la obtención del polvo de titanio.
Prótesis de titanio bioactivos y antibacterianos:
técnicas de fabricación, tratamientos superficiales y comportamiento mecánico Pág. 39
Proceso Producto
A continuación, se debe mezclar los polvos obtenidos con los posibles espaciadores
añadidos para asegurar la uniformidad del producto terminado. La porosidad y la
interconectividad de poros se puede determinar ajustando la fracción de volumen de las
partículas que se usan para crear los espacios [37]. Una vez mezclados los polvos durante
el tiempo necesario, se inyectan en un molde o matriz compacta. Esta es la operación más
importante ya que, el molde o matriz en el que se introducen proporciona las restricciones
estructurales de lo que debería ser el producto final, teniendo en cuenta cualquier cambio
dimensional que pueda ser consecuencia del proceso de sinterización. Si es necesario,
después del mezclado y antes de introducir los polvos en la matriz, se pueden añadir
aditivos [30] como por ejemplo lubricantes, que reducen la fricción entre las partículas,
aglutinantes, que mejoran la resistencia del compacto o defloculantes que inhiben la
aglomeración del polvo mejorando su fluidez.
Una vez introducidos los polvos en el molde, se procede a realizar el compactado. Éste se
puede realizar en frio (uniaxial, por prensado isostático, por inyección de polvos o por
prensado entre rodillos) o en caliente (por prensado isostático). La presión de compactación
ideal para las aleaciones de Ti6Al4V es de 450 MPa [30], [38]. A la pieza compactada se le
llama cuerpo en verde.
Una vez extraído el componente del molde y eliminado los aditivos añadidos para facilitar el
Pág. 40 Memoria
El método de Space holder se basa en agregar partículas temporales al polvo de titanio, que
actúan como formadoras de poros.
En la Figura 13 se muestra un esquema del proceso: mezclado del polvo de titanio con el
espaciador en forma de partículas, seguido de la compactación y finalizando con la
eliminación de las partículas del espaciador mediante disolución en agua y posterior etapa
de sinterización.
En primer lugar, se mezcla homogéneamente el polvo de titanio con partículas de sal (NaCl)
Pág. 42 Memoria
Desde hace unos años, han proliferado en el campo biomédico las tecnologías de
fabricación aditiva que se basan en la sinterización selectiva por láser (SLS8) [45] o bien en
la fusión continua de un metal en forma de polvo, alambre u hojas, utilizando una fuente de
alta energía como por ejemplo un láser (SLM9) o un haz de electrones (EBM10) para que
capa a capa, se pueda fabricar estructuras basadas en un diseño asistido (CAD) [43]
definido por el usuario y sus necesidades. Debido a sus características de fabricación, esta
técnica permite la obtención de estructuras geométricas complejas que no pueden lograrse
o son complicadas de conseguir mediante otros métodos convencionales como la fundición,
el forjado, el fresado y el torneado [42]. La particularidad de la fácil personalización del
diseño del producto presenta nuevas soluciones a los desafíos sin respuesta en el campo
de la implantología y las prótesis [49]. Estos desafíos incluyen la incapacidad de los
implantes metálicos actuales para imitar la estructura porosa y las propiedades mecánicas
del hueso, que a su vez si no son las idóneas, pueden comprometer la fijación de implantes
ortopédicos y a la restauración de la función biológica del hueso restante que rodea el
implante, la cual cosa conllevará una menor vida útil de este.
En el Anexo se encuentra una tabla comparativa entre los productos de metal o aleación
fabricados con EBM y SLM. Una de las principales diferencias entre ambos implica las
temperaturas más bajas del lecho de polvo SLM lo que conlleva directamente a una
velocidad de enfriamiento más rápida. Este hecho produce que algunos componentes
obtenidos por SLM posean mayor tensión interna y, por lo tanto, a menudo requieren algún
tipo de procesamiento isostático en caliente para aliviar esta tensión intrínseca y
deformación del producto u otras distorsiones.
Las tecnologías EBM y SLM se han utilizado ampliamente para procesar biomateriales
metálicos para aplicaciones de implantes de carga [43]. Esos modelos físicos impresos
en 3D pueden proporcionar una visualización detallada de los casos clínicos antes de la
cirugía y de esa manera tener un enfoque práctico para la planificación de la cirugía y el
diagnóstico preciso. Los cirujanos y los médicos pueden simular procesos de cirugía en
modelos impresos en 3D para examinar los resultados de la cirugía y encontrar cualquier
posible riesgo quirúrgico y factores de falla.
A parte, durante las últimas décadas, también se han usado resinas liquidas para fabricar
prototipos rápidos para crear guías preoperatorias para la planificación quirúrgica. Los
modelos esqueléticos y anatómicos facilitan la práctica para la colocación real de implantes
personalizados y listos para usar.
11 Def. Operación quirúrgica realizada en una articulación para devolverle su motilidad y función.
12 Def. Copa usada en la cavidad de un hueso que encaja con otro, singularmente en la pelvis, donde entra la
cabeza del fémur.
Pág. 46 Memoria
La Figura 15E muestra una artroplastia total de rodilla con un componente de la aleación
CoCrMo fabricado por EBM, que tiene una estructura de malla para la unión del hueso
femoral y una superficie de contacto semipulida. En la imagen de rayos X, aparte de
mostrarse los dos componentes de CoCrMo, se ve un espacio entre el aparato femoral
(F) y el tibial (T), el cual representa el reemplazo de menisco o cartílago articular por un
inserto de polietileno de alto peso molecular altamente reticulado, que es invisible a los
rayos X. Para más claridad, La Figura 15F muestra un modelo del aparato de artroplastia
total de reemplazo de rodilla en detalle. En esta representación, se puede observar más
claramente el aparato especial de aleación CoCrMo (FS) femoral poroso de vástago largo
poroso y el aparato tibial Ti-6Al-4V poroso de vástago largo (TS).
Prótesis de titanio bioactivos y antibacterianos:
técnicas de fabricación, tratamientos superficiales y comportamiento mecánico Pág. 47
B C
D E F
VENTAJAS INCONVENIENTES
SPACE HOLDER Se puede obtener una Las partículas
amplia gama de tamaños y espaciadoras se disponen
formas de los poros, sólo entre el polvo metálico de
limitada por la partícula forma aleatoria. Eso puede
espaciadora utilizada. conducir a un amplio rango
de grosor de pared y
Existen muchos materiales tamaño de interconexión.
que se pueden usar como
partículas espaciadoras. Después de la sinterización
pueden quedar partículas
Apenas hay pérdida de espaciadoras sin eliminar
material (se utiliza más del que contaminen la
95%). aleación.
No se pueden producir
poros cerrados.
Prótesis de titanio bioactivos y antibacterianos:
técnicas de fabricación, tratamientos superficiales y comportamiento mecánico Pág. 51
A continuación, en la Figura 16 se pueden observar los métodos de unión de las dos etapas.
Pág. 52 Memoria
A B
Por ese motivo, muchos estudios han tratado de mejorar la osteointegración de los
implantes realizando modificaciones en la superficie del material y en el diseño del
implante. El objetivo es obtener implantes metálicos con una superficie adecuada para la
adsorción de proteínas, la adherencia y la diferenciación de las células y la integración
del tejido además de evitar las posibles infecciones.
Algunas mejoras se obtienen a partir del texturizado de superficies. Este método altera la
superficie del implante para conseguir superficies más rugosas en las cuales se promueve la
osteointegración [76]. Las diversas maneras en las que se puede modificar la superficie del
implante, sus ventajas e inconvenientes se muestran en la Tabla 8.
Grabado ácido (acid Es una solución rápida y Este tipo de método puede
etching) con gran capacidad de producir fragilidad en el
industrialización que material.
promueve la rápida fijación
entre hueso e implante
Por ese motivo, interesa modificar superficialmente el material de manera que, por un lado,
se mejore la bioactividad y en consecuencia la osteointegración y por otro lado se aumente
la resistencia a la colonización de las bacterias.
Uno de los métodos más utilizados para la formación de una capa más bioactiva sobre la
superficie de los implantes de titanio es el tratamiento termoquímico desarrollado por T.
Kokubo junto a su grupo de investigación [59] [60]. Dicho método, que se desarrolló en
1996 para mejorar la bioactividad de los implantes de titanio se ha ido optimizando en los
últimos años modificando la composición de las disoluciones utilizadas en el proceso. Se
puede llevar a cabo con distintas soluciones explicadas detalladamente a continuación:
Figura 17. Tratamiento termoquímico de Kokubo con NaOH [61]. Se trata de un ataque
básico con hidróxido de sodio para promover la formación una capa de titanato de sodio
hidrogenado (NaxHyTizO) en la superficie, seguido de un tratamiento térmico del que se
obtiene como resultado una capa de titanato de sodio y rutilo.
Una vez las piezas se han sometido al tratamiento con NaOH y al tratamiento térmico, para
poner de manifiesto la mejora de la bioactividad, se realizan ensayos con fluido corporal
simulado (SBF) o plasma humano sintético durante un periodo de tiempo lo suficientemente
largo para que se desarrolle bioactividad en la superficie [60] y se vea favorecida la
integración entre hueso e implante.
Los iones de sodio (Na+) se liberan mediante el intercambio con los iones H3O+ encontrados
en el SBF. Por lo tanto, se forman grupos TiOH en la superficie. Estos grupos TiOH se
cargan negativamente en el fluido a pH=7,4 y se combinan con los iones de calcio cargados
positivamente (Ca2+). A medida que los iones de calcio se acumulan, la superficie se carga
positivamente. Esto combinado con los iones de fosfato (PO43-) cargados negativamente
hace que se formen fosfatos de calcio amorfos. Debido a que el fosfato de calcio amorfo es
metaestable en el SBF, se transforma en apatita, una estructura cristalina estable, similar a
la del hueso. [61].
Diversos estudios han demostrado que la deposición de una capa apatítica en la
superficie de las piezas de titanio mejora su bioactividad, permitiendo acortar el período
de la osteointegración del dispositivo [62].
