Baterías de litio

Introducción a la Tecnología

Primer encuentro

COPADE | Abril | 2022

Ing. Gonzalo Montiel | SOEyM INTI

Primer encuentro

❑ Electroquímica, dispositivos primarios y secundarios.

❑ Concepto de Faraday.

❑ Parámetros característicos. Diagrama de Ragone.

❑ Conceptos de densidad de energía másica y volumétrica.

❑ Curvas características de descarga de diferentes baterías.

❑ Cadena de valor de las baterías de litio.

❑ Reservas del recurso. Triángulo del litio.

Electroquímica
 Electroquímica
• Rama de la química que se encarga de estudiar los procesos de
generación de energía eléctrica a partir de reacciones químicas y su
posible reacción inversa.

• Dentro de la electroquímica existe una gran variedad de tecnologías que

permiten obtener energía eléctrica a partir de una reacción química.

• Además, existen distintos tipos de dispositivos que pueden cumplir con

la definición general, en sentido directo o en ambos sentidos, el patrón
común es la presencia de un dos electrodos, un electrolito y una
conductor eléctrico por donde circula la corriente de electrones.

Dispositivos primarios Dispositivos secundarios

No recargables, la reacción Recargables, la reacción

electroquímica involucrada es electroquímica involucrada es

irreversible. reversible.
Reacciones irreversibles
• Los dispositivos electroquímicos caracterizados por reacciones
irreversibles son capaces de producir energía eléctrica a partir de la
reacción de descarga de los componentes químicos que forman
parte de los electrodos. El proceso inverso, carga, no es posible.

En 1866 aparece la pila primaria

húmeda, aporte fundamental para
la electroquímica que realiza
Georges Leclanché.

• Electrolito acuoso

• Tensión nominal  1,5 V

Georges Leclanché

Zn(s) + 2 MnO2 (s) + 2 NH4Cl(aq) → ZnCl2 (aq) + Mn2O3 (s) + 2 NH3 (aq) + H2O
Pilas y baterías primarias

La pila húmeda de Leclanché dio origen al desarrollo de toda una

tecnología que tuvo su máxima aplicación durante el siglo XX y hasta el
día de hoy sigue siendo utilizada para diferentes aplicaciones.

Cuales son los principales motivos para que esta tecnología siga teniendo
utilidad después de 150 años de su descubrimiento ?

❑ Tecnología económica

❑ Alta densidad de energía

❑ Estabilidad y seguridad

❑ Múltiples configuraciones posibles

Aplicaciones de pilas y baterías primarias

Cada tipo de pila o batería primaria tiene su aplicación, motivo por el cual
existen diferentes tamaños de celdas y configuraciones de distintas
geometrías.
Pilas y baterías secundarias
Las reacciones electroquímicas reversibles dan origen a pilas y baterías
secundarias, recargables. Dentro de este grupo, las baterías de plomo-
ácido han sido las que mas se han desarrollado.

Los motivos de la trascendencia de estas baterías

coinciden con los de las celdas primarias de Leclanché.

❑ Tecnología económica

❑ Electrolito acuoso (*)

❑ Estabilidad y seguridad

❑ Diversidad de configuraciones posibles

a) Gastón Planté b) Primera batería Pb-ácido 1860

❑ Baja densidad de energía

(*) En este aspecto hablaremos de un cambio de paradigma
Concepto de Faraday
Faraday
Detrás de toda aplicación
electroquímica para la generación
de energía eléctrica hay un
concepto fundamental que se
desprende del trabajo de Michael
Faraday y la constante que lleva su
nombre. Michael Faraday (1791-1867) - Inglaterra

Constante de Faraday : Cantidad de carga eléctrica involucrada en un

mover mol de electrones (96500 Coulombs).
Concepto de Faraday aplicado
• En el electrodo negativo de un dispositivo electroquímico se
encuentra la masa activa negativa. Durante la descarga esta especie
libera electrones. El electrodo positivo, contiene la masa activa
positiva, recibe los electrones.

• La diferencia de potencial entre los electrodos define el potencial

teórico de la celda. Se rige por la ley de Nernst.

