Equilibrio Líquido-Vapor

Contenido

1. Introducción
2. Diagramas de equilibrio líquido-vapor en mezclas binarias
completamente miscibles
3. Diagramas de equilibrio líquido-vapor en mezclas binarias
parcialmente miscibles
4. Cálculo del equilibrio L-V en mezclas binarias ideales

Bibliografía
• Rodriguez, J. (Editor). Ingeniería de la industria alimentaria. Vol. II: Operaciones de procesado de
alimentos. Ed. Síntesis, (2002).
• Martínez de la Cuesta, P.J., Rus Martínez, E. Operaciones de separación en Ingeniería Química. Ed.
Pearson, (2004).
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1. Introducción

REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

Define los Grados de Libertad para un sistema en equilibrio.

F+L=C+2

F: Número de fases.
L: Grados de Libertad del Sistema. Nº variables intensivas que pueden
variarse independientemente.
C: Número de Componentes
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1. Introducción

Mezclas binarias
2 componentes Regla de las
completamente
2 fases Fases de Gibbs
miscibles

Fijadas P y T
DIAGRAMAS DE 2 Grados de
queda fijada la
EQUILIBRIO Libertad
composición L-V

Diagramas Temperatura-
DIAGRAMAS DE Composición
EQUILIBRIO
(Isobaros)
Diagramas de Distribución
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1. Introducción

Diagrama de equilibrio L-V

Diagrama de equilibrio L-V
composición del vapor-composición
temperatura-composición
del líquido (diagrama de distribución)

T y
VAPOR

L+V

LIQUIDO

x, y x
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1. Introducción

Constante de Equilibrio L-V

𝑦𝑦1 𝑦𝑦2
𝐾𝐾1 = ∴ 𝐾𝐾2 =
𝑥𝑥1 𝑥𝑥2
Ki: Constante de equilibrio del componente i.
yi: Composición en la fase vapor del componente i.
xi: Composición en la fase líquida del componente i.

Volatilidad Relativa, α

𝑦𝑦1 Como: 𝑥𝑥1 + 𝑥𝑥2 = 1

𝐾𝐾1 �𝑥𝑥1 𝑦𝑦1 𝑥𝑥2
𝛼𝛼12 = = 𝑦𝑦 = 𝑦𝑦1 + 𝑦𝑦2 = 1
𝐾𝐾2 2�
𝑥𝑥2 𝑦𝑦2 𝑥𝑥1

𝑦𝑦1 1 − 𝑥𝑥1
𝛼𝛼12 =
1 − 𝑦𝑦1 𝑥𝑥1
α12: Volatilidad relativa de los componentes 1 y 2.
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1. Introducción

Temperatura de burbuja (TB): Temperatura de rocío (TR):

Temperatura a la que se inicia Temperatura a la que se inicia
la ebullición de una mezcla la condensación de una mezcla
líquida a una cierta presión vapor a una cierta presión

Para un sistema L-V en

TB = TR = Teq Equilibrio
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2. Diagramas de equilibrio líquido-vapor en mezclas binarias completamente miscibles

Mezclas binarias ideales: α12 ≈ constante en todo el intervalo de composiciones

(ej.: mezcla benceno-tolueno)
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2. Diagramas de equilibrio líquido-vapor en mezclas binarias completamente miscibles

Mezclas binarias reales sin azeótropo: α12 varía apreciablemente con la composición

Ej: Sistemas binarios

- metanol-agua
- cloroformo-benceno
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2. Diagramas de equilibrio líquido-vapor en mezclas binarias completamente miscibles
Mezclas binarias reales con azeótropo

AZEÓTROPO: Mezcla de composición

constante en la que la composición de la fase
líquida y fase vapor son iguales

Un AZEÓTROPO se comporta como un

componente puro

Divide el diagrama de equilibrio líquido-

vapor en dos partes siendo imposible
obtener ninguno de los dos componentes
iniciales puros por destilación
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2. Diagramas de equilibrio líquido-vapor en mezclas binarias completamente miscibles

La volatilidad relativa relaciona los valores de equilibrio de las

composiciones de un sistema

α ⋅ x1
y1 =
1 + (α − 1) ⋅ x1

α12 >> 1: Los dos componentes de la mezcla se pueden separar fácilmente por
DESTILACIÓN

α12 ≅ 1: Los dos componentes de la mezcla no se pueden separar por

DESTILACIÓN (AZEÓTROPO)
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2. Diagramas de equilibrio líquido-vapor en mezclas binarias completamente miscibles

Mezclas binarias
reales con azeótropo
de mínimo punto de
ebullición
(etanol-agua)

Mezclas binarias
reales con azeótropo
de máximo punto de
ebullición
(acetona-cloroformo)
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3. Diagramas de equilibrio líquido-vapor en mezclas binarias parcialmente miscibles

Mezclas binarias parcialmente miscibles con azeótropo

(óxido de propileno-agua)
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3. Diagramas de equilibrio líquido-vapor en mezclas binarias parcialmente miscibles

Mezclas binarias parcialmente miscibles sin azeótropo

(n-butanol-agua)
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4. Cálculo del equilibrio líquido-vapor en mezclas binarias ideales

LEY DE RAOULT

Pi: presión parcial del componente i

𝑃𝑃𝑖𝑖 = 𝑥𝑥𝑖𝑖 ⋅ 𝑃𝑃𝑖𝑖0 Pio: presión de vapor del componente i

puro
xi: composición del componente i en el líquido

LEY DE DALTON

yi: composición del componente i en el vapor

P
Pi = Pyi  yi = i P: Presión total de la fase vapor
P
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4. Cálculo del equilibrio líquido-vapor en mezclas binarias ideales

Calculo de TB (Método iterativo)

Si calentamos una mezcla líquida hasta TB

𝑃𝑃 = 𝑃𝑃1 + 𝑃𝑃2 = 𝑥𝑥1 𝑃𝑃1𝑜𝑜 𝑇𝑇𝐵𝐵 + 𝑥𝑥2 𝑃𝑃2𝑜𝑜 (𝑇𝑇𝐵𝐵 )

𝑥𝑥1 𝑃𝑃1𝑜𝑜 𝑇𝑇𝐵𝐵 + 𝑥𝑥2 𝑃𝑃2𝑜𝑜 𝑇𝑇𝐵𝐵 − 𝑃𝑃 = 0 Determinación de TB (método iterativo)

Cálculo de TR (Método iterativo)

Si enfriamos una mezcla vapor hasta TR

𝑜𝑜 𝑃𝑃𝑖𝑖 𝑃𝑃 𝑦𝑦𝑖𝑖
𝑃𝑃𝑖𝑖 = 𝑥𝑥𝑖𝑖 𝑃𝑃𝑖𝑖 → 𝑥𝑥𝑖𝑖 = 𝑜𝑜 ; 𝑃𝑃𝑖𝑖 = 𝑃𝑃 𝑦𝑦𝑖𝑖 ∴ 𝑥𝑥𝑖𝑖 = 𝑜𝑜 (𝑇𝑇𝑅𝑅 )
𝑃𝑃𝑖𝑖 𝑃𝑃𝑖𝑖
𝑃𝑃 𝑦𝑦1 𝑃𝑃 𝑦𝑦2 𝑃𝑃 𝑦𝑦1 𝑃𝑃 𝑦𝑦2 Determinación de TR (método
+ 0 =1 ∴ + 0 −1=0
𝑃𝑃10 𝑃𝑃2 𝑃𝑃10 𝑃𝑃2 iterativo)