Este tratamiento con NaOH es simple, pero tiene ciertos inconvenientes que disminuyen
la capacidad de formación de apatita y por lo tanto requieren mejoras. Algunos de esos
inconvenientes son los siguientes:
• Los iones de Na+ son eliminados gradualmente debido al intercambio con los
iones H3O+ que hay en la humedad del aire.
• Los reactivos comerciales de NaOH a menudo están contaminados
con iones Ca 2+. Estos iones se concentran en la superficie del metal durante el
tratamiento con NaOH y suprimen la liberación de los iones Na +, disminuyendo
así la capacidad de formación de apatita.
En este caso el método consiste en tratar la superficie de titanio con esa solución de
CaCl2 a 40ºC durante 24 horas después del ataque con NaOH. El tratamiento con la
solución de CaCl2 provoca el reemplazo de los iones de Na+ y H+ por iones de Ca2+.
Posteriormente, el titanato de hidrogeno y calcio pasa a ser titanato de calcio al
someterse al tratamiento térmico. Por último, después del tratamiento térmico, se
sumerge la pieza en agua a 80ºC durante 24h [79]. A partir de ese momento, si se
somete a la pieza al contacto con SBF comienza la formación de apatita y tarda entre 1 y
3 días en formarse al 100%.
Recientemente se han realizado algunos estudios en los que se pone de manifiesto que
una la malla de titanio sometida al presente tratamiento exhibe una mayor unión ósea que
una malla de titanio sometida a los tratamientos simples de NaOH y calor [80].
Prótesis de titanio bioactivos y antibacterianos:
técnicas de fabricación, tratamientos superficiales y comportamiento mecánico Pág. 57
Los tratamientos ácidos y térmicos también son eficaces para inducir la capacidad de
formación de apatita y la osteointegración. Algunos implantes dentales de aleaciones de
titanio se pueden someter a un tratamiento mixto de ácido H2SO4 y HCl para promover la
osteointegración al conseguir con esos tratamientos obtener una superficie rugosa [85].
Figura 19. Proceso de formación de apatita sobre una superficie de titanio sometida a
tratamientos mixtos de ácido y calor.[61]
Algunas moléculas como la fibronectina y la vitronectina se han estudiado para ser usadas
en la superficie de los implantes de aleaciones de titanio. Ambas moléculas se encuentran
en la matriz extracelular (ECM) de diversos tejidos y en la sangre circulante. Algunos
ensayos realizados in vitro después del recubrimiento con esas biomoléculas muestran un
aumento de la adhesión celular y una mejora de la proliferación y diferenciación de
osteoblastos, es decir, una mejora de la osteointegración del implante respecto a los de
aleaciones de titanio sin recubrir [61]. Sin embargo, la unión de estas moléculas
osteoinductoras es débil y como consecuencia de esa débil unión, pueden desprenderse
con facilidad. Es por este motivo por lo que se recurre a enlaces covalentes logrando la
Pág. 58 Memoria
unión de las proteínas al sustrato a través de moléculas puente para mejorar el proceso de
regeneración ósea [87].
Ortiz-Hernandez, M., Rappe, K. S., Molmeneu, M., Mas-Moruno, C., Guillem-Marti, J.,
Punset, M., ... & Gil, J. (2018). Two different strategies to enhance osseointegration in
porous titanium: Inorganic thermo-chemical treatment versus organic coating by
peptide adsorption. International journal of molecular sciences, 19(9), 2574.
Después de realizar los ensayos, se llega a la conclusión que el recubrimiento con péptidos
no muestra ventajas respecto al tratamiento termoquímico. La principal diferencia que se
obtiene es que el tratamiento termoquímico es más eficiente en las áreas externas y
periféricas del implante, asegurando una mejor fijación primaria. En las zonas internas, el
tratamiento con péptidos produce mejores resultados ya que puede mejorar el crecimiento
óseo dentro del material poroso respecto al tratamiento termoquímico.
Por otro lado, la hormona de crecimiento es un péptido de una sola cadena con 191
aminoácidos, que es secretado por la adenohipófisis13. La producción de la hormona de
crecimiento es regulada casi exclusivamente por el sistema nervioso central. Esta hormona
13 Def RAE: Lóbulo anterior de la hipófisis, que segrega, entre otras, la hormona de crecimiento.
Prótesis de titanio bioactivos y antibacterianos:
técnicas de fabricación, tratamientos superficiales y comportamiento mecánico Pág. 59
Otra de las técnicas que actualmente se está estudiando y se podría llegar a usar es la
realización de recubrimientos con hidrogeles biodegradables ya que poseen unas
propiedades clave para aplicaciones biomédicas, entre las que destacan alta
biocompatibilidad y biodegradabilidad. A estos hidrogeles, se les pueden incorporar
biomoléculas u otros factores de crecimiento con la finalidad de potenciar la regeneración
ósea. Además de estas biomoléculas citadas, también se pueden introducir distintos
fármacos [93] para ayudar a la curación del paciente como agentes antibacterianos que
prevengan, por ejemplo, la periimplantitis14 que es uno de los problemas más comunes en
cuanto a implantes dentales.
