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Termodinámica
Química cuántica
Mecánica estadística
Cinética
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Termodinámica
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Relación entre trabajo y calor
• Tanto el calor como el trabajo son modos en que los cuerpos y los
sistemas transforman su energía. Esto permite establecer un
equivalente mecánico del calor. Observa los siguientes ejemplos:
• De trabajo mecánico a calor: Frota dos bloques de hielo, y
comprobarás que se derriten, aún cuando estés en una cámara
frigorífica a una temperatura menor de 0 ºC
• De calor a trabajo mecánico: En una máquina de vapor, la
expansión del vapor de agua que se calienta produce el
desplazamiento del pistón
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Termodinámica
Equilibrio termodinámico
• Un sistema esta en equilibrio cuando sus propiedades macroscópicas permanecen constantes en el tiempo
• Equilibrio mecánico
• Equilibrio masico
• Equilibrio térmico
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Gases ideales
• Ley de Boyle
• Relación entre presión y volumen a T cte(inversamente proporcional) PV=k P1V1=P2V2
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• Un neumático con un volumen de 11,41L tiene una presión de 44 psi (libras por pulgada cuadrada). ¿Cuál sería la nueva
presión del neumático si lo comprimieras y dejaras su volumen en 10.6 L?
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• Ley de Charles
• Para cualquier gas, la temperatura y el volumen son directamente proporcionales. Para P y M cte V=kT V1T1/V2T2
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• Un globo aerