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J. L. OTEO MAZO
Licenciado en Ciencias Químicas
Instituto de Cerámica y Vidrio
RESUMEN
»Se lleva a cabo una amplia revisión hilDliográfica de los trabajos
publicados sobre la presencia de burbujas en el vidrio, prestando es-
pecial atención a los procesos de: formación, crecimiento y eliminación
de burbujas en el vidrio, asi como al análisis de los gases contenidos
en las mismas.
SUMMARY
A wide bibliography review on the published- papers in order to the
presence of the bubbles in glasses, is undertaken. A special attention
on the processes of forming, grow and eliminaticm of bubbles, so that
its analytical determination, is made.
ZUSAMMENFASSUNG
Eine ausführliche Literaturübersicht von den bisher erschienenen
Arbeiten über Blasen in Glas wird gegehen Vornehmlich werden
die folgenden Vorgänge betrachtet: Bildung, Wachstum von Blasen
in Glas und Läutenung. Ebenfalls werden die Bestimmungsmethoden
des Gasinhalts von Blasen in Glas erwähnt.
I. Introducción.
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BURBUJAS EN VIDRIO
Aunque no son escasos los trabajos que se refieren de una forma particular
o general a las causas que dan lugar a las burbujas presentes en vidrio, son
de destacar per su interés general los de Kruszewski y Kruszewski (1) (2),
Day (3), Scholze (4), especialmente dirigido a las burbujas producidas por vapor
de agua; Wosinski y Kearney (5) y Roberts (6).
Como ya hemos indicado, los gases disueltos pueden ser desplazados de esta
forma estable, al estado de gases libres, dando lugar a burbujas; pero la cantidad
de gas que pasa a formar parte de éstas es insignificante en comparación con los
gases que quedan en disolución en el vidrio.
Normalmente se estima que el volumen de gas contenido en un vidrio es de
una a tres veces el volumen del mismo, o lo que es igual, el vidrio está sobre-
saturado de gas. Si suponemos que en un centímetro cúbico de vidrio existen
de uno a tres centímetros cúbicos de gas, un ligero cálculo puede darnos la
cantidad de burbujas de gas que se producirían, si todos los gases disueltos
quedasen libres (7). Así nos encontraríamos de 2.000 a 6.000 burbujas de 1 mm.
de diámetro, de 20.000 a 60.000 burbujas de 0,5 mm. de diámetro, o de 2 x 10*"' a
6 X 10^ burbujas de 0,1 mm. de diámetro.
Como puede verse *1a reserva de burbujas" del vidrio es fabulosamente gran-
de, pero afortunadamente tan sólo una pequeña parte de este gas queda libre
como consecuencia de los cambios que tienen lugar en las condiciones de fusión :
atmósfera, presión, temperatura, e t c . .
Dado que son la temperatura y la presión las variables que más influyen en
un equilibrio termodinámico, es de esperar que las variaciones que tengan lugar
en ellas en un horno de fusión de vidrio afectarán sin duda al sistema gas-vidrio.
Sin entrar en detalles sobre los mecanismos de disolución de los gases en
el vidrio, que será objeto de un próximo trabajo, podemos afirmar que, a tem-
peratura y presión constantes, la cantidad de gas disuelta en un vidrio será
constante. Dejando aparte la influencia de las variaciones de temperatura que
traen consigo resultados aparentemente contradictorios y que no nos entreten-
dremos en estudiar por ahora, los cambios de presión en la atmósfera del horno
provocarán desplazamientos en el equilibrio.
Así, aquellos gases cuya presión parcial en la atmósfera del horno sea mayor
que en el vidrio en fusión, se disolverán en el mismo ; por el contrario, si las
condiciones de presión son inversas, el gas tenderá a salir de la disolución y
formará burbujas. Estos conceptos han sido utilizados en escala industrial por
Sornody y Paulik (8) y por Pioro y col. (9), logrando mediante modificaciones
de la atmósfera del horno o por inyección de distintos gases en el baño, influir
los procesos de fusión.
Pero con ser éste un mecanismo importante en la formación de burbujas,
no es el único, ya que las condiciones de presión y temperatura durante el pro-
ceso de fusión del vidrio son prácticamente constantes, por lo que es necesario
conocer otros mecanismos de formación.
