UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

Facultad de Ciencias

Diseño de Sistemas de alimentación

basados en baterías – IFE19
Dr. Ing. José Carlos Ugaz Peña

Funcionamiento de las baterías de Iones de Litio (LIBs)

Objetivo de la sesión
Al finalizar la sesión el alumno entiendo el principio de
funcionamiento de las baterías de iones de litio y las
principales variables eléctricas para analizar su desempeño
como almacenador y fuente de energía.
Además, tiene una primera aproximación a los parámetros
de desempeño y las curvas características para su
determinación.
Introducción
Baterías
• Unidad de almacenamiento de energía eléctrica de forma química
• Principio de operación Electroquímico relativamente complejo
• Tecnología con amplio tiempo de existencia pero evolución reciente (LIBs)
• Amplia utilidad (aplicaciones diversas): Dispositivos portátiles, Industria y
Electromovilidad.

Sistemas de alimentación basados en baterías

• Principal fuente de alimentación en corriente continua (DC)
• Suministro de tensión (fija) y corriente (variable pero continua)
• Demanda por mayor densidad de energía y potencia: Volumétrica y
Gravimétrica (específica)
• Principal limitante en la industria actual
Introducción
Principales variables eléctricas
• Carga (q): Propiedad de la materia que genera su movimiento (fuerza) en un
campo eléctrico. Está cuantizada en unidades de 1.602×10−19 C (Qe).

• Corriente (i): Flujo de portadores de carga (iones o electrones) a través de un

conductor o el espacio. Se mide como la variación de la carga eléctrica por
unidad de tiempo a través de una superficie (A). 𝑖 = 𝑑𝑞
𝑑𝑡
• Tensión (v): Diferencia de potencial entre dos puntos del espacio, trabajo
necesitado por unidad de carga para desplazar un portador de carga de un
punto a otro.
Principio de funcionamiento de LIBs
Análisis de una celda
• Principio electroquímico: Materiales propensos a donar portadores de carga.
• Necesidad de dos polos (electrodos): negativo (ánodo) y positivo (cátodo)
separados entre sí.
• Los materiales de los electrodos son los que le dan el nombre a la batería
• Al perder un electrón el elemento del ánodo se ioniza y debe ser transferido
al cátodo.
• El electrón libre fluye por un circuito externo (alimentado por la batería)
hasta el cátodo donde se encuentra con el ion.
• Los electrodos necesitan materiales conductores (circuito externo) y
materiales activos (proceso electroquímico) además de un entorno que
permita la movilidad de los iones entre sí (electrolito).

Si bien los conceptos son aplicables a distintas tecnologías

veremos sólo baterías de iones de litio (LIBs)
Principio de funcionamiento de LIBs
Batería de iones litio
• Litio: Metal más ligero, grupo Alkali, muy reactivo con agua (no se encuentra
puro en la naturaleza) debido a configuración electrónica, único electrón de
valencia que se pierde fácilmente.

_↑ ↓_ _↑__
1s2 2s1

• Ánodo: Típicamente Litio atrapado en grafito (Carbono), opciones TiS2, V2O5.

• Cátodo: Algún óxido metálico como LiCoO2, LiNiO2, LiMn2O4, LiFePO4.
• El Electrolito puede ser líquido (que disuelva las sales de los electrodos) o
sólido (polímero, Li-Po)
• El separador debe dejar pasar únicamente los iones de litio (son pequeños).
Principio de funcionamiento de LIBs
Estructura de una celda
• Electrolito líquido (Li-po para aplicaciones portátiles pequeñas): Carbonato
de Etileno, Carbonato de Propileno, Dimetil carbonato.
• Separador de Polipropileno o Polietileno

Jiang, 2015
Principio de funcionamiento de LIBs
Descarga
• Litio en el ánodo cede electrones que fluyen (c. ext.) hacia el cátodo. Se
forman iones de litio que son atraídos por el cátodo (internamente) a través
de la membrana.
• Disminución de átomos de lítio en ánodo (aumento en cátodo) reduce la
carga y la tensión hasta que se alcanza un nivel mínimo (Tip. 2.5V).

https://www.chemtube3d.com/
Principio de funcionamiento de LIBs
Consideraciones
• La corriente que puede dar una celda LIB está limitada (según fabricante)
arriba de ello las reacciones químicas son peligrosas
• La energía que puede entregar está limitada: Capacidad.
• Capacidad se suele expresar en Ah (en vez de Wh) ya que la tensión de la
celda varia en un estrecho margen durante operación.
• Una vez que la celda entrega todos sus Ah suele termina con carga mínima
(2.5 V).
• La variación de tensión se da alrededor de un valor nominal. Esto se
considera en todas las aplicaciones (BMS).
• La descarga se puede dar a diferentes corrientes (según exigencia de la
aplicación).
• Tasa de descarga (C) parámetro relativo que indica a que corriente se
descarga considerando como 1 a la corriente que da autonomía de 1 hora
para la capacidad nominal.
Principio de funcionamiento de LIBs
Carga
• Una fuente externa extrae los electrones del cátodo y los envía al ánodo.
Esto forma iones en el cátodo que se trasladan (por la membrana) hacia el
ánodo para unirse con los electrones.
• Aumento de átomos de litio en ánodo (disminución en cátodo) aumenta la
carga y la tensión hasta que se alcanza un nivel máximo (Tip. 4.2V).
• El proceso no regresa el 100% de iones, algunos reaccionan en el cátodo.

