GIMTT U1 Fisicoquimica

Universidad Abierta y a Distancia de México
Ciencias Exactas, Ingeniería y Tecnología
Gestión Industrial
3er Semestre
Fase 2. Análisis del diseño
Módulo 3. Métodos y técnicas de uso tecnológico
Unidad 1. Fisicoquímica
Índice
Introducción
Competencia específica
Semana 1 Autoevaluación
1. Fisicoquímica
1.1. Introducción al estudio de la fisicoquímica
1.1.1. Cantidades termodinámicas intensivas y
extensas Energía
Actividad 1. Introducción al estudio de la fisicoquímica
Semana 2 2. Fundamentos y sistemas termodinámicos

2.1. Sistemas de fases homogéneos y heterogéneos
2.2. Proceso termodinámico
2.3. Procesos reversibles e irreversibles
2.4. Primera Ley de la termodinámica
2.5. Segunda Ley de la termodinámica
2.6. Tercera Ley de la termodinámica
Actividad 2. Fundamentos y sistemas termodinámicos
Semana 3 3. Fenómenos de superficie y transporte

3.1. Transferencia de momento
3.2. Transferencia de masa
3.3. Transferencia de energía
3.4. Tensión superficial
Aprendizaje integrador. Fenómenos de superficie y
transporte
UNADM | DCEIT | GI | GIMTT 2

Introducción
En esta unidad aprenderás los fundamentos básicos de la Fisicoquímica. Éstos tienen su base en
la termodinámica, como su nombre indica, la termodinámica es la ciencia que subyace al calor y
al trabajo. Estos términos se conocen desde tiempos tempranos, pero la energía, que los reúne,
no fue reconocida y formalmente definida hasta bien entrado el siglo XIX.
Hay un famoso dibujo de una máquina inventada por el Héroe de Alejandría, un matemático del
primer siglo, en el que el vapor que sale de las aberturas de un recipiente calentado hace girar el
recipiente. Leonardo da Vinci dibujó un diseño para un canon accionado vapor. Los primeros
avances comerciales se hicieron a finales del siglo XVII, cuando se probaron varios dispositivos
para extraer agua de las minas mediante presión de vapor ya principios del siglo XVIII Thomas
Newcomen inventó una bomba segura y eficiente basada en el vacío producido por la
condensación del vapor. James Watt dedujo que se utilizó demasiada energía en las bombas de
Newcomen elevando la temperatura de la cámara después de cada condensación de vapor, y él
y Mathew Boulton hicieron un motor de vapor mejorado en el que la cámara de vapor se mantuvo
a una temperatura elevada durante toda la operación.
Por tal razón en esta primera unidad, estudiarás los elementos, principios, leyes, criterios, sobre
entornos y sistemas termodinámicos, de gases, líquidos, sólidos y estructura molecular, mediante
el uso de procesos y métodos fisicoquímicos, además veremos la estructura molecular,
fenómenos de superficie y transporte mediante el uso de procesos y métodos fisicoquímicos, para
resolver problemas industriales
Competencia de la unidad
Emplea elementos, leyes, criterios, entornos y sistemas termodinámicos, de gases, líquidos,
sólidos y estructura molecular, mediante el uso de procesos y métodos fisicoquímicos, para
resolver problemas industriales.

Semana 1
1. Fisicoquímica
1.1. Introducción al estudio de la fisicoquímica
La fisicoquímica es una ciencia que se encarga del estudio de los fenómenos macroscópicos,
atómicos, subatómicos y de partículas en los sistemas químicos, utilizando conceptos tales como
movimiento, energía, fuerza, tiempo, termodinámica, química cuántica, mecánica estadística,
dinámica analítica y equilibrio químico.
Algunas de las relaciones que la fisicoquímica se esfuerza por resolver incluyen los efectos de:
• Fuerzas intermoleculares que actúan sobre las propiedades físicas de los materiales
(plasticidad, resistencia a la tracción, tensión superficial en los líquidos).
• Cinética de reacción sobre la velocidad de reacción.
• La identidad de los iones y la conductividad eléctrica de los materiales.
• Química superficial y electroquímica de las membranas celulares.
• Interacción de un cuerpo con otro en términos de cantidades de calor y trabajo llamado
termodinámica.
• Transferencia de calor entre un sistema químico y su entorno durante el cambio de fase o
reacción química que se lleva a cabo llamada termoquímica.
• Estudio de las propiedades coligativas del número de especies presentes en solución.
• El número de fases, el número de componentes y el grado de libertad (o varianza) pueden
correlacionarse entre sí con ayuda de la regla de fase.
Para comprender más la materia comenzare explicando los términos básicos ya que es un
requisito previo esencial para el estudio de cualquier proceso desde el punto de vista

fisicoquímico. Algunos de estos términos pueden ser también usados más allá del campo de la
fisicoquímica.
Energía
Hay dos formas básicas de intercambio de energía entre un sistema y su entorno, el calor y el
trabajo. Se asigna un valor positivo a dicho intercambio de energía durante el cual el sistema gana
energía (trabajo o calor) desde su entorno, es decir, se añade energía al sistema. Un valor negativo
indica que el sistema pasa energía (trabajo o calor) a su entorno, es decir, la energía es restada
del sistema.
Calor
Cuando la energía de un sistema cambia como resultado de una diferencia de temperatura entre
el sistema y sus alrededores (por ejemplo, transferencia de energía cinética de movimiento
desordenado de moléculas), hablamos de calor intercambiado.
Trabajo
Otras formas de intercambio de energía, que suelen ser impulsadas por algunas fuerzas que
actúan entre el sistema y su entorno, se denominan trabajo. Basándonos en el tipo de interacción
entre el sistema y su entorno, distinguimos el trabajo mecánico, el trabajo eléctrico, el trabajo
superficial, etcétera.
Figura 1.- Formas de energía