Las masas activas de los

electrodos definen propiedades
del sistema electroquímico.
 Concepto de Faraday aplicado al litio

• En estado cargado el
electrodo negativo aloja
iones de litio, con carga
positiva, que durante la
descarga se mueven al
electrodo positivo.

• Para compensar la carga se

deben mover electrones en
el mismo sentido.

• De esta manera se genera

una corriente eléctrica útil en
el circuito exterior.
Concepto de Faraday

Li0 Li1+ + 1e-

• Cada 7 g el litio libera 1 mol de electrones

• La carga de 1 mol de electrones es 96.500 C
• 13.785 C por cada gramo de litio

Pb0 Pb2+ + 2e-

• Cada 207 g el litio libera 2 mol de electrones

• La carga de 2 mol de electrones es 193.000 C
• 932 C por cada grama de plomo
Parámetros característicos
Características de las tecnologías

• Para poder definir si una tecnología electroquímica tiene potencialidad

en una aplicación determinada, es necesario definir algunos parámetros
que permiten comparar entre las distintas tecnologías.

• FEM y electrolito: Determina la ventana de potencial que caracteriza al sistema

electroquímico, por lo tanto define una característica fundamental para su
aplicación. Voltaje nominal.

• Densidad de energía: Cantidad de energía contenida en un magnitud definida,

suele hacerse referencia a la masa y/o el volumen. Define el perfil de las
aplicaciones a las que se podrá aplicar la tecnología. Las unidades que se utilizan
son el Wh o kWh por Kg o litro.

• Potencia específica: Determinado por la densidad de energía y la FEM del

sistema. Se utiliza como unidad al W o kW por Kg.
 Almacenamiento de energía
• Para para poder comparar los distintos tipos, se utiliza la energía
específica (Wh/kg) y la potencia específica (W/kg). Esto permite decidir
si la tecnología es o no apta para proveer energía en una aplicación
concreta.

Unidades

Wh/kg = Densidad de energía (másica)

W/Kg = Potencia específica

Wh/l = Densidad de energía (volumétrica)

W = Unidad de potencia = V.A

Wh = Unidad de energía acumulada
Ah = Capacidad eléctrica
1 A durante 1 hora
1 Wh = 1 V Ah
1 F = 96500 C = 96500 A seg
1 ℎ𝑜𝑟𝑎
1 F = 96500 𝐴 𝑠𝑒𝑔 = 26,8 Ah
3600 𝑠𝑒𝑔

Fuente: Rufer, A. (2018). Energy storage: Systems and components. In CRC Press.
Energía específica y densidad de energía

• Comparación entre las principales tecnologías de baterías

Fuente: Thermodynamics JC, Väyrynen A, Salminen J. Lithium ion battery production (2012)
Energía específica y densidad de energía

• Principales tecnologías de baterías

Energía específica Densidad de energía

Sistema EQCO
(Wh/kg) (Wh/l)

Pb / PbO2 40 90
Ni / Cd 60 130
Ni / Metal hidruro 80 200
Li ion 150 320

Fuente: Tarascon JM, Armand M. Issues and challenges facing rechargeable lithium batteries. Nature (2001).
Caso particular

Baterías plomo-ácido
Energía específica y densidad de energía

V=2,05 V

E =EPbO /PbSO – E Pb/PbSO = 1,68 V-(-0,36)

2 4 4

Reacción de descarga

Pb(s) + PbO2(s) + 2H2SO4(aq) → 2PbSO4(s) + 2H2O(l)

Placa negativa Placa positiva

Pb0 Pb2+ + 2e- Pb4+ + 2e- Pb2+

Energía específica
Reacción característica

Pb(s) + PbO2(s) + 2H2SO4(aq) → 2PbSO4(s) + 2H2O(l)

La suma de las masas moleculares de los reactivos involucrados en la reacción

que caracteriza a las baterías de Pb-ácido es 642,6 g/mol.

Con esa reacción se producen dos faradios de carga producto de la circulación

de 2 moles electrones entre los electrodos, eso equivale a 193.000 C.

Esta cantidad de carga equivale a 53,6 Ah de energía disponible.