El Bioglass 45S5 o fosfosilicato de sodio y calcio aún en uso, fue uno de los primeros vidrios
bioactivos. Es un vidrio compuesto específicamente por 45% en peso de SiO₂, 24.5% en
14 La periimplantitis es un proceso inflamatorio que afecta a los tejidos que rodean al implante dental y que
ocasiona una pérdida del soporte óseo en el que se ha integrado.
Pág. 60 Memoria
peso de CaO, 24.5% en peso de Na₂O y 6.0% en peso de P₂O₅, Fue descubierto por el
profesor Larry Hench en la década del 1960 y sigue siendo uno de los más estudiados [63].
Los recubrimientos compuestos de Bioglass se obtienen por co-deposición electroforética y
se caracterizan por su capacidad de promover una rápida y durable unión química con el
tejido óseo. A parte, la flexibilidad de su composición permite la capacidad de introducir
funcionalidades adicionales como la mejora del crecimiento óseo gracias al estroncio [64], o
un carácter antibacteriano gracias a la plata [65].
Uno de los principales problemas que presentan los vidrios bioactivos es su elevada
fragilidad y su poca elasticidad. Para mejorar esos aspectos, se les puede incorporar un
polímero sintético conocido como policaprolactona (PCL). Cuando se incorpora a la mezcla
de compuesto de vidrio, el PCL actúa como un material orgánico debido a su
biocompatibilidad y biodegradación y exhibe cualidades similares a un polímero natural
presente en el hueso, el colágeno, conocido principalmente por mejorar la elasticidad y la
adhesión celular. Los estudios determinaron que el compuesto de vidrio PCL-Bioglass que
contenía 75% en peso de vidrio bioactivo, es un compuesto prometedor capaz de participar
en la aplicación de ingeniería de tejido óseo [71].
Las vitrocerámicas, igual que los vidrios bioactivos, son otra forma de aumentar la
biocompatibilidad entre implante y hueso. Uno de los materiales de recubrimiento de
vitrocerámica de uso común es la apatita-wollastonita (AW). La wollastonita es un silicato de
calcio y está compuesta en un 48.3% de óxido de calcio (CaO) y en un 51.7% de dióxido de
silicio (SiO2) [67]. La wollastonita por si sola tiene la capacidad de unirse espontáneamente
al hueso sin la formación de tejido fibroso, mediante la formación de una capa de
hidroxiapatita [68].
Por lo tanto, el sistema de vitrocerámica AW, que también fue desarrollado por el profesor T.
Kokubo, ha demostrado que tiene buenas propiedades mecánicas, físicas y biológicas.
Otro aspecto que deteriora la bioactividad de los implantes y que implica no se produzca una
buena osteointegración es la liberación de partículas que provocan que el material sufra
corrosión.
Figura 20. Formación de capas de óxido de titanio y nitruro de titanio en la superficie para mejorar
la biocompatibilidad del material metálico [97].
Pág. 62 Memoria
La aparición de infecciones sigue siendo una de las limitaciones principales para el éxito en
implantología.
Antes de conocer más en profundidad los tratamientos, se deben conocer las familias de
bacterias más comunes en este tipo de infecciones, entre las que se encuentran las
siguientes:
Los antibióticos orales que se usan para pacientes con infecciones a causa de los implantes
no son completamente satisfactorios debido a su efecto sistémico, más que local, en el área
infectada y su efecto en otros órganos dentro del cuerpo. Por lo tanto, para poder tratar con
eficacia las infecciones se están utilizando recubrimientos con agentes antibacterianos o con
antibióticos que hacen que la curación sea más eficaz.
bioactividad y promoviendo que el tiempo de unión entre implante y hueso sea menor ya
que el crecimiento del hueso circundante mejorará con la liberación de los iones Sr 2+.
Por otro lado, se puede usar una solución de AgNO3 después del tratamiento de NaOH [84].
Con este tratamiento se consigue que los iones de Ag+ se incorporen al titanato de calcio y,
en consecuencia, se conforme un potente efecto antibacteriano contra Staphylococcus
aureus. Sin embargo, hoy en día la plata ha sido reconocida como citotóxica en
concentraciones elevadas y pese a que se sigue usando en concentraciones
moderadamente reducidas, recientemente se ha retirado de muchas aplicaciones médicas
en las que era un material predominante [95].
Otro de los materiales que presenta buenas propiedades antimicrobianas es el galio. Estas
propiedades se descubrieron hace casi un siglo [96], pero como consecuencia de la
aparición de los antibióticos no se continuó investigando hasta hace unos años. Estudios
recientes han reportado la capacidad antibacteriana de los iones Ga para combatir
infecciones bacterianas resistentes a múltiples fármacos como pueden ser las encontradas
en la formación del biofilm15 en implantes.
