LICENCIATURA EN BROMATOLOGÍA Asignatura: QUÍMICO-FÍSICA

CÁTEDRA DE QUÍMICA GENERAL E INORGÁNICA Año: 2013

Trabajo Práctico n°3

Diagrama de fases: Temperatura de ebullición – Composición de una

mezcla líquida binaria

Fundamentos teóricos

a) Conceptos:
Como vamos a construir un diagrama de fases, empezaremos definiendo el
concepto de fase: parte homogénea de un sistema. Es decir, parte del sistema
cuyas variables termodinámicas intensivas macroscópicas (P, T, densidad,
concentración,…) tienen el mismo valor en toda esa región, son constantes, no
cambian. Así pues, un sistema heterogéneo será aquel formado por dos o más
fases, del mismo componente (sustancia pura) o de más de un componente
(mezcla).
Por tanto, un diagrama de fases será: una representación gráfica que nos
informa en qué fase o fases se encuentra un componente o varios en unas
determinadas condiciones (P, T,…). Los diagramas pueden representar valores de
presión-temperatura (un componente) o pueden ser presión-composición a
T=cte o Temperatura-composición a P=cte para el caso de mezclas de 2 o más
componentes (binarias, ternarias, etc…).
Un tipo particular de mezcla es una disolución: mezcla homogénea de dos o
más sustancias (componentes). Las disoluciones pueden clasificarse de muchas
formas, pero desde un punto de vista termodinámico, y atendiendo a las
interacciones entre sus componentes, las disoluciones pueden ser: ideales o
reales (no ideales).
En esta práctica, nos vamos a centrar en disoluciones binarias (dos componentes
A y B) líquidas; y en el estudio del equilibrio líquido-vapor (dos fases).

b) Disoluciones ideales:
Una disolución es ideal cuando las moléculas de las distintas especies son tan
semejantes unas a otras que las moléculas de uno de los componentes pueden
sustituir a las del otro sin que se produzca una variación de la estructura espacial
de la disolución ni de la energía de las interacciones intermoleculares. En otras
palabras, las interacciones A–A, B–B ó A–B son de la misma intensidad.
Termodinámicamente hablando, cuando los componentes puros pasan a formar
una disolución ideal, las variables de mezcla valdrán la diferencia entre el valor
de la magnitud en la disolución y la de los componentes puros. Así:
ΔVM = 0 no hay cambio de volumen al formarse la disolución, pues no cambia la
estructura espacial.
ΔUM = 0 no cambia la energía de las interacciones al formarse la disolución.
ΔHM = 0 no hay calor de mezcla a P cte: ni absorbe ni desprende calor.
ΔSM > 0 aumenta el desorden.
ΔGM < 0 la formación de la disolución es espontánea.

Una disolución ideal se caracteriza porque sigue la ley de Raoult:

Pi = Pi0.xiL (1)
donde i=A,B. La ley de Raoult nos proporciona la presión de vapor de un
componente i (presión parcial, Pi) en la disolución en función de la presión de
vapor del componente puro (Pio) y de la fracción molar del componente en la
disolución (xiL ) (a Teb =cte).

Trabajo Práctico Nº 3 - Hoja- 1 -

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Por otra parte la ley de Dalton para mezclas de gases ideales nos proporciona la
presión parcial de cada componente gas (Pi) en la mezcla gaseosa en función de
la fracción molar del componente en la mezcla gaseosa o vapor (xiV ) y la presión
total de los gases (PT):
Pi = xiVPT (2)
Combinando las ecs. (1) y (2) se puede conocer la composición del vapor
sabiendo la del líquido o viceversa, pues ambas no tienen por qué ser iguales.

En el caso que nos ocupa, el diagrama de fases Temperatura de ebullición-

composición (Teb–x) de una mezcla
binaria de líquidos (a P=cte) muestra
las composiciones de las fases líquida y
vapor de la mezcla en función de su
temperatura de ebullición. Estos
diagramas son necesarios cuando se
quiere separar ambos líquidos por
destilación fraccionada.

En la figura 1 se muestra el diagrama

Figura 1. Diagrama de fases
(líquido–vapor) temperatura frente
a composición de una mezcla ideal
con A más volátil que B.
de fases de una disolución ideal. En un
experimento de destilación a presión
constante se calienta la disolución, se
extrae vapor y se condensa. El líquido
condensado es más rico en el
componente más volátil que el líquido
original. La destilación fraccionada
repite el ciclo de ebullición y
condensación varias veces hasta
obtener el componente puro.

c) Disoluciones reales
Una disolución real es aquella que no obedece un comportamiento ideal, es decir
no cumple la Ley de Raoult y se desvía de ella positiva o negativamente porque
las interacciones entre sus componentes no son de la misma intensidad, son
desfavorables o favorables.

En el caso que nos ocupa, la disolución es real y con desviación positiva, por lo
que los diagramas de fases presentan un máximo en la curva P frente a x en el

Figura 2. (a) Diagrama de fases líquido-vapor, presión frente a composición, con

un máximo. (b) El correspondiente diagrama de temperatura frente a composición
con su mínimo.