Datos auxiliares
1 F = 96500 C = 96500 A seg
1 Ah = 3600 A seg
1 ℎ𝑜𝑟𝑎
1 F = 96500 𝐴 𝑠𝑒𝑔 = 26,8 Ah
3600 𝑠𝑒𝑔
Energía específica
Reacción característica

Pb(s) + PbO2(s) + 2H2SO4(aq) → 2PbSO4(s) + 2H2O(l)

53,6 Ah de energía disponible en una celda de 2 V.

Considerando la masa de los reactivos involucrados

(0,64 kg) se obtiene la capacidad específica: 83,4 Ah/kg
para la celda unitaria.

Si coloco 6 celda en serie tengo una batería de 12 V con

53,6 Ah porque se intercambia la misma cantidad de
electrones.

La masa aumenta 6 veces (3,84 kg). La energía específica de una batería de 12 V es

13,9 Ah/kg.
 Densidad de energía

• La energía específica no es una buena forma para comparar entre

tecnologías por es función de la configuración.

• La unidad típica para comparar es la densidad de energía es el Wh/kg,

surge del producto de la tensión nominal del sistema electroquímico y la
energía específica.

1 Wh = 1 V Ah

• Considerando 83,4 Ah/kg como la capacidad específica de una celda de Pb-

ácido de 2 V, la energía específica resultante es 167 Wh/kg.

• Para una batería de 12 V la energía específica también 167 Wh/kg.

• Este valor teórico de 167 Wh/kg se reduce a un valor que en promedio se

estima entre 35 y 40 Wh/kg para una batería convencional de Pb-ácido.
Curvas de descarga
Baterías: Curvas de descarga características
La tensión nominal del sistema electroquímico no está 100% disponible al momento
de comenzar la descarga. Depende básicamente de tres factores

• Resistencia interna
• Activación (fenómenos cinéticos)
• Concentración (transporte de los iones)

Fuente: Saha, B., & Goebel, K. (2009). Modeling Li-ion battery

capacity depletion in a particle filtering framework.
 Otras características determinantes

• Energía disponible

• Cantidad de ciclos

• Densidad de energía

• Másica y volumétrica

Fuente: Rufer, A. (2018). Energy storage: Systems and components. In CRC Press.
 Diagrama de Ragone
• En 1968, David V. Ragone utilizó este tipo de diagramas para comparar la
prestación de energía y potencia de diferentes sistemas de baterías,
potencialmente útiles, en soluciones de movilidad. Este tipo de diagramas
se siguen utilizando en la actualidad y se los conoce como Diagramas de
Ragone.

Fuente: Julien, C., Mauger, A., Vijh, A., & Zaghib, K.

(2015) / Ragone D V. Review of battery systems for
electrically powered vehicles (1968).
 Diagrama de Ragone
• Invirtiendo los ejes se puede observar mejor como funciona la relación
potencia autonomía.

Fuente: Budde-Meiwes H. et al. A review of current automotive battery technology and future prospects. (2013)
 Costos de fabricación
• Mas allá de la performance de cada sistema electroquímico, cada
tecnología tiene un costo de fabricación que depende del servicio al que
se aplica.
Voltaje nominal Costo
Tecnología Aplicación
(V) U$S / kWh
25 - 50 OEM
Pb (SLI) 2,0
100 – 180 Reposición
Ni-Cd 1,2 200-500 OEM
Ni-M hidruro 1,2 275-550 OEM
200-500 OEM
Li-ion (LiCoO2) 3,6
400-800 HEVs
200-500 OEM
Li-Pol 3,7
400-800 HEVs
200-500 OEM
Li-ion (LiFePO4) 3,25
400-800 HEVs
Supercapacitores 2,5 – 2,8 10 a 20 K

Fuente: Budde-Meiwes H. et al. A review of current automotive battery technology and future prospects. (2013)
 Desafío para baterías Pb-ácido
• Se estima que en los próximos años se generará un incremento de la
movilidad híbrida como parte de la transición hacia la electro movilidad.
En ese sentido existe una oportunidad para la tecnología de baterías Pb-
ácido. El desafío está en la mejora de la capacidad de ciclado a estados
parciales de carga.

Fuente: Budde-Meiwes H. et al.