1.1.1. Cantidades termodinámicas intensivas y extensas

Distinguimos entre las cantidades termodinámicas extensivas e intensivas de un sistema. Las
cantidades intensivas son aquellas cuyos valores no cambian cuando el sistema se divide en
subsistemas más pequeños. Las cantidades extensas son aquellas cuyos valores son
proporcionales a la cantidad de sustancia del sistema a una temperatura y presión fijas. La
temperatura, presión y composición expresadas por fracciones molares son cantidades intensivas
típicas. El volumen, la masa y el número de partículas son cantidades extensas típicas.
Cualquier sistema puede ser en cualquier momento caracterizado usando un cierto número de
cantidades. Estas cantidades definen el estado de un sistema dado. El grado de generalidad en el
que observamos un sistema dado debe tenerse en cuenta al mismo tiempo. En términos de escala
microscópica, el estado de un sistema se define por la posición y la velocidad de todas sus
partículas. En términos de termodinámica, sin embargo, es suficiente conocer sólo unas pocas
cantidades, por ejemplo: temperatura, presión y composición.
El estado de equilibrio termodinámico (estado de equilibrio) es un estado en el que no se

producen cambios macroscópicos en el sistema y todas las cantidades tienen valores constantes
en el tiempo.
El estado de equilibrio termodinámico abarca los siguientes equilibrios parciales:
• Equilibrio mecánico (presión): la presión en todas las partes del sistema es la misma.
• Equilibrio térmico (temperatura) - la temperatura en todas las partes del sistema es igual.
• Equilibrio de concentración: la concentración de los componentes del sistema es la misma
en todas las partes de cada fase del sistema, pero la composición de las fases individuales
suele ser diferente.

• Equilibrio químico: no se producen cambios en la composición como resultado de

reacciones químicas.
• Equilibrio de fase: si un sistema es heterogéneo, los componentes de sus fases están en
equilibrio.

Semana 2
2. Fundamentos y sistemas termodinámicos
El concepto de sistema (termodinámico) utilizado en esta unidad se refiere a aquella parte del
mundo cuyas propiedades termodinámicas son el objeto de nuestro interés, mientras que el
término entorno se utiliza para la parte restante del universo.
Los sistemas se clasifican como aislados, cerrados y abiertos, basados en sus interrelaciones con
su entorno.
• Sistema aislado
Un sistema que no intercambia ni materia ni energía con su entorno es un sistema aislado.
• Sistema cerrado
Un sistema que intercambia energía, pero no importa con su entorno es un sistema
cerrado.
• Sistema abierto
Un sistema que intercambia energía y materia con su entorno es un sistema abierto.
Ejemplo:
Las diferencias entre tipos individuales de sistemas pueden ser demostradas usando el ejemplo
al hacer el café. La olla en el calentador representa un sistema (prácticamente) cerrado hasta que
el agua se lleva a ebullición. En el punto de ebullición, cuando el vapor sale de la olla, se convierte
en un sistema abierto. El café hecho en una botella termo representa un modelo simple de un
sistema aislado.

En la siguiente imagen podremos observar los diferentes tipos de sistemas termodinámicos:
Figura 2. Sistemas Termodinámicos
2.1. Sistemas de fases homogéneos y heterogéneos
El término fase se usa para esa porción del volumen del sistema investigado, en el que sus
propiedades son constantes o cambian continuamente en el espacio. Si un sistema se comporta
de esta manera en todo su volumen, lo llamamos un sistema homogéneo. Si un sistema
contiene más fases, lo llamamos un sistema heterogéneo.
Ejemplo: Imaginemos una botella de whisky. ¿En cuántas fases se compone este sistema?
Solución:
Si sólo lo vemos desde el punto de vista termodinámico, interesados únicamente en el contenido
líquido de la botella, el sistema es homogéneo. Contiene una fase líquida (una mezcla de agua,
etanol y algunos aditivos). Si por otra parte nos interesa todo el contenido de la botella, pero no
la botella, el sistema es heterogéneo; en este caso se compone de dos fases, líquidas y gaseosas,
con estas últimas conteniendo vapor de aire y whisky. Sin embargo, si centramos nuestra atención
tanto en el contenido de la botella como en la botella, tenemos un sistema heterogéneo de

nuevo, pero esta vez también contiene otras fases además de las gaseosas y líquidas, es decir, el
vidrio de la botella, su tapa, etiqueta, etcétera.
El volumen de un sistema como una cantidad extensiva. El volumen V es la suma de los volúmenes
de las partes individuales (es decir, subsistemas) I, II y III, por lo tanto, V = VI + VII + VIII, como se
muestra a continuación:
2.2. Proceso termodinámico

Si las propiedades de un sistema cambian en el tiempo, es decir, si al menos una cantidad
termodinámica cambia, decimos que tiene lugar cierto proceso termodinámico en el sistema. El
término proceso se refiere a un intervalo muy amplio de los procesos más variados, desde simples
cambios físicos tales como calentamiento o diversas reacciones químicas, hasta complejos
procesos de múltiples etapas. Los tipos individuales de procesos pueden clasificarse según varios
criterios.
2.3. Procesos reversibles e irreversibles
El curso de cualquier proceso depende de las condiciones bajo las cuales el sistema dado cambia.
Si arreglamos las condiciones de tal manera que el sistema esté casi en equilibrio en cada

momento y que, por consiguiente, la dirección del proceso pueda ser revertida incluso por un
ligero cambio de las condiciones iniciales, el proceso se denomina reversible. Un proceso
reversible es, por lo tanto, una secuencia de estados de (casi) equilibrio de un sistema.
Sin embargo, los procesos en el mundo real son en su mayoría tales que el sistema está fuera de
equilibrio al menos al principio. Estos procesos se denominan irreversibles o no equilibrados (la
dirección del proceso no puede ser revertida por ningún ligero cambio de las condiciones externas
y el proceso es una secuencia de estados que no son de equilibrio). Un proceso de equilibrio es,
en realidad, un caso limitante de un proceso de no equilibrio que se desarrolla a una velocidad
infinitesimal.
Ejemplo:
El calentamiento infinitamente lento o la compresión infinitamente lenta de un sistema pueden
servir como ejemplo de procesos de equilibrio que no pueden llevarse a cabo en la práctica. Por
el contrario, el agua que hierve a una temperatura de 100 ° C y una presión de 101,325 Pa es un
ejemplo de un proceso de equilibrio que puede tener lugar en la práctica. Si bajamos ligeramente
la temperatura, la dirección del proceso será invertida y la ebullición será reemplazada por la
condensación del vapor de agua. Observemos la figura 3.