La formación de una burbuja a partir del gas disuelto en el vidrio, implica
la creación de nuevas superficies en el seno del mismo, lo que trae consigo, a
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BURBUJAS EN VIDRIO
C + 2SO3 - 2SO3Í-CO2
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BURBUJAS EN VIDRIO
S^- + 3 S 0 / - - 4 S 0 r
o cuando se pone en contacto una capa de vidrio ácido con otra que contiene
carbonates, produciendo burbujas de anhídrido carbónico (28).
Jebsen-Marwedel describe también el papel del material refractario en la
formación de burbujas, pudiéndose considerar como heterogieneidad para el
vidrio, tanto la pared del crisol o del horno, como los trozos del mismo arras-
trados o disueltos por el vidrio, aunque en este caso debemos añadir otros pro-
cesos.
Así, Kruszewski y Kruszewski (1) afirman que también pueden producirse
burbujas a partir de los poros del refractario por simple paso de la burbuja como
tal del seno del refractario al vidrio, con lo que el número y tamaño de estas
burbujas dependería directamente del número y tamaño de poros. Sin embargo,
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revista a uno de los procesos más interesantes y más complejos, desde cualquier
punto de vista : el conocido con el nombre de ''reboil", *'rebullonage" o "re-
hervido".
Por estos nombres se entiende el proceso de aparición de burbujas en el
vidrio fundido, una vez que el vidrio ha sido liberado de ellas (definición ASTM).
Poco se sabe de este fenómeno y son varias las hipótesis que se dan al
respecto. Entre otros, Margin (7) observó en un vidrio de barita la aparición
de burbujas en el momento de *'brasa*' del vidrio, atribuyendo este fenómeno a
una disminución de la solubilidad del anhídrido carbónico por debajo de 1.200"C
que daría lugar a burbujas.
Weyl y Pincus (36) opinan que durante el enfriamiento del vidrio existe una
tendencia a cristalizar que favorecería la liberación de gases y, como conse-
cuencia, la formación de burbujas. En ambos casos y a la luz de estas opiniones,
el conocimiento de la curva de solubilidad de un gas en función de la tempera-
tura, permitiría interpretar ciertos fenómenos de ''reboil" en el transcurso del
enfriamiento.
Budd y suscolaboradores (37) han aportado nuevos conocimientos sobre este
fenómeno. Dos hechos son particularmente destacables : que el contenido en
agua del vidrio parece influir de una forma directa en el "reboil'*, opinión con
la que coinciden otros autores (8) y que éste no tiene la misma tendencia a ma-
nifestarse en todos los vidrios. También Emer (38) ha estudiado el "reboiF* de
vidrios ámbar, achacando la formación de burbujas secundarias a las reacciones
sulfato-sulfuro en el seno del vidrio.
Lorey (39), en un resumen sobre los conocimientos actuales de este problema,
señala las siguientes posibles causas del "reboil" : a) sobresaturación física
causada por cambios de presión o temperatura; b) sobresaturación química cau-
sada por una mala homogeneización o por diferencias de composición debidas
a disoluciones del refractario, volatilización o cambios en la atmósfera del
horno; c) descarga de las células eléctricas formadas por varias causas, pero
principalmente por diferencias de temperatura o gradientes de composición;
d) falta de control o de terminación en los procesos de afinado; e) variación de
los equilibrios de estados de valencia; /) presencia de nuevos espacios de nu-
cleación, y g) agitación.
En los últimos meses el año 1966, Cowan y sus colaboradores (40) han hecho
pública una teoría electroquímica del ''reboiF' de oxígeno, mientras Rasul y
Cable (41) han estudiado la generación espontánea de burbujas en los silicatos
fundidos a alta temperatura.
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Una vez repasadas las condiciones necesarias para la creación de una burbuja,
así como las causas que la provocan, vamos a ver previamente cómo los "no-
dulos" o cavidades primarias crecen hasta formarla.
Todos los autores están de acuerdo en admitir que la velocidad de hincha-
miento, a partir de la cavidad primitiva, hasta el grosor de una microburbuja
(0,1 mm.), es muy rápida y prácticamente instantánea. El gas de los alrededores
del "módulo" afluiría a él por difusión, pasando a formar parte del mSsmo por
desorción en su atmósfera interna.
Este proceso, en conjunto, estaría sujeto a un equilibrio termodinámico de
adsorción-desorción, al igual que el existente entre una superficie de cualquier
vidrio en contacto con una atmósfera a la presión ordinaria, y vendría regido por
la temperatura, la presión, la presión interna de la burbuja, la viscosidad del
vidrio y la tensión superficial vidrio-gas.