https://www.chemtube3d.com/
Principio de funcionamiento de LIBs
Consideraciones
• La corriente máxima de carga de una celda está limitada y es diferente a la
de descarga.
• El proceso de carga-descarga es limitado en eficiencia
• La tensión de carga máxima está limitada por las características constructivas
de la celda (ruptura dieléctrica)
• La tensión es un excelente indicador de la carga de la batería
• La cantidad de iones generados es la misma que la de electrones liberados,
eso da origen a reacciones de Reducción-Oxidación (REDOX)
• Ejemplo para LiMn2O4:
• Ánodo:

• Cátodo:

• Reacción total:
Principio de funcionamiento de LIBs
Aspectos prácticos
• La distancia entre electrodos es muy pequeña (láminas).
• Formato cilíndrico: Se maximiza el área enrollando la lámina.
• Contacto entre electrodos muy peligroso, reacción química explosiva.
• Celdas prácticas alrededor de 3.6V y 3.6mAh nominales (18650).
• Densidades aún distantes de los combustibles.
Principio de funcionamiento de LIBs
Aspectos prácticos
• La distancia entre electrodos es muy pequeña (láminas).
• Formato cilíndrico: Se maximiza el área enrollando la lámina.
• Contacto entre electrodos muy peligroso, reacción química explosiva.
• Celdas prácticas alrededor de 3.6V y 3.6mAh nominales (18650).
• Densidades aún distantes de los combustibles.

https://www.youtube.com/watch?v=-KAHiCb_8-s
Parámetros y características de LIBs
Consideraciones generales
• Análisis teórico muy complejo, necesidad de datos experimentales.
• Imposibilidad de analizar procesos internos (electroquímicos) se hace la
gestión desde variables eléctricas y la temperatura.
• Mayoría de aplicaciones requieren asociaciones serie y paralelo
• Optimización de desempeño y vida útil requiere de sistema de gestión de
batería (BMS)
Parámetros y características de LIBs
Tasa de descarga (C)
• Consideremos una celda de Panasonic NCR-18650B (hoja de datos )
• Casi no hay pérdida de capacidad a pesar de drástico cambio de C (<3%):
Ideal para aplicaciones de corriente variable
• Aumento de temperatura reduce viscosidad de electrolito, aumenta
transferencia de iones.
• Variación lineal de tensión entre 500 y 2800 mAh (15 a 80%).
• Variación brusca de carga por encima del 80%
Parámetros y características de LIBs
Tasa de descarga (C)
• Caso de módulo de 16 unidades serie 100 Ah (bus)
• Variación de apenas 2.6% de capacidad de descarga frente a variación de
600% en C
• Tensión terminal (abierto tras descarga) aumenta con C (efecto de
temperatura).
• Resistencia aumenta en rangos no lineales de carga
Parámetros y características de LIBs
Carga y descarga a condiciones prácticas
• LIBs en aplicaciones de electromovilidad están en condiciones muy variables
de corriente incluso alternando carga y descarga debido al freno
regenerativo.
• Ensayos dinámicos de estrés (DST) para determinar el efecto en las LIBs
• Desempeño se reduce respecto a corriente constante (esperable)
• La variación brusca de corriente implica respuestas dinámicas en las
reacciones químicas que son complejas de analizar
• Los parámetros de Capacidad se ven afectado, se requiere un modelo para
este estudio
Parámetros y características de LIBs
Influencia de la temperatura
• Características del electrolito dependen de la temperatura
• A muy baja temperatura la movilidad de los iones es escasa, reduciendo la
carga efectiva.
• Aumento excesivo de temperatura la lugar a segundas (e indeseadas
reacciones) que reducen la eficiencia del proceso y elevan la temperatura
con potencial daño irreversible.
• Necesidad de monitoreo constante de la temperatura ambiente
Parámetros y características de LIBs
Resistencias internas
• Efecto de régimen permanente (capacidad) y transitorio (tensión):
Impedancia (determinable mediante ensayos)
• Resistencia óhmica (RΩ): Representación de la oposición al movimiento de
portadores de carga en la batería.
• Hay también una oposición de difusión (estado sólido) en el Li y una
respuesta dinámica relacionada a las características dieléctricas (capacitiva).
• La resistencia de polarización (Rp) expresa la desviación de tensión se
produce entre la parte activa y conductora del electrodo debido al flujo de
corriente. Esta es una reacción de naturaleza electroquímica llamada
polarización.
• La resistencia (R) interna incluye estas componentes y se puede determinar
mediante ensayos de impulso y medición de la corriente que se genera.
𝑅 = 𝑅Ω + 𝑅𝑝
𝑉1 − 𝑅2
𝑅=
𝐼
Parámetros y características de LIBs
Resistencias de polarización
• Principal causa de disipación térmica en baterías
• Depende de la naturaleza del material, fabricación de la celda y las
condiciones de operación (temperatura).
Parámetros y características de LIBs
Auto descarga
• Atenuación de la capacidad de una batería a pesar de estar en circuito
abierto. Se expresa en %/tiempo
• Principales causas: Oxidación del electrolito en el ánodo
• Depende de condiciones de almacenamiento, humedad, temperatura, etc.
• Parámetro opuesto a la capacidad de retención de carga
Resumen

Introducción ✓
Principio de operación de LIBs ✓
Consideraciones prácticas de celdas LIBs ✓
Parámetros de desempeño de baterías ✓
Modelado de LIBs