Algunos estudios realizados han demostrado que la modificación superficial mediante el
tratamiento termoquímico basado en el proceso de Kokubo en el que se incorpora nitrato
de galio es viable para obtener en la superficie titanato de calcio con galio [61]. Recientes
publicaciones han confirmado la mejora de bioactividad en presencia de Galio mediante
la formación de una capa de apatita tras sumergir las muestras tratadas en SBF.
Además, se observó que un aumento de concentración de nitrato de galio acelera la
formación de apatita además de confirmar el poder antibacteriano del galio.
En la Figura 21 se muestran unas imágenes del SEM de un estudio realizado [61] en las
que se pone de manifiesto que al aumentar el número de días en los que distintas
muestras con galio están en contacto con fluido fisiológico, la formación de apatita
aumenta y, además, a mayor concentración de nitrato de galio la formación del
recubrimiento de apatita es más rápida.
15 El biofilm es la forma que adquieren las bacterias para hacerse fuertes, protegerse y seguir creciendo. Es decir,
es el modo cómo las bacterias se unen para sobrevivir. Este tipo de asociación, según los estudios, no ocurre
por azar sino todo lo contrario. La asociación entre las diferentes bacterias parece obedecer a una respuesta
especializada capaz incluso de generar “formaciones que poseen canales de circulación de los nutrientes” que
necesitan para su supervivencia y que, además” les permiten eliminar los desechos metabólicos”.
Pág. 64 Memoria
A B C
D E F
G H I
Figura 21. Imágenes del SEM a 10.000x de la superficie de muestras inmersas en SBF
con distintas concentraciones de Ga (NO3)3. A) 5mM 3 días. B) 50mM 3 días. C) 100mM
3 días D) 5mM 5 días. E) 50mM 5 días. F) 100mM 5 días. G) 5mM 7 días. H) 50mM 5
días. I) 100mM 7 días [61].
Por otro lado, en las últimas décadas, se han desarrollado métodos alternativos que implican
sistemas de administración lenta de fármacos basados en ácido poliláctico biodegradable y
microesferas de hidroxiapatita cargadas con antibióticos para prevenir la infección
postoperatoria.
El gráfico de la Figura 22E representa una comparación del tamaño de la zona de reacción
antibacteriana entre el disco Ti6Al4V sin recubrimiento y las muestras de Ti6Al4V
recubiertas con 5%, 10% y 20% de PLA-Gm- (HAp-Gm). Mientras que la zona para la
muestra recubierta con 5% de PLA-Gm- (HAp-Gm) es de 6 cm 2, es de 7,6 cm 2 para la
muestra recubierta con 10% de PLA-Gm- (HAp-Gm) y 9,2 cm 2para la muestra recubierta
con PLA-Gm- (HAp-Gm). La diferencia comparativa muestra claramente el efecto de
diferentes biocompuestos de porcentaje de Gm sobre Staphylococcus aureus después de
16 horas de incubación.
A B C D
Figura 22. Los resultados de la prueba antimicrobiana para diferentes composiciones de antibiótico en
discos de Ti6Al4V [101]. A) Disco sin recubrimiento. B) 5%. C) 10%. D)20%.
Rodríguez-Contreras, A., García, Y., Manero, J. M., & Rupérez, E. (2017). Antibacterial
PHAs coating for titanium implants. European Polymer Journal, 90, 66-78.
Figura 23. Distintos tamaños de diámetro de la zona de inhibición después de A) 24h, B) 246h y C)
480h de incubación en condiciones fisiológicas a 37 ºC.
Además, se demuestra que hay un ligero aumento del diámetro de la zona de crecimiento
inhibitorio cuando la concentración de gentamicina es mayor y también cuando aumenta el
número de recubrimientos por inmersión. Se puede concluir, por lo tanto, que el diámetro del
halo es proporcional al porcentaje de concentración de gentamicina y al número de
inmersiones.
Prótesis de titanio bioactivos y antibacterianos:
técnicas de fabricación, tratamientos superficiales y comportamiento mecánico Pág. 67
Antes de estudiar el comportamiento a fatiga, se deben realizar estudios previos para saber
a qué nivel de tensiones se tienen que realizar (ya que la resistencia a fatiga también
depende del límite elástico y de la resistencia a compresión de ese material). Por ese
motivo, antes de evaluar los aspectos estudiados, se cita un artículo en el que se estudian
esas dos propiedades para muestras con distintas densidades relativas.
A partir de este estudio se obtiene que las estructuras exhiben un límite elástico entre 12 y
30 MPa y módulos elásticos entre 8 y 15 GPa, dependiendo de la densidad relativa de cada
una de ellas. Estos resultados se pueden observar en los gráficos que aparecen en las
Figura 24 a continuación.
Pág. 68 Memoria
Figura 24. A) relación entre limite elástico y densidad relativa. B) relación entre modulo
elástico y densidad relativa.
Estos resultados ponen de manifiesto es el rango de porosidad que se debe tener con tal
que las propiedades mecánicas sean lo mas parecidas a las del hueso.