La temperatura no juega un papel de gran importancia en el crecimiento de
la burbuja en sí. Aplicando la ley de los gases perfectos a una burbuja, entre
dos temperaturas, por ejemplo, 700 y 1.400"C, puede calcularse que el aumento
de diámetro que resulta de este incremento de temperatura no es más que del
20 % ; pero las condiciones de temperatura y presión, bajo las cuales se lleva
a cabo la fusión, intervienen rigiendo la cantidad de gas disponible para formar
parte de la burbuja a partir del contenido total de gas que sobresatura el vidrio.
La viscosidad del vidrio influye directamente sobre la difusión del gas, me-
canismo por el cual los gases liberados del retículo vitreo por los cambios en
la presión y la temperatura, o los gases contenidos en disolución física se dirigen
hacia la cavidad originaria de la burbuja.
La presión interna (P) en el interior de una burbuja en equilibrio en el vidrio
que la rodea viene dada por la expresión
2a-
P = Po + Hdg + [1]
r
Gelhoff, Kaising y Thomas (42) estiman que la presión parcial reinante para
cada gas, regularía el mecandsmo de absorción-desorción del mismo. En el caso
de que el gas fuera único en la burbuja, el orden de presiones que regirían este
equilibrio, serían el calculado anteriormente, esto es, de 1 a 2 atm.
Además es necesario señalar la sobrepresion :
Ap = 2 CT/T
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BURBUJAS EN VIDRIO
2 d, — d
v = —r'g [2]
9 ,/
V. Afinado.
Estos tres procesos están muy relacionados entre sí, pues, como ya se ha
indicado, las burbujas que salen a la superficie del vidrio se crean por difusión
de una parte del gas disuelto y contribuyen a la homogeneizadión por los mo-
vimientos que prbvocan en el vidrio.
Las antiguas concepciones sobre el afinado sostenían que los agentes afinan-
tes producían burbujas, que durante su ascensión por el seno del vidrio fundido
arrastraban a las burbujas más pequeñas eliminándolas del mismo. Aunque esta
unión de muchas burbujas ha sido efectivamente observada por Jebsen Marwe-
del (50), esta afirmación no es sostenible hoy en día, ya que, aunque este pro-
ceso tenga lugar, no se le puede considerar fundamental en el afinado.
Los agentes y procesos de afinado tienen por misión elevar la presión gaseosa
en la masa vitrea y, por consiguiente, favorecer la eliminación del gas. Este gas
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BURBUJAS EN VIDRIO
puede, por una parte, formar nuevas burbujas que provoquen un intenso arrastre
gaseoso y principalmente, difundirse a las burbujas ya existentes, y aumentando
su volumen, acelerar su ascensión de acuerdo con las ecuaciones de Stokes y
Levich.
Naturalmente, un afinado es tanto más eficaz cuanto menor sea la vis-
cosidad del vidrio, es decir, cuando la temperatura sea tan alta como lo permita
el intervalo de tiempo reservado para la eliminación de las burbujas.
No es nuestra intención el estudiar en este trabajo los problemas de todo
orden que trae consigo el afinado, sino mostrar de una forma directa cómo el
afinado, amén de eliminar gases del vidrio, los incorpora, pues todo el gas so-
brante en este proceso queda disuelto en el vidrio, incrementando aún más las
posibilidades de una formación secundaria de burbujas.
Este hecho fue demostrado ya en 1933 por Dalton (56) en sus análisis de
gases contenidos en el vidrio.
Así, en un vidrio de composición aproximada :
SiO^ 75%
Na^O 15%
CaO 10%
encontró el siguiente contenido gaseoso :
H^O 33cm"^
CO^ 7 "
O2 + R 2 "
Como puede observarse, tres son los gases a que puede dar lugar la presen-
cia de sulfato sódico en el vidrio : SO2 principalmente, algo de O2 y a veces
anhídrido carbónico.
La atmósfera del horno tiene una influencia decisiva sobre la retención del
primero por el vidrio. Una atmósfera reductora favorece grandemente la elimi-
nación del anhídrido sulfuroso. Así, puede conseguirse una reducción (28) del
0,3 % en el contenido de SO3, operando en atmósfera reductora durante cuatro
horas, mientras que, para conseguir el mismo efecto en atmósfera oxidante, son
necesarios tiempos de aproximadamente 18 horas.
Es posible, por lo tanto, que trabajando en atmósfera reductora, podamos
conseguir un descenso rápido de SO3 en el vidrio, hasta niveles en que no haya
peligro de formación de burbujas, cambiando luego a una atmósfera oxidante
más económica. Sin embargo, ha de tenerse en cuenta que la presencia de una
atmósfera reductora aumenta la disolución de nitrógeno en el vidrio (58).