Trabajo Práctico Nº 3 - Hoja- 2 -

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diagrama de fases presión-composición a temperatura constante, fig. 2(a) o un

mínimo en el diagrama de fases T–x, a presión constante, fig. 2(b). (Al contrario,
una desviación negativa de la ley de Raoult produce un máximo en el diagrama
T–x).

La destilación fraccionada de estas disoluciones da una mezcla cuya composición

corresponde al máximo o mínimo de la curva, dónde la evaporación tiene lugar
sin cambio de composición. A esta mezcla se le llama azeótropo (del griego
"ebullición sin cambio"). Una vez alcanzada la composición azeotrópica, la
destilación no puede separar ambos líquidos puros. Sólo obtendremos A puro y
azeótropo ó B puro y azeótropo. Ejemplo: etanol-agua (etanol del 96% v/v).

Objetivos

1. Construir el diagrama de fases, temperatura de ebullición-composición de la

mezcla etanol-agua.

2. Determinar la composición de la fase vapor (fracción molar) mediante el índice

de refracción.

3. Determinar la temperatura de ebullición de las mezclas binarias.

4. Caracterizar el punto azeótropo (composición azeotrópica) de la mezcla

binaria.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

A – Determinación del punto de ebullición:

Mediante el equipo de destilación, determinar el punto de ebullición de las siguientes

soluciones alcohólicas: 96°; 60°; 30° y 10° (%V/V)
Para cada una de las mezclas, colocar 50 mL en el balón de destilación y calentar. Las
primeras gotas de destilado se recogen en un recipiente destinado a colectar “líquidos de
lavado” entre cada una de las determinaciones, para permitir que el bulbo del termómetro y
las paredes del refrigerante se limpien de mezclas anteriores. Una vez que la temperatura
se mantenga constante, recoger una muestra del condensado en tubo de ensayo con tapa y
conservar para luego determinar su composición. Registrar la temperatura de ebullición en la
tabla de datos experimentales (Tabla I) y suspender el calentamiento; dejar enfriar el
sistema, lavar, enjuagar con algo de la solución siguiente a ensayar y repetir el
procedimiento.

B- Determinación de la composición: Lo haremos en forma indirecta, midiendo una

magnitud física de la disolución: el índice de refracción. Esta es una propiedad física del
medio que nos informa de la relación entre la velocidad de la luz en el vacío y dicha
velocidad en el medio. Por tanto, va a depender de la densidad del medio (composición) y,
en nuestro caso, su medida nos servirá para determinar la composición de las mezclas
líquidas y condensadas (vapor), mediante un calibrado previo. (Gráfico 2)

Una vez concluidas las destilaciones, dejar enfriar los destilados y hacer las lecturas con un
refractómetro ABBE de escala 0 – 32 Brix.

Registrar los datos en la planilla de datos experimentales (Tabla I).

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21
20
19
18
17
16
15
14
13
12
11
º Brix

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8 0,85 0,9 0,95
X ol

Gráfico 2: Relación del índice de refracción (°Brix) de la mezcla etanol – agua, como una
función de la composición: fracción molar de etanol.

C- Recolección de los datos – Tabla I

ETANOL °Brix
Densidad Xol (líquido) °Brix T ebull (°C) Xol (vapor)
(%V/V) (destilado)
96 0,8121

60 0,9136

30 0,9654

10 0,9866

0 1

Trabajo Práctico Nº 3 - Hoja- 4 -

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Actividades:

1- Expresa la composición inicial de la mezcla en fracción molar e indica los mismos en la

tabla I.

2- Mediante la curva °Brix – xol , determina la composición en etanol de la mezcla en la fase

gaseosa y completa la tabla I.

3- Con los datos de la tabla II, construye el diagrama de equilibrio etanol – agua y en él
representa las composiciones de equilibrio del líquido y el vapor para las soluciones
ensayadas. (Gráfico 3)

Tabla II:
Datos de equilibrio líquido – vapor a presión constante para mezclas etanol – agua.

T eb 100 95,5 89 86,7 85,3 84,1 82,7 82,3 81,5 80,7 79,8 79,7 79,3 78,74 78,41 78,15
*X líq 0 0,02 0,07 0,1 0,12 0,17 0,23 0,26 0,33 0,4 0,51 0,52 0,57 0,68 0,75 0,89
*X v 0 0,17 0,39 0,44 0,47 0,51 0,54 0,56 0,58 0,61 0,66 0,67 0,68 0,74 0,78 0,89
* Fracción molar de etanol en el líquido (líq) y en el vapor (v)

4- Marcar en el diagrama el punto azeotrópico que presenta este sistema.

5- Incorporar al gráfico 3, los valores obtenidos experimentalmente registrados en la tabla I.

Trabajo Práctico Nº 3 - Hoja- 5 -

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100
99,5
99
98,5
98
97,5
97
96,5
96
95,5
95
94,5
94
93,5
93
92,5
92
91,5
91
90,5
90
89,5
89
88,5
88
87,5
87
86,5
86
85,5
85
84,5
84
83,5
83
82,5
82
81,5
81
80,5
80
79,5
79
78,5
78
77,5
77
76,5
76
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8 0,85 0,9 0,95 1

Gráfico n°3: Diagrama de fases temperatura – composición para mezclas etanol –agua. Datos tabulados y experimentales.
Trabajo Práctico Nº 3 - Hoja- 5 -