Figura 3.- Proceso reversible e irreversible
En la mayoría de los procesos investigados, una o más cantidades termodinámicas se mantienen

constantes durante todo el proceso. Estos procesos se denominan en su mayor parte usando el
prefijo iso- (is-), y se indican usando el símbolo [X], con X indicando la cantidad constante dada.
Los siguientes procesos se encuentran con más frecuencia:
Nombre del proceso Cantidad Constante Símbolo

Isotérmico Temperatura [T]
Isobárico Presión [P]
Isocórico Volumen [V]
Adiabático Calor [ad]
Isentrópico Entropía [S]
Isentalpico Entalpia [H]

Proceso Isotérmico
Se denomina proceso isotérmico o proceso isotermo, al proceso termodinámico en el que la
temperatura del sistema permanece constante. La
transferencia de calor dentro o fuera del sistema
típicamente debe ocurrir a una velocidad tan lenta
que el equilibrio térmico se mantiene (∆T = 0).
La energía interna de un gas ideal, sin embargo,

depende únicamente de la temperatura, por lo que el
cambio en la energía interna durante un proceso
isotérmico para un gas ideal es también 0. Como la
energía interna de un gas ideal sólo depende de la temperatura y ésta permanece constante en
la expansión isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo realizado por el gas: Q = W.
En un diagrama de fases, se indica un proceso isotérmico siguiendo una línea vertical (o plano, en
un diagrama de fase 3D) a lo largo de una temperatura constante. Por lo tanto, si la presión y el
volumen cambian, es posible que una sustancia cambie su estado de materia incluso mientras su
temperatura permanece constante, si tiene cuidado sobre cómo aplicar o quitar calor del sistema.
U=0
Q=W

Proceso Isobárico
Es un proceso termodinámico que ocurre a presión

constante. En él, el calor transferido a presión
constante está relacionado con el resto de variables
mediante:
∆𝑄 = ∆𝑈 + 𝑃∆𝑉
Donde:
= Calor transferido.
= Energía Interna.
= Presión.
= Volumen.
En un diagrama P-V, un proceso isobárico aparece como una línea horizontal, como se muestra a
continuación:
W=p(vB-vA)
Q=nCP(TB-TA)
Donde CP es el calor específico a presión constante

Proceso Isocórico o Isométrico
Este proceso es también conocido como isométrico, o isovolumétrico, es un proceso

termodinámico donde el volumen, en todo momento, permanece constante, ΔV= 0. Un proceso
termodinámico de volumen constante (isocórico) en el que el sistema está confinado por límites
rígidos mecánicamente. No se puede realizar ningún trabajo mecánico directo en el entorno
mediante un sistema con límites rígidos; Por lo tanto el calor transferido dentro o fuera del
sistema es igual al cambio de energía interna almacenada en el sistema. Este cambio en la energía
interna, a su vez, es una función del calor específico y del cambio de temperatura en el sistema
como en la siguiente ecuación:
𝑄 = 𝑈2 − 𝑈1 = ∫ 𝐶𝑣 𝑑𝑇
1
Donde Q es el calor transferido a volumen constante, U es la energía interna, CV es la capacidad

calorífica a volumen constante y T es la temperatura absoluta.

No hay variación de volumen del gas, luego:
W=0
Q=nCv(TB-TA)
Donde Cv es el calor específico a volumen constante
Proceso Isoentálpico
Un proceso isoentálpico es aquel proceso termodinámico en el que se mantiene la entalpia
constante (∆ℎ = 0) del sistema, es decir, el contenido calor presente entre el estado inicial y el
final es el mismo.
Proceso Isoentrópico
Un proceso isoentrópico es un proceso termodinámico, en el que la entropía del fluido o gas
permanece constante. Significa que el proceso isoentrópico es un caso especial de un proceso
adiabático en el que no hay transferencia de calor o materia. Es un proceso adiabático reversible.
Un proceso isoentrópico también puede ser llamado proceso de entropía constante. En la
ingeniería tal proceso idealizado es muy útil para la comparación con procesos reales.
δQ ≤ TdS
Donde:
δ Q: Es la cantidad de energía que el sistema gana por calentamiento.

T: Es la temperatura del sistema.

dS: es el cambio de entropía.
Dado que hay cambios en la energía interna (dU) y cambios en el volumen del sistema (ΔV), los
ingenieros a menudo utilizan la entalpía del sistema, que se define como:
H = U + pV
En muchos análisis termodinámicos es conveniente utilizar la entalpía en lugar de la energía

interna. Especialmente en el caso de la primera ley de la termodinámica.
Proceso Adiabático
Un proceso adiabático es aquél en el cual el sistema (generalmente, un fluido que realiza un
trabajo) no intercambia calor con su entorno. Un proceso adiabático que es además reversible se
conoce como proceso isoentrópico. El extremo opuesto, en el que tiene lugar la máxima
transferencia de calor, causando que la temperatura permanezca constante, se denomina como
proceso isotérmico (Cengel, 2012).
El término adiabático hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el
entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un límite adiabático. Otro ejemplo es la
temperatura adiabática de llama, que es la temperatura que podría alcanzar una llama si no
hubiera pérdida de calor hacia el entorno. En climatización los procesos de humectación (aporte
de vapor de agua) son adiabáticos, puesto que no hay transferencia de calor, a pesar de que se
consiga variar la temperatura del aire y su humedad relativa (Cengel, 2012).
El calentamiento y enfriamiento adiabático son procesos que comúnmente ocurren debido al

cambio en la presión de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales
(Cengel, 2012).