El módulo de Young obtenido para el intervalo de densidades desde 2,2 hasta 0,333 se
acerca a los valores correspondientes a los del hueso cortical, los cuales oscilan entre 7 y
30 GPa (Tabla 1).
usan también como soporte de espacio. En concreto, en este artículo, las estructuras
porosas de Ti6Al4V se producen a través de la pulvimetalurgia con polvos esféricos de
55 µm y polvos esféricos de Mg (usados como espaciadores) de un tamaño entre 250 y
600 µm y con una pureza del 99,82%. Las espumas se produjeron con 3 contenidos
diferentes de porosidad, manteniendo la relación de magnesio en un rango de 50–70 % en
volumen. Cabe decir que en todos los casos las espumas estaban compuestas de
macroporos esféricos e interconectados homogéneamente y microporos irregulares debido
a la sinterización insuficiente. Para caracterizar el comportamiento mecánico en condiciones
cuasiestáticas se sometieron a pruebas de compresión monotónicas.
Los resultados mostraron límites elásticos en el rango entre 69 a 167 MPa y módulos
elásticos entre 4 y 12 GPa, disminuyendo al aumentar el porcentaje de porosidad.
A B
Figura 25. Gráficos de contracción dependiendo del número de ciclos de las espumas
procesadas: A) 50 % en volumen. B) 60 % en volumen y C) 70 % en volumen de adición de
magnesio.
Además, en la Figura 26 se puede observar que tipo de fallo presentaron cada una de ellas.
Pág. 70 Memoria
A B
Yánez, A., Fiorucci, M. P., Cuadrado, A., Martel, O., & Monopoli, D. (2020). Surface
roughness effects on the fatigue behaviour of gyroid cellular structures obtained by
additive manufacturing. International Journal of Fatigue, 105702.
Se estudian dos tipos de estructuras con una porosidad del 90%; Giroides normales y
giroides deformadas (Figura 27A y 27B). La forma de los poros de las estructuras normales
es esférica con un diámetro medio de 1.3 mm, mientras que las de las estructuras
deformadas son en forma elipsoidal con un diámetro medio de 2.7 mm para el eje
longitudinal y de 1,5 mm para el eje transversal.
Para realizar las pruebas de compresión de fatiga se aplica una carga sinusoidal de amplitud
constante a una frecuencia fija de 15 Hz y una relación de carga constante (R = 0.1). El final
de la prueba se define como el momento en que la rigidez de las muestras se reduce en
más del 90% o cuando el número de ciclos excede 106. Además, para asegurar los datos
Prótesis de titanio bioactivos y antibacterianos:
técnicas de fabricación, tratamientos superficiales y comportamiento mecánico Pág. 71
En la Figura 27C se observa que para valores entre el 80% y el 50% de la resistencia a la
compresión el comportamiento de fatiga de los giroides normales es ligeramente mejor que
el de los girosides deformados. Sin embargo, para valores de estrés entre 50% y 20%, el
comportamiento de fatiga de ambas estructuras giroideas es bastante similar, obteniendo
que los valores de resistencia a fatiga normalizados (resistencia/límite elástico) para 106
ciclos, obtenidos de las curvas SN, estuvieron en el rango de 0.21–0.23. Estos resultados
tan similares implican que esa diferenciación en la forma de los poros no influye de manera
significativa a la resistencia a fatiga.
A B
Figura 27. A) Imagen CAD giroides normales. B) Imagen CAD giroides deformadas. C)
Curvas SN de estructuras giroides con resistencia a la fatiga normalizada.
Figura 28. Imagen SEM de una sección fracturada donde los defectos de rugosidad en la
superficie actúan como orígenes de grietas.
Por otro lado, se hace un análisis de elementos finitos (FEM). Para este análisis, se
implementan las estructuras giroides normales y deformadas y se comparan las tensiones
principales máximas en las estructuras porosas con más y menos rugosidad (Figura 29).
A B
C D
Este análisis muestra que los puntos de máxima tensión se encuentran en algunos defectos
superficiales de las muestras. Por lo tanto, se concluye que una excesiva rugosidad de la
superficie o defectos superficiales promueven la creación de grietas.
Tabla 9. Composición química en % en peso de cada una de las tres series usadas para la
investigación
En cuanto al comportamiento a fatiga, las curvas de deformación cíclica obtenidas son las
mostradas en la Figura 30 y los resultados se muestran en la Tabla 10.
Pág. 74 Memoria
A B
Figura 30. Influencia del oxígeno en la deformación total (%) frente al número de ciclos de
muestras de titanio porosas. A) 0,38%. B) 0,44%. C) 0,58%.
Tabla 10. Valor medio número de ciclos hasta que se produce fallo por fatiga de cada una
de las series de las muestras y el límite elástico
Serie A 1,078 · 10 5 41
Serie B 5,595 · 10 4 54
Serie C 5,685 · 10 4 67
Estos resultados indican la influencia del contenido de oxígeno en el límite de fatiga, pese a
que no se encuentre diferenciación clara entre las muestras de la serie B y la serie C.