A review of current automotive
battery technology and future
prospects. (2013)
 Información
Complementaria
LCC “life cycle cost” sistemas de baterías

❑ Análisis comparativo de sistemas de baterías para conexiones off-

grid en África. Estudio realizado por el NREL del DOE (2019).

Link de descarga: https://www.nrel.gov/docs/fy19osti/73238.pdf

Objetivo
Algunos resultados
Comparación de costos de tecnologías de baterías

❑ Análisis comparativo costos y parámetros de performance de

diferentes sistemas de almacenamiento de energía. DOE (2019).

Link de descarga: https://energystorage.pnnl.gov/pdf/PNNL-28866.pdf

Objetivo
Algunos resultados: Litio-ion
Algunos resultados: Pb-ácido
Temperaturas de operación
❑ Tabla resumen de temperaturas de operación para diferentes
sistemas de baterías.

Las baterías de litio suelen necesitar

sistemas de precalentamiento para
poder operar a bajas temperaturas.

Las baterías de plomo no congelan

hasta alcanzar -20°C pero un vez
que se congelan es muy difícil
recuperarlas.

Las baterías de litio pueden operar a

altas temperaturas pero se reduce
su vida útil.

Las altas temperaturas acelera la

velocidad de corrosión de las placas
de baterías de plomo, en poco
tiempo se puede afectar
definitivamente la batería.

Link de referencia
https://batteryuniversity.com/learn/article/charging_at_high_and_low_temperatures
Baterías de litio

Cadena de Valor
Fuentes del recurso

La mayor parte de las reservas mundiales de

litio se concentran en salares de cuenca
cerrada. En segunda medida pegmatitas ricas
en litio.

Las principal ventaja de la extracción de litio

a partir de minerales pegmatíticos, respecto
a la explotación de salares, radica en la
Fuente: Litio en la Argentina. BID (2019).
menor dependencia de los factores
meteorológicos.

Pegmatita espodumena LiAlSi2O6 SQM, Salar de Atacama, Chile.

Cadena de valor de las baterías de litio-ion

“Aguas arriba” “Segmento Intermedio” “Aguas abajo”

Productos Celdas
Litio crudo Componentes de baterías de litio-ion Usos
refinados y Packs

Salmueras LiCl Cátodos

Celda
Precursores
Espodumena Li2CO3

Pack
Otros LiOH Electrolito

LiPF6 Electrónica
Ánodo

Vehículos
Separador

EERR
Cadena de valor de las baterías de litio-ion

Aguas arriba Segmento intermedio Aguas abajo Aplicación

Materias Materiales refinados y Ensamblado de Vehículos

primas componentes activos packs eléctricos
Minería Baterias Electrónica
Refinado de Fabricación
Litio materias • Láminas de Cu y Al de celdas
• Ánodo EERR
prima para baterías
Cobalto • Cátodo
Níquel • Separadores
Manganeso • Electrolitos
Grafito

Reciclado

• En los últimos años Argentina ocupó el 3° lugar en la oferta mundial de litio.

• En 2019, la producción de Argentina representaba aproximadamente el 11 % del mercado mundial.

El triangulo del litio
Argentina, Bolivia y Chile integran la región que posee los salares con mayor potencial para
la extracción de litio. Mas del 50 % de las reservas probadas de litio, y cerca de la mitad
de la oferta global, se concentra en esa región. Argentina es el país con mayor cantidad de
recursos con potencial valor económico, aunque no de probada factibilidad y rentabilidad,
posee cerca del 20%.

Distribución del recurso en el mundo

Distribución del recurso en Argentina

Fuentes: SSPMicro Arg. (2018) en base a USGS. / Litio en Argetina BID (2019).
 Producción en Argentina
Existe una gran cantidad de proyectos de producción de litio a partir de las salmueras
presentes en los salares de la región andina conocida como “Triángulo del litio”. En nuestro
país, a excepción de una mínima participación de JEMSE (Jujuy Energía y Minería Sociedad
del Estado), los proyectos se encuentran controlados por empresas extranjeras.

Empresas que controlan proyectos de

producción de litio, en diferentes estadios, en
salares andinos.
Fuentes: Argentina, proyectos avanzados de litio en salares
Distribución de proyectos de litio en NOA. Al 2019 eran 32 en total. (2019). / Deutsche Bank (2016)
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