Q= 0
W= -U = -n CV (TB-TA)
Ejemplo:
En el estado inicial, un sistema de volumen constante tiene una temperatura de 300K y una
presión de 150kPa. Un cierto proceso tiene lugar en el sistema y en el estado final la temperatura
del sistema es 320K y su presión es 150kPa. ¿El proceso tiene lugar bajo una constante cantidad
termodinámica?
Solución
La temperatura inicial y final del sistema son diferentes, en consecuencia, el proceso no puede
ser isotérmico. Tanto la presión inicial como la presión final son idénticas, en este caso puede ser,
pero no necesariamente es, un proceso isobárico. La especificación no nos permite averiguar si la
presión cambia de alguna manera durante el proceso; sin embargo, el proceso es definitivamente
un isocórico porque el sistema tiene un volumen constante (es decir, inalterable).
Postulados básicos
La termodinámica es una rama de la ciencia basada en seis postulados que se derivaron de la

generalización de hechos observados y experimentales. El primer postulado se refiere a la
transición de un sistema al estado de equilibrio. El segundo postulado afirma que la energía

interna de un sistema es una cantidad extensa. Los cuatro postulados restantes son, por razones
históricas, llamados las leyes de la termodinámica.
La ley cero de la termodinámica
Cuando dos sistemas están en equilibrio térmico, es decir, no fluye calor de un sistema al otro
durante su contacto térmico, entonces ambos sistemas tienen la misma temperatura. Si el
sistema A tiene la misma temperatura que el sistema B y el sistema B tiene la misma temperatura
que el sistema C, entonces el sistema A también tiene la misma temperatura que el sistema C.
Nota: La ley cero de la termodinámica, a veces se llama el postulado sobre la existencia de la

temperatura como una cantidad termodinámica, nos permite averiguar si dos sistemas que no
están en contacto térmico tienen la misma temperatura.
Figura 4. Ley cero de la termodinámica
Ejemplo:
Consideremos dos estudiantes y llamemos a uno de ellos el sistema A y el otro sistema C. Averigüe
si ambos tienen la misma temperatura sin llevarlos a ningún contacto térmico.

Solución
Utilizamos un termómetro como sistema B. Traemos el estudiante A y el estudiante C en contacto
térmico con el termómetro uno por uno, y luego comparamos los valores medidos.
2.4. Primera ley de la termodinámica
Existe una función de estado llamada energía interna U. Para su total diferencial dU escribimos:
dU = dQ + dW
Donde los símbolos dQ y dW no son diferenciales totales, sino que representan valores
infinitesimales de calor Q y trabajo W suministrado al sistema.
La forma integral de la ecuación es: U = Q + W + constante
Ni la constante de integración ni el valor de U en un estado termodinámico dado pueden

obtenerse por ningún método experimental. Existen sólo cambios experimentales en la energía
interna Δ U en la transición del sistema de un estado a otro.
∆U = Q + W

Figura 5. Primera ley de la termodinámica
Ejemplo:
Un sistema cerrado realizó un trabajo de 400 J, con 1000 J de energía en forma de calor
suministrado a él. ¿Cómo cambió la energía interna del sistema?
Solución
Si el sistema realizado funciona, entonces, el trabajo W = -400 J. Por lo tanto, el cambio en la
energía interna es
Δ U = Q + W = 1000 + (- 400) = 600J.
2.5. Segunda ley de la termodinámica
La segunda ley de la termodinámica establece que la entropía total de un sistema aislado sólo
puede aumentar con el tiempo. Puede permanecer constante en los casos ideales en los que el
sistema se encuentra en estado estacionario (equilibrio) o sometido a un proceso reversible. El
aumento de la entropía explica la irreversibilidad de los procesos naturales y la asimetría entre el
futuro y el pasado.
La primera ley de la termodinámica proporciona la definición básica de la energía interna,

asociada a todos los sistemas termodinámicos y establece la regla de la conservación de la
energía. La segunda ley se refiere a la dirección de los procesos naturales, afirma que un proceso
natural sólo corre en un sentido y no es reversible.

Por ejemplo, el calor siempre fluye espontáneamente de los cuerpos más calientes a los más fríos
y nunca lo contrario, a menos que se realice trabajo externo en el sistema. Su definición moderna
es en términos de entropía.
En un proceso ficticio reversible, se define un incremento infinitesimal en la entropía (dS) de un

sistema como resultado de una transferencia infinitesimal de calor (δ Q) a un sistema cerrado
dividido por la temperatura común (T) del sistema y el entorno que suministrar el calor:
𝑑𝑄
dS = Procesos reversibles
𝑇
Diferentes notaciones se utilizan para cantidades infinitesimales de calor (δ ) y cantidades

infinitesimales de entropía (d) porque la entropía es una función del estado, mientras que el calor,
como el trabajo, no lo es. Para un proceso infinitesimal realmente posible sin intercambio de
materia con el entorno, la segunda ley requiere que el incremento en la entropía del sistema sea
mayor que:
𝑑𝑄
dS > Procesos reversibles
𝑇
Esto se debe a que un proceso general para este caso puede incluir el trabajo que se realiza en el
sistema por su entorno, que debe tener efectos friccionales o viscosos dentro del sistema y
porque la transferencia de calor ocurre realmente irreversiblemente, impulsada por una
diferencia de temperatura finita.
La ley cero de la termodinámica en su breve declaración permite reconocer que dos cuerpos en
una relación de equilibrio térmico tienen la misma temperatura, especialmente que un cuerpo de
prueba tiene la misma temperatura que un cuerpo termométrico de referencia. Para que un

cuerpo esté en equilibrio térmico con otro, hay indefinidamente muchas escalas empíricas de
temperatura en general, dependiendo respectivamente de las propiedades de un cuerpo
termométrico de referencia particular.
La segunda ley permite una escala de temperatura distinguida, que define una temperatura
termodinámica absoluta, independiente de las propiedades de cualquier cuerpo termométrico
de referencia particular.
2.6. Tercera ley de la termodinámica
La tercera ley de la termodinámica se enuncia a veces de la siguiente manera, con respecto a las
propiedades de los sistemas en equilibrio a temperatura cero absolutas:
La entropía de un cristal perfecto en cero absoluto es exactamente igual a cero.
lim 𝑆 = 0
𝑇 →0
Sin embargo, en la actualidad una temperatura de 0 K no puede ser alcanzada por ningún
proceso con un número finito de pasos.
En el cero absoluto (cero kelvin), el sistema debe estar en un estado con la energía mínima
posible, y la declaración anterior de la tercera ley es válida siempre que el cristal perfecto tenga
sólo un estado de energía mínimo.
La entropía está relacionada con el número de microestados accesibles, y para un sistema que
consta de muchas partículas, la mecánica cuántica indica que sólo hay un estado único (llamado
estado fundamental) con energía mínima.

Si el sistema no tiene un orden bien definido (si su orden es vidrioso, por ejemplo) entonces en la
práctica permanecerá alguna entropía finita, a medida que el sistema se lleva a temperaturas muy
bajas a medida que el sistema queda bloqueado en una configuración de no mínima de energía.
El valor constante se denomina entropía residual del sistema.
Capacidad Calorífica A Volumen Constante
Según el primer principio de la termodinámica:
𝑑𝑄 − 𝑑𝑊 = 𝑑𝑈 1
Si se admite que en el proceso no hay rozamiento (destrucción de trabajo en forma de calor) el

trabajo realizado puede expresarse en función de la presión y el volumen:
𝑑𝑊 = 𝑃 𝑑𝑉 2
Si por otro lado derivamos la ecuación energética de estado, la que expresa la energía interna
en función de las variables temperatura y volumen, como se muestra a continuación:
𝜕𝑈 𝜕𝑈
𝑈 = 𝑈 (𝑇, 𝑉) → 𝑑𝑈 = ( )𝑣 𝑑𝑇 + ( )𝑇 𝑑𝑉 3
𝜕𝑇 𝜕𝑉
Sustituyendo (2) y (3) en (1):
𝜕𝑈 𝜕𝑈
𝑑𝑄 = ( )𝑣 𝑑𝑇 + [𝑃 + ( ) ] 𝑑𝑉 4
𝜕𝑇 𝜕𝑉 𝑇

Y puesto que en un proceso a volumen constante dV= 0.
𝜕𝑈
𝑑𝑄 = ( ) 𝑑𝑇 5
𝜕𝑇 𝑣
𝑑𝑄
Comparando las ecuaciones (𝐶 = ) y (5) resulta inmediato que:
𝑑𝑇
𝑑𝑄 𝜕𝑈
𝐶𝑣 = = ( )𝑣 6
𝑑𝑇 𝜕𝑇
Por tanto, la capacidad térmica a volumen constante CV representa la velocidad de variación de

la energía interna con la temperatura y el calor específico cv lo mismo pero por unidad de masa.
Para cualquier cambio de estado de un gas ideal, la energía interna puede determinarse
mediante la capacidad calorífica a volumen constante.
𝑑𝑈 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 7
∆𝑈 = ∫ 𝐶𝑣 𝑑𝑇 8
Debido a que tanto la energía interna como CV de un gas ideal son funciones sólo de la
temperatura, Δ U para un gas ideal siempre está dado por la ecuación (8), sin considerar la clase
de proceso que origine el cambio.

Capacidad Calórica A Presión Constante

La capacidad calorífica a presión constante Cp, al igual que la CV es una función de la temperatura
y llevando a cabo una deducción similar a la mencionada anteriormente, se llega a la conclusión
de que:
𝑑𝑄 𝜕𝐻
𝐶𝑝 = = ( )𝑝 … … … (9)
𝑑𝑇 𝜕𝑇
Una útil relación entre Cp y CV para un gas ideal proviene de la diferenciación de la ecuación:
𝑑𝐻 𝑑𝑈
𝐶𝑝 = = + 𝑅 = 𝐶𝑣 + 𝑅 … … … (10)
𝑑𝑇 𝑑𝑇
Esta ecuación no implica que Cp y CV sean en si las mismas constantes para un gas ideal, sino que
varían con la temperatura de tal manera que su diferencia es igual a R.
Para cualquier cambio de estado de un gas ideal, la entalpia puede determinarse mediante la
capacidad calorífica a presión constante.
𝑑𝐻 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 … … … (11)
∆𝐻 = ∫ 𝐶𝑝 𝑑𝑇 … … … (12)
Debido a que tanto la entalpia como Cp de un gas ideal son funciones sólo de la temperatura, Δ H
para un gas ideal siempre está dado por la ecuación (12), sin considerar la clase de proceso que
origine el cambio.

Ejemplo:
Determina la variación de la entalpia del vapor de agua que ha aumentado su temperatura de
400K a 500K y a 1atm de presión. La Cp del vapor de agua es la siguiente 32.24 + 0.1923x10-2T +
1.055x10-5T2 - 3.595x10-9T3. Fuente: Yunus A. Cengel, Termodinámica, Mc Graw Hill.
∆𝐻 = ∫ 𝐶𝑝 𝑑𝑇
∆𝐻 = ∫(32.24 + 0.1923x10−2 T + 1.055x10−5 T 2 – 3.595x10−9 T 3 ) 𝑑𝑇

500𝐾
∆𝐻 = ∫ (32.24 + 0.1923x10−2 T + 1.055x10−5 T 2 – 3.595x10−9 T 3 ) 𝑑𝑇
400𝐾
0.1923x10−2 (T22 − T12 )

∆𝐻 = [32.24 (T2 − T1 ) +
2
1.055x10−5 (T23 − T13 ) 3.595x10−9 (T24 − T14 )
+ – ]
3 4
0.1923x10−2 (5002 − 4002 )
∆𝐻 = [32.24 (500 − 400) +
2
1.055x10−5 (5003 − 4003 ) 3.595x10−9 (5004 − 4004 )
+ – ]
3 4
∆𝐻 = [32.24 (100) + 0.1923x10−2 (45000)
+ 1.055x10−5 (20.33X106 ) – 3.595x10−9 (9.225X109 )]
𝐾𝑗⁄
∆𝐻 = 3491.8877 𝐾𝑚𝑜𝑙
Las unidades (Kj/Kg) quedaron de esta forma puesto que esta es la energía que se pierde por
unidad de masa.