Prótesis de titanio bioactivos y antibacterianos:
técnicas de fabricación, tratamientos superficiales y comportamiento mecánico Pág. 75
Después de la recopilación de todos los datos se observa que cuanto mayor es el contenido
de oxígeno, mayor es el límite elástico y la resistencia a compresión. Sin embargo, el
comportamiento a fatiga empeora ya que la ductilidad disminuye y por lo tanto se fragiliza el
material. Por ese motivo, en el momento en que se inicia una grieta, esta se propaga y la
muestra se rompe más fácilmente.
Para la prueba de fatiga, la falla fue causada por una banda de aplastamiento16 orientada a
30 ° a la dirección de carga. Se observó que las microfisuras se iniciaron principalmente en
la superficie rugosa o en los microporos. A continuación, en la Figura 31 se observa la
muestra después de la prueba a fatiga y en la Figura 32 una imagen obtenida por
microscopia óptica de la muestra también después de la prueba a fatiga.
Figura 32. Imagen sección transversal obtenida por microscopía óptica (S = iniciación de
grietas por rugosidad de la superficie, P = iniciación de grietas por microporos)
16La formación de bandas de aplastamiento es común en las pruebas de fatiga y son causadas por
regiones con altas tensiones localizadas, donde, junto con altas concentraciones de dislocación, se
inicia la formación de planos de deslizamiento.
Pág. 76 Memoria
Jin, X., Lan, L., Gao, S., He, B., & Rong, Y. (2020). Effects of laser shock peening on
microstructure and fatigue behavior of Ti–6Al–4V alloy fabricated via electron beam
melting. Materials Science and Engineering: A, 139199.
El choque por láser o Laser Shock Processing (LSP17) es un proceso de postratamiento que
se emplea ampliamente para modificar la microestructura de la superficie y las propiedades
mecánicas de las piezas construidas por la fabricación aditiva (AM). En este estudio, se
investiga la influencia y los efectos del LSP en la microestructura y en el comportamiento a
la fatiga de la aleación Ti6Al4V fabricada mediante EBM.
La resistencia a la fatiga a los 2·106 ciclos aumentó un 17% pasando de 600 a 700 MPa
después de LSP, lo que demuestra que el tratamiento LSP mejora sustancialmente el
rendimiento a fatiga. Además, la microdureza superficial de las muestras también se vio
incrementada en aproximadamente un 11% después del tratamiento.
Conclusión
Durante la realización de este proyecto se han ido tratando distintos aspectos que
influyen en la obtención de una prótesis que cumpla con todos los requisitos técnicos y
biológicos. Se ha comprendido que el éxito de un buen implante se basa en un buen diseño
y una fabricación con las técnicas más adecuadas.
Las estrategias que se están investigando para reducir la tasa de fallos de los
implantes metálicos están relacionadas con la disminución de la rigidez, la mejora de la
bioactividad y la reducción de las infecciones.
Uno de los principales motivos por los que el titanio es de los mejores materiales
para ser usados en el campo biomédico es por la capa de óxidos que se forma
espontáneamente en su superficie, que aumenta la resistencia a la corrosión. Si el material
es resistente a la corrosión, hay menos probabilidad de desprendimientos de iones tóxicos
para el paciente y de esta forma se evitarán reacciones inflamatorias o posibles alergias.
Otro de los motivos por los que se elige el titanio y sus aleaciones para la fabricación
de implantes es su rigidez. El diseño de un implante con un material que le confiera una
rigidez demasiado elevada o baja puede provocar el fallo del implante por aflojamiento
aséptico. El módulo de Young de las aleaciones de titanio varía entre 63 y 117 GPa,
dependiendo qué aleación se utilice. Pese a ser un valor notoriamente superior a los valores
que poseen los huesos corticales (7-30 GPa) y trabeculares (0,02- 0,5 GPa), se puede
reducir gracias a la porosidad.
Los dos mejores métodos para obtener el grado de porosidad necesario para hacer
disminuir el módulo de Young hasta valores cercanos a los del hueso son el Space Holder y
la fabricación aditiva. Con el método del Space Holder se obtienen porosidades entre 60 y
70% y con el método de fabricación aditiva porosidades que oscilan el 60%. Ambos
métodos muestran muy buenos resultados, pero actualmente, cada vez se está poniendo
más de manifiesto la fabricación aditiva ya que permite la obtención de piezas mucho más
personalizadas para el paciente y sus necesidades.
La porosidad ideal para los implantes, entre 60 y 70%, se puede conseguir con los
dos métodos de fabricación citados anteriormente. También es importante que al menos un
60% de los poros tengan un tamaño mínimo entre 100 y 150 µm, y que estén
interconectados, para que se faciliten las actividades celulares como la migración y
proliferación de osteoblastos y el transporte del fluido fisiológico, por el que circulan
nutrientes y oxígeno necesario para el crecimiento o ‘ingrowth’ del tejido óseo.