Como ya se ha indicado, Shaw y Jones (53) han estudiado el efecto del sulfato
sódico y la atmósfera del horno en el afinado de un vidrio.
Siguiendo en importancia al sulfato sódico en la operación de afinado, nos
encontramos al nitrato potásico, compuesto que descompone a 800''C con las
reacciones :
2 NO3K -> 2 NO2 K -f O2
4 NO2 K -> 2 K^O + 2 N^ + 3 O^
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BURBUJAS EN VIDRIO
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BURBUJAS EN VIDRIO
TABLA I
ANÁLISIS DE BURBUJAS PRODUCIDAS POR DIVERSOS AGENTES EXTERNOS, EN VIDRIOS
SODOCALCICOS Y BOROSILICATADOS. (Según Wosinski y Kearney (5).)
TABLA II
A N Á L I S I S DE BURBUJAS PRODUCIDAS P O R DIVERSOS REFRACTARIOS E IMPUREZAS DE
LOS MISMOS, EN VIDRIOS SODOCALCICOS Y BOROSILICATADOS
G A S E S
I^EFR ACT ARIO
N2 CO,% O, %
TABLA III
ANÁLISIS DE BURBUJAS PRESENTES EN ALGUNOS VIDRIOS
al industrial, al que permite conocer, tanto la cantidad de gas que puede aportar
cada impureza, cada refractario, etc., como el posible origen de la burbuja, al
que podrá poner el remedio adecuado.
B I B L I O G R A F Í A
20. E. PLUMÂT: "Sur les causes de forces électromotrices entre systèmes vitreux". Silicates
Ind., 22, [ 1 2 ] , 657-67 (1967); ibid, 23, [ 1 ] , 17-28 (1958).
21. Y. GODRON: "Polarisation des réfractaires mis, à temperature constante, en contact
avec des verres ou des sels fondus". Silicates Ins., 2^, [ 1 ] , 19-27 (1963).
22. J. DIEFENBACH-KADEN y A. SENDT: "Der Einflu/? des Luftsauerstoffes auf die Blasen-
bildung in der galvanischen Kette Platin/Glas-Feuerfestmaterial/Platin". Glastech. Ber.,
37, [ 2 ] , 69-72 (1964).
23. A. SENDT: "Der Einflu/3 des Luftsauerstoffes auf die Blasenbildung in der galvanis-
chen Kette Platin/Glas - Feuerfestmaterial/Platin". Glastech. Ber., 38, [ 5 ] , 69-t72
(1965).
24. K. NAGANO: "Cauces of bubble formation in wire glass and their prevention". Sym-
posium on defects in Glass. Tokyo, págs. 58-68, 1966. (Ref. Verres et Réfr., pág. 136,
1967.)
25. ANÓNIMO: "Eisen als Quelle permanenter Blasen in der Glasschmelze". Sprechsaal, S2,
[19], 7 (1949). (Ref. Verres et Réfr., pág. 400, 1949).
26. E. DE GEYNDT: "Les bulles provenant du fer". Symposium sur l'affinage du verre. Union
Scientifique Continentale du Verre. Charleroi, págs. 145-52 (1956).
27. E. PLUMÂT, F . TOUSSAINT y M. B O F F É : "Formation of bubbles by electrochemical
processes in glass". J. Amer. Ceram. Soc. 49, [ 1 0 ] , 551-58 (1966).
28. H . JEBSEN-MARWEDEL : "Glastechnische Fabrikationfchler". Springer, Berlin. 1959.
29. T. IzuMiTANi, E. MiYADE y S. TODA: "Seeds caused by the use of fire clay pot". Sym-
posium on defects in glass. Tokyo, págs. 365-75, 1966. (Ref. Verres et Réfr., pág. 133,
1967.)
30. A. G. BossARD y E. R. BEGLEY: "Refractory blistering in glass". Symposium on de-
fects in glass. Tokyo, págs. 69-81, 1966. (Ref. Verres et Réfr., pág. 131, 1967.)
31. F^. PLUMÂT y M. JAUPAIN: "Méthode d'examen du dégagement de bulles au contact
de matériaux réfractaires". Symposium sur l'affinage du verre. Union Scientifique Con-
tinentale du Verre. Charleroi, págs. 181-98, 1956
32. T. INONE e Y. IKEDA: "Study on the^ fine seeds in plat glass". Symposium on defects in
glass. Tokyo, págs. 273-84, 1966. (Ref. Verres et Réfr., pág. 131, 1967.)