Entalpia de Reacción
La entalpía de reacción (llamada también de formación) es la energía asociada a una reacción y

viene dada por la suma de las entalpías de formación de productos menos la de reactivos según
sus coeficientes estequiométricos (n), siendo las entalpías de formación de los elementos en su
estado natural iguales a cero.
∆𝐻𝑅 = ∑ 𝑛𝑝 𝐻𝑓𝑝 − ∑ 𝑛𝑅 𝐻𝑓𝑅 … … … (9.15)
Sin embargo, esta fórmula tiene una limitante, los calores de formación fueron calculados a
condiciones ideales de presión y de temperatura (1atm y 25oC).
Figura 6. Entalpia de reacción
Ejemplo:
Un mol de monóxido de carbono y un mol de vapor de agua se alimentan a un reactor isotérmico
que opera a la temperatura de 298 K y a 1 atm. De presión, para producir hidrógeno y bióxido de
carbono. La reacción se puede representar mediante la ecuación química:
CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)

¿Determine la entalpia de formación?
Tabla de calores de formación a 298 K:

Sustancia Calor de formación Kcal / mol.
CO - 26.416
H2O - 57.7979.
CO2 - 94.052
H2 0
∆𝐻𝑅 = ∑ 𝑛𝑝 𝐻𝑓𝑝 − ∑ 𝑛𝑅 𝐻𝑓𝑅
∆𝐻𝑅 = ∑(−94.052 + 0) − ∑(− 26.416 − 57.7979)
∆𝐻𝑅 = −9,8381𝐾𝑐𝑎𝑙 (Reacción Exotérmica)
Entalpia De Combustión
Sólo muy pocas reacciones de formación se pueden llevar a cabo, y por lo tanto, los datos para
estas reacciones se deben determinar normalmente de manera indirecta. Una clase de reacciones
que conduce de forma rápida por si misma al experimento es una reacción de combustión y
muchos de los calores estándares de formación provienen de los calores estándares de
combustión, medidos por calorimetría.

Una reacción de combustión se define como reacción entre un elemento o compuesto y el

oxígeno para formar productos determinados de combustión. Para compuestos orgánicos
formados sólo de carbono, hidrógeno y oxígeno, los productos son bióxido de carbono y agua,
pero el estado del agua puede ser vapor o líquido. Los datos siempre se basan en 1mol de
sustancia quemada.
Calcula el calor de combustión del metano:

𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂
∆𝐻𝐶 = ∑ 𝑛𝑝 𝐻𝑐𝑝 − ∑ 𝑛𝑅 𝐻𝑐𝑅 … … … (9.16)
∆𝐻𝐶 = ∑ 0 − ∑ −890.4 𝑘𝑗/𝑘𝑚𝑜𝑙
∆𝐻𝐶 = 890.4 𝑘𝑗/𝑘𝑚𝑜𝑙

Revisemos las siguientes Tablas de Calor específico, recuperado de Yunus A. Cengel,
Termodinámica.



Semana 3
3. Fenómenos de Superficie y Transporte
En ingeniería, el estudio de los fenómenos de transporte se refiere al intercambio de masa,

energía, carga y momento entre sistemas observados y estudiados. Si bien se basa en campos tan
diversos como la mecánica del continuo y la termodinámica, pone un gran énfasis en los puntos
en común entre los temas tratados. La masa, el impulso y el transporte de calor comparten un
marco matemático muy similar y los paralelos entre ellos se explotan en el estudio de los
fenómenos de transporte, para trazar conexiones matemáticas profundas, que a menudo
proporcionan herramientas muy útiles en el análisis de un campo que derivan directamente de
los demás.
Los análisis fundamentales en los tres subcampos de transferencia de masa, calor y momento,
están a menudo basados en el simple principio de que la suma total de las cantidades que se
estudian debe ser conservada por el sistema y su entorno. Así, los diferentes fenómenos que
conducen al transporte se consideran individualmente con el conocimiento de que la suma de sus
contribuciones debe ser igual a cero. Este principio es útil para calcular muchas cantidades
relevantes. Por ejemplo, en mecánica de fluidos, un uso común del análisis de transporte es
determinar el perfil de velocidad de un fluido que fluye a través de un volumen rígido.
Los fenómenos de transporte son omnipresentes en todas las disciplinas de la ingeniería. Algunos
de los ejemplos más comunes de análisis de transporte en ingeniería se observan en el campo de
proceso, químico, biológico e ingeniería mecánica.

Los fluidos newtonianos presentan una viscosidad constante pero prácticamente ninguna
elasticidad, mientras que un fluido no newtoniano no tiene una viscosidad constante y/o tiene
una elasticidad significativa.
La presión es igual a una fuerza por unidad de área, pero está involucrada con la compresión de
un fluido, como se observa típicamente en situaciones hidrostáticas:
La presión es independiente de la orientación del área asociada con ella, adicionalmente, F = P
dA
Para una velocidad v, el flujo volumétrico Q, a través de un plano debe ser:
𝑄 = ∫ 𝑣 𝑑𝐴 → 𝑣𝐴
Un caudal másico puede definirse como:
𝑚 ̇ = ∫ 𝑝𝑣 𝑑𝐴 → 𝑝𝑣𝐴 = 𝑝𝑄
De forma similar, una masa de una columna vertical de líquido con una altura z se puede
encontrar como:
𝑚 = 𝑝𝑉 = 𝑝𝐴𝑧
El número de Reynolds se define como el siguiente, donde L es la longitud recorrida de fluido o

diámetro para un sistema de tuberías:
𝑝𝑣𝐿
𝑅𝑒 =
𝜇

3.1. Transferencia de momento
En la transferencia de momento, el fluido es tratado como una distribución continua de la

materia. El estudio de la transferencia de momento o mecánica de fluidos se puede dividir en dos
ramas: la estática fluida (fluidos en reposo) y la dinámica de fluidos (fluidos en movimiento).
Cuando un fluido que fluye en la dirección x paralelo a una superficie sólida, el fluido tiene un
momento de dirección x y su concentración es υ x ρ . Por difusión aleatoria de moléculas hay un
intercambio de moléculas en la dirección z. Por lo tanto, el momento dirigido en x se ha
transferido en la dirección z desde la capa más rápida a la más lenta. La ecuación para el
transporte de impulso es la Ley de Viscosidad de Newton escrita de la siguiente manera:
𝑑𝑝𝑣𝑥
𝜏𝑧𝑥 = −𝑣
𝑑𝑧
Donde Tzx es el flujo de impulso dirigido en x en la dirección z, ν es μ / ρ, la difusividad de
momento, z es la distancia de transporte o difusión, ρ es la densidad y μ es la viscosidad. Ley de
Newton es la relación más simple entre el flujo del momento y el gradiente de la velocidad.
3.2. Transferencia de Masa
Cuando un sistema contiene dos o más componentes cuya concentración varía de un punto a
otro, existe una tendencia natural a la transferencia de masa, minimizando cualquier diferencia
de concentración dentro del sistema.
La transferencia de masa en un sistema se rige por la primera ley de Fick: "El flujo de difusión de
una concentración más alta a una concentración más baja es proporcional al gradiente de la
concentración de la sustancia y a la difusividad de la sustancia en el medio". La transferencia de
masa puede tener lugar debido a diferentes fuerzas motrices. Algunos de ellos son:

• La masa puede ser transferida por la acción de un gradiente de presión (difusión de

presión).
• La difusión forzada se produce por la acción de alguna fuerza externa.
• La difusión puede ser causada por gradientes de temperatura (difusión térmica).
• La difusión puede ser causada por diferencias en el potencial químico.
Esto se puede comparar con la Ley de Difusión de Fick:
𝑑𝐶𝑎
𝐽𝐴𝑦 = −𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑦
Donde D es la constante de difusividad.
3.3. Transferencia de energía
Todos los procesos de ingeniería implican la transferencia de energía. Algunos ejemplos son el
calentamiento y enfriamiento de corrientes de proceso, cambios de fase, destilaciones, etcétera.
El principio básico es la primera ley de la termodinámica que se expresa de la siguiente manera
para un sistema estático:
𝑑𝑇
𝑞 = −𝑘
𝑑𝑥
El flujo neto de energía a través de un sistema es igual a la conductividad y a la tasa de cambio

de temperatura con respecto a la posición.
Para otros sistemas que implican flujo turbulento, geometrías complejas o condiciones límites
difíciles, otra ecuación sería más fácil de usar:

𝑄 = ℎ. 𝐴. ∆𝑡
Donde A es el área de la superficie, ΔT es la fuerza motriz de la temperatura, Q es el flujo de

calor por unidad de tiempo, y h es el coeficiente de transferencia de calor.
Dentro de la transferencia de calor, pueden ocurrir dos tipos de convección:

• La convección forzada puede ocurrir en flujo laminar y turbulento. En la situación de flujo
laminar en tubos circulares, se utilizan varios números adimensionales tales como número
de Nusselt, número de Reynolds y Prandtl. La ecuación comúnmente utilizada es:
ℎ𝑎 𝐷
𝑁𝑢𝑎 =
𝑘
• La convección natural o libre es función de los números de Grashof y Prandtl. Las

complejidades de la transferencia de calor por convección libre hacen necesario utilizar
principalmente relaciones empíricas a partir de datos experimentales.
3.4. Tensión superficial
Desde un punto de vista macroscópico puede observarse la tendencia espontánea de todo

sistema a minimizar su área superficial. Por ejemplo:
1. Un líquido (en ausencia de otras fuerzas) tiende a adoptar forma esférica porque es la
forma 3D que asegura una menor relación área/volumen.
2. Dos gotas iguales de líquido se unen para formar una mayor reduciendo la superficie, sin
variar la masa ni, por tanto, el volumen total. Por ejemplo, sean dos gotas de radio r1,
volumen, V1, área, A1, y masa, m1. Estas gotas tienden a unirse, como se ilustra en la

figura 6, formando una de mayor radio, r2, cuyos valores de masa y volumen serán el
doble de cada una de las gotas anteriores, sin embargo el área será 1.59 veces la primera,
de acuerdo con un cálculo elemental.
Figura 7. Unión de partículas
Desde un punto de vista molecular se han de considerar las fuerzas intermoleculares que
mantienen unidas las moléculas de líquido y que disminuyen su energía interna. Las moléculas
del interior del líquido experimentan unas fuerzas atractivas que se anulan en promedio, pues las
fuerzas son iguales (en promedio) en todas las direcciones.
Por el contrario, las moléculas de la superficie experimentan una fuerza atractiva neta hacia el
interior del líquido, ya que se pueden despreciar las interacciones con las moléculas del vapor.
En términos energéticos, las moléculas de la superficie tienen una energía interna promedio
superior a las moléculas del interior del líquido, ya que experimentan menos interacciones
atractivas. El sistema tenderá a minimizar su superficie para minimizar así su energía.
Capilaridad
Al introducir un tubo capilar en un líquido, este asciende o desciende por el mismo, fenómeno
que se conoce como capilaridad. Este fenómeno viene determinado por las interfaces que limitan

la columna de líquido: la interface líquido/tubo (liq/sol); la interface del líquido con la fase que
esté por encima (gas normalmente) y la interface entre el sólido del tubo y esta fase (sol/gas).
Interface Sólida
En el apartado anterior, se han tratado los fenómenos de superficie cuando la fase condensada
es líquida y la otra fase es, normalmente gaseosa. El objetivo de éste es el estudio de los
fenómenos de superficie cuando la fase condensada es un sólido y la otra es, normalmente, una
fase gaseosa.
Antes de comenzar el estudio de estos fenómenos, en concreto la adsorción y la reactividad

(catálisis heterogénea) se han de describir brevemente las superficies sólidas, pues presentan
diferencias importantes respecto a su estructura. Normalmente se puede pensar en la superficie
de un sólido como una estructura homogénea donde los átomos ocupan posiciones bien definidas
y, por tanto, se repiten regularmente, aunque esta es una situación ideal difícil de conseguir en la
práctica, ya que la superficie de un sólido suele estar llena de defectos, debidos al proceso de
crecimiento del cristal o bien a procesos sufridos una vez formados.

Cierre de la unidad
¡Felicidades! has concluido la unidad 1 correspondiente a fisicoquímica. Hagamos una

recapitulación de lo aprendido.
La fisicoquímica es una ciencia que se encarga del estudio de los fenómenos macroscópicos,
atómicos, subatómicos y de partículas en los sistemas químicos, utilizando conceptos tales como:
movimiento, energía, fuerza, tiempo, termodinámica, química cuántica, mecánica, estadística,
dinámica analítica y equilibrio químico.
El concepto de sistema (termodinámico) utilizado en esta unidad se refiere a aquella parte del
mundo cuyas propiedades termodinámicas son el objeto de nuestro interés, mientras que el
término entorno se utiliza para la parte restante del universo.
Los sistemas se clasifican como aislados, cerrados y abiertos, basados en sus interrelaciones con
su entorno.
Los procesos pueden ser reversibles, irreversibles, isotérmicos, isobáricos, isocóricos, adiabáticos,
isoentálpicos o isotrópicos.
• La ley cero de la termodinámica en su breve declaración que permite reconocer que dos
cuerpos en una relación de equilibrio térmico tienen la misma temperatura.
• La primera ley de la termodinámica proporciona la definición básica de la energía interna,

asociada a todos los sistemas termodinámicos y establece la regla de la conservación de
la energía.
• La segunda ley se refiere a la dirección de los procesos naturales.

• La tercera ley de la termodinámica se enuncia a veces de la siguiente manera: La entropía

de un cristal perfecto en cero absoluto es exactamente igual a cero.
Los fenómenos de transporte se refieren al intercambio de masa, energía, carga y momento entre
sistemas observados y estudiados. La masa, el impulso y el transporte de calor comparten un
marco matemático muy similar y los paralelos entre ellos se explotan en el estudio de los
fenómenos de transporte, para trazar conexiones matemáticas profundas que, a menudo,
proporcionan herramientas muy útiles en el análisis de un campo que derivan directamente de
los demás.

Fuentes de consulta
Básica
• Atkins, P. (2010). Química Física (3a ed.). México: Panamericana.
• Levine, N. (2008). Fisicoquímica. Tomo 1 (5ª ed.). México: Mc Graw Hill.
• Levine, N. (2008). Fisicoquímica. Tomo 2 (5ª ed.). México: Mc Graw Hill.
• Levine, N. (2009). Problemas de Fisicoquímica. Tomos 1 y 2(5a ed.). México: Serie Schaum.
• Yunus, C. (2011). Termodinámica. (6a ed.). New York: CRC Press
Complementaria
• Castellán, G. W. (1987). Fisicoquímica (2a ed.). México: Pearson Educación.
• Ball, D. W. (2004). Fisicoquímica (4a ed.). México: Thompson.
• Reid, P. J. (2007). Introducción a la Fisicoquímica: Termodinámica (2a ed.). México: Pearson
Educación.
Para saber más
• Fisicoquímica 1, que encontrarás en el siguiente enlace: goo.gl/FNp2YT

• Problemas de Fisicoquímica, que encontrarás en el siguiente enlace: goo.gl/Jk65tL
• Notas de Fisicoquímica, UNAM, que encontrarás en el siguiente enlace: goo.gl/HkbQWi
• Curso conceptos básicos de fisicoquímica, que encontrarás en el siguiente enlace:
goo.gl/6DEDTo
• Curso sobre los Fundamentos de Termodinámica Clásica, que encontrarás en el siguiente
enlace: goo.gl/irycHm
• Notas del curso termodinámica para ingeniería UNAM, que encontrarás en el siguiente
enlace: goo.gl/Kn8YgP

• Erich A. Múller. Termodinámica Básica, que encontrarás en el siguiente enlace:

goo.gl/suIff7
• I. Martínez. Historia de la Termodinámica, que encontrarás en el siguiente enlace:
goo.gl/U5ka4n
• Jorge A. Rodríguez. Introducción a la termodinámica con algunas aplicaciones de
ingeniería, que encontrarás en el siguiente enlace: goo.gl/3xzzzP

GIMTT U1 Fisicoquimica

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Fase 2. Análisis del diseño

Módulo 3. Métodos y técnicas de uso tecnológico

Semana 2 2. Fundamentos y sistemas termodinámicos

Semana 3 3. Fenómenos de superficie y transporte

UNADM | DCEIT | GI | GIMTT 2

UNADM | DCEIT | GI | GIMTT 3

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Figura 1.- Formas de energía

UNADM | DCEIT | GI | GIMTT 5

1.1.1. Cantidades termodinámicas intensivas y extensas

El estado de equilibrio termodinámico (estado de equilibrio) es un estado en el que no se

El estado de equilibrio termodinámico abarca los siguientes equilibrios parciales:

UNADM | DCEIT | GI | GIMTT 6

• Equilibrio químico: no se producen cambios en la composición como resultado de

UNADM | DCEIT | GI | GIMTT 7

2. Fundamentos y sistemas termodinámicos

UNADM | DCEIT | GI | GIMTT 8

En la siguiente imagen podremos observar los diferentes tipos de sistemas termodinámicos:

Figura 2. Sistemas Termodinámicos

2.1. Sistemas de fases homogéneos y heterogéneos

UNADM | DCEIT | GI | GIMTT 9

2.2. Proceso termodinámico

2.3. Procesos reversibles e irreversibles

UNADM | DCEIT | GI | GIMTT 10

UNADM | DCEIT | GI | GIMTT 11

Figura 3.- Proceso reversible e irreversible

En la mayoría de los procesos investigados, una o más cantidades termodinámicas se mantienen

Nombre del proceso Cantidad Constante Símbolo

UNADM | DCEIT | GI | GIMTT 12

La energía interna de un gas ideal, sin embargo,

UNADM | DCEIT | GI | GIMTT 13

Es un proceso termodinámico que ocurre a presión

Donde CP es el calor específico a presión constante

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Proceso Isocórico o Isométrico

Este proceso es también conocido como isométrico, o isovolumétrico, es un proceso

Donde Q es el calor transferido a volumen constante, U es la energía interna, CV es la capacidad

UNADM | DCEIT | GI | GIMTT 15

No hay variación de volumen del gas, luego:

Donde Cv es el calor específico a volumen constante

UNADM | DCEIT | GI | GIMTT 16

T: Es la temperatura del sistema.

En muchos análisis termodinámicos es conveniente utilizar la entalpía en lugar de la energía

El calentamiento y enfriamiento adiabático son procesos que comúnmente ocurren debido al

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La termodinámica es una rama de la ciencia basada en seis postulados que se derivaron de la

UNADM | DCEIT | GI | GIMTT 18

La ley cero de la termodinámica

Nota: La ley cero de la termodinámica, a veces se llama el postulado sobre la existencia de la

Figura 4. Ley cero de la termodinámica

UNADM | DCEIT | GI | GIMTT 19

2.4. Primera ley de la termodinámica

La forma integral de la ecuación es: U = Q + W + constante

Ni la constante de integración ni el valor de U en un estado termodinámico dado pueden

UNADM | DCEIT | GI | GIMTT 20

Figura 5. Primera ley de la termodinámica

Δ U = Q + W = 1000 + (- 400) = 600J.

2.5. Segunda ley de la termodinámica

La primera ley de la termodinámica proporciona la definición básica de la energía interna,

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