Pág. 80 Memoria
En referencia al crecimiento del tejido óseo, se concluye que es otro de los puntos
más relevantes a posteriori a la colocación del implante en el paciente. Es importante que se
lleve a cabo una buena integración entre el hueso y el implante para evitar fallos prematuros
y, ese proceso, se lleva a cabo gracias a una buena bioactividad en la superficie del
implante. Se han desarrollado diferentes técnicas para favorecer la bioactividad pero las
más efectivas son los tratamientos termoquímicos desarrollados por T.Kokubo con los que
se consigue crear una capa apatítica en la superficie que permite acortar el periodo de la
osteointegración del dispositivo.
Agradecimientos
En primer lugar, agradecer a mi directora Elisa Rupérez por su supervisión, orientación y
asesoramiento durante el proyecto.
Pese a haber realizado el proyecto en unas circunstancias muy distintas a las esperadas
debido al estado de alarma a raíz de la pandemia del Covid-19 y haber tenido que cambiar
totalmente la orientación y motivación de este trabajo, gracias por estar siempre en contacto
vía correo electrónico y por las reuniones vía Skype en las que hemos podido comentar
todos los cambios respecto a la idea principal del trabajo. Agradecerle sus excelentes ideas,
aportaciones, recomendaciones y correcciones que han hecho de este proyecto una
experiencia interesante y satisfactoria.
También agradecer a todos los docentes con los que he compartido lecciones y me han
estado aportando sus conocimientos durante esta etapa de mi vida.
Finalmente, agradecer a mi familia y amigos por el apoyo día tras día en estos momentos
tan difíciles y por estar ahí en cada uno de los pasos y decisiones de mi vida.
Pág. 82 Memoria
Anexos
SLS, SLM y EBM son las subclasificaciones de las técnicas de fusión de lecho de polvo. En
comparación con otras técnicas de AM, SLS, SLM y EBM tienen grandes ventajas en la
fabricación de implantes. Estos métodos se pueden usar para fabricar implantes ortopédicos
porosos directamente. Además, SLS, SLM y EBM son capaces de fabricar estructuras
metálicas con geometría compleja, como estructuras celulares abiertas.
SLS se puede utilizar para producir nuevas estructuras y piezas mediante la solidificación de
polvos en un proceso de capa por capa. Se requiere que el láser proporcione suficiente
energía térmica para la sinterización del polvo, donde la temperatura del polvo debe
elevarse por encima del punto de fusión de los materiales metálicos. En algunos casos de
aplicaciones metálicas en SLS, se introducen materiales aglutinantes, materiales que tienen
puntos de fusión bajos, para reducir el punto de fusión, promoviendo así el proceso de
sinterización.
SLM es un proceso de fabricación similar al SLS. Sin embargo, existen diferencias entre las
dos técnicas en relación con el tipo de materias primas y el proceso de unión. SLS puede
usarse para fabricar diferentes tipos de materiales, incluidos polímeros, metales y
aleaciones, mientras que SLM puede usarse para fabricar ciertos productos metálicos
usados en el campo de la biomedicina como el titanio, el acero inoxidable, las aleaciones de
cobalto-cromo y el aluminio. El escaneo láser en SLS implica la fusión parcial y la
resolidificación de partículas de polvo, mientras que los polvos se funden completamente en
el escaneo láser en SLM.
La máquina SLM genera un rayo láser de alta energía para fundir completamente las
partículas de polvo. Posteriormente, las partículas de polvo fundido se solidificarán
rápidamente y formarán la forma de la capa delgada. Una vez que se ha completado la
Prótesis de titanio bioactivos y antibacterianos:
técnicas de fabricación, tratamientos superficiales y comportamiento mecánico Pág. 83
capa, el cilindro de construcción irá hacia abajo en un espesor predefinido para comenzar la
fabricación de otra capa. Como se muestra en la Tabla R, el espesor de la capa de SLM
está en el rango de 0.020–0.100 mm. El proceso de impresión se realiza en condiciones
controladas y se usa un gas inerte como el argón o el nitrógeno para llenar la cámara de
construcción y de esa forma, evitar la oxidación durante el proceso de fabricación.
En SLM, las partículas de polvo completamente fundidas pueden proporcionar una unión
mejorada entre las partículas y, por lo tanto, mejorar las propiedades mecánicas de los
productos. Sin embargo, una de las principales desventajas de SLM es el alto costo
inicial. Además, debe tenerse en cuenta que los materiales frágiles deben evitarse para la
fabricación de SLM ya que el rápido calentamiento y enfriamiento del polvo de metal
quebradizo en el proceso de SLM conducirá a una tensión residual, lo que dará como
resultado grietas en las piezas construidas. Además, las piezas construidas por SLM
normalmente tienen una superficie rugosa debido a la unión de una gran cantidad de
partículas parcialmente fundidas del proceso SLM. Estas partículas inesperadas podrían
tener un efecto adverso sobre las propiedades mecánicas, especialmente la resistencia a la
fatiga. Por lo tanto, se requieren tratamientos posteriores para mejorar la calidad de las
superficies.
Pág. 84 Memoria
SLM EBM
VELOCIDAD DE 20-35 80
CONSTRUCCIÓN MÁXIMA
(CM3/H)
Pág. 86 Memoria
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