33. L TAGAKI: "Theory of the formation of bubbles". Jour. Appl. Phys., 24, [121, L453-61
(1953).
34. J. PLESSET y R. Z W I C K : "The growth of vapor bubbles in superheated liquids". Jour.
Appl. Phys., 25, [ 4 ] , 493-5 (1954).
35. J. E. STANWORTH: "Physical properties of glass". Oxford at the Clarendon Press.
London, págs. 119-23, 1953.
36. W. WEYL y A. G. PINCUS: "Role of gases in glass: II, Carbon dioxide evolution and
method of following reactions in the batch". Glass. Ind., 19, [ 9 ] , 347-49 (1938). (Ref.
Ceram. Abs., pág. 125, 1939.)
37. S. M. BUDD, V. H . EXELBY y J. J. K I R W A N : "The formation of gas bubbles in glass at
high temperature". Glass Technol., 3, [ 4 ] , 124-29 (1962).
38. P. E M E R : "Skündare Blasenbildung bei Kokhlegelbglas. Aufklärung in einem beson-
deren Fall". Glastech. Ber., 31 [ 2 ] , 59-69 (1964).
39. F . D . LOREY: "Reboil phenomena in glass". Amer. Ceram. Soc. Bull., 45, [ 1 1 ] ,
1.012-13 (1966).
40. J. H . COWAN, W. M. BUEHL y J. R. H U T C H I N S : "An electrocbe-mical theory for oxygen
reboil". J. Amer. Ceram. Soc, 49, [ 1 0 ] , 559-62 (1966).
41. C. G. RASUL y M. CABLE: "Spontaneous bubble, formation in silicate melts at high
temperatures". J. Amer. Ceram. S o c , 49, [ 1 0 ] ; 568-71 (1966).
42. G. GEHLHOFF, H . KALSING y M. THOMAS: " ü b e r die Läuterung des Glases" Glastech.
Ber., 8 [ 1 ] , 1-24 (1930).
43. H . JEBSEN-MARWEDEL: "Ursprung und Verhalten von Blasen und Schlieren in ruhen-
der und strömender Glasschmelze". Glastech. Ber., 10, [ 4 ] , 25(7-79 (1932). (Ref.
Ceram. Abs., pág. 520, 1932.)
44. F. G. SoLiNOV y N . A. PANKOVA: Determinación experimental de la velocidad de des-
plazamiento de las burbujas en un baño". Steklo i Keramika (U.R.S.S.), 19 (9), 13^-118
(1962). (Ref. Verres et Réfr., pág. 31, 1963.)
45. F . G. SOLiNOV y N . A. PANKOVA: "Determinación experimental de la velocidad de las
burbujas en fundidos". Steklo i Keramika (U.R.S.S.), 20, [9-10], 474 (1963). (Ref.
Trans. Brit. Ceram. S o c , pág. 71A, 1964.)
46. N . A. PANKOVA y F. G. SOLINOV: "Bubble distribution in glass under the influence
of convection currents". Glass and Ceramics. (Traducido del ruso), 23, [121, 631-33,
(1966).
47. T. PEYCHES: "Les courants de convection dans les fours à bassin de verrerie". Verres
et Réfr., 1, [ 3 ] , 3-17 (1947); ibid., 1, [ 4 ] , 26-37 (1947).
48. I. I. KiTAiGORODSKii y s. M. KUROUSKAYA: "Las inclusiones de gas en los vidrios para
espejos; procedimientos de eliminación". Stekolnaya i Keramitcheskaya Promichlen-
nost (U.R.S.S.), [7-8], 17 (1946). (Ref. Verres et Réfr., pág. 268, 1948.)
49. R. POHLMAN y E. G, LIERKE: "Besonderheiten im zeitlichen verlauf bei der Ultraschall-
Entgasung von Fiüssigbeiten". Zeitung des Vereins Deutscheij Ingenieure, 106, [ 1 0 ] ,
391-2 (1964). (Ref. Verres et Réfr., pág. 38, 1967.)
50. "DEUTSCHE GLASTECHNISCHE GESELETSCHFT". "L'Affinage". Symposium sur l'affi-
nage du verre. Union Scientifique Continentale du verre. Charleroi, pags. 33-36.
(Original alemán), págs. 67-98. (Traducción francesa), 1956. Verres et Réfr. 9, [ 1 2 ] ,
82-97 (1955).
51. M. CABLE: "Kinetics and mechanisms of fining glasses". J. Amer. Ceram. S o c , 49, [ 8 ] ,
436-41 (1966).
52. F. G. SOLINOV y N . A. PANKOVA: "Estudio de las condiciones de crecimiento de bur-
bujas en el afinado del vidrio". Steklo, Trudy Inst. Stekla (U.R.S.S.), num. 1, pági-
nas 9-21 (1965). (Ref. Ceram. Abs., pág. 181, 1966.)
53. F . Sñkw y S. P. JONES: "Effect of sodium sulfate and furnace atmosphere on fining
a container-type glass". Amer. Ceram. Soc. Bull., 45, [ 1 1 ] , 1.004-1.008 (1966).
54. Y. KoKUBU, J. CHIBA y T. OKAMURA: "Influencia del óxido arsenioso sobre el afinado
de los vidrios de sulfato". Reports of the Research Laboratory, Asahi Glass Co., Ltd.,
16, [ 1 ] , 1-12 (1966). (Ref. Verres et Réfr., pág. 38, 1967.)
55. A. WINTER: "Etude de l'affinage du verre par la diffusion de la lumière". Verres et
Réfr., 21, [ 3 ] , 191 (1967).
56. R. H. DALTON: "Gases in glass". J. Amer. Ceram. S o c , 16, [ 9 ] , 425-32 (1933).
57. H . ZINGGL y B. SIMMINGSKÖLD : "Análisis por cromatografía de gases de los gases con-
tenidos en las burbujas de los vidrios". Glastek. Tidskr., 20, [ 2 ] , 29-42 (1965). (Resu-
men, Bol. Soc. Esp. Céram., pág. 412, 1965.)
58. H. O. MuLFiNGER y H. FRANZ: " ü b e r die physikalische und chemische Löslichkeit von
Stickstoff in Glasschmelzen". Glastech. ßer.„ 36, [ 1 2 ] , 481-83 (1963).
59. C. KÜHL, H. Ruix)vv^ y W. W E Y L : "Verhalten der Sauerstoffspender im Glase beim
Schmelz - und Läuterungsvorgang". Glastech. Ber. 16, [ 2 ] , 37-51 (1938). (Ref. Ceram.
Abs., pág. 214, 1938.)
60. E. DE GEYNDT: "Prélèvement et analyse des bulles au moyen d'une microburette sim-
ple". Symposium sur l'affinage du verre. Union Scientifique Continentale du Verre.
Charleroi, págs. 139-43, 1956.
61. W. B. PRICE: "Thö analysis of the gases occurring in bubbles and in solution in glass".
Symnosium sur l'affinage du verre. Union Scientifique Continentale du Verre. Ch,ar-«
leroi, págs. 199-213, 1956.
62. J. E N S S : "Analyse des Gasinhaltes von Gasblasen". Sprechsaal, 66, [ 3 9 ] , 662-66 (1933).
(Ref. Ceram. Abs.,, pág. 34, 1934.)
63. J. C. NEERMAN y F . R . BRYAN: "Sampling and analysis of bubbles in glass by mass
spectrometry". A n a l Chem., 31, [ 4 ] , 532 (1959).
64. B. J. TODD: "Mass spectrometer analysis of gases in blisters in glass". J. Soc. Glass
TechnoL, 40, [192], 32-8T (1956).
65. F. R. BRYAN y J. C. NEERMAN: "Gas Chromatographie identification of major cons-
tituents of bubbles in glass". Anal. Chem., 34, [2], 278 (1962).
66. K-H SCHIER y W. BAUER: "Gaschromatische Untersuchung des Inhalts von Blasen
in Glas". Silikattechm, 14, [4], 119-21 (1963).
67. P. HEYNDRYCKS y D. BONNAM: "Utilisation de la cromatographie de gaz dans l'anaHse
des bulles dans le verre". Verres et Réfr. 21, [3], 196-98 (1967).
68. A. R. CLARKE y M. CABLE: "A gas Chromatograph for analysing single bubbles in
glass". Glass Technol., 8, [3], 82-85 (1967).
69. H. MAIRLOT y P. GILARD: "Letting up a gas Chromatograph for the analysis of bubbles
in glass". Glass Technol., 8, [5], 123-26 (1967).
70. R. K. WARE y P. P. PIROOZ: "Gas adsorption on freshly broken glass surfaces - a
source of error in analysis of bubbles in glass". Glass Technol., 8, [3]^ 86-87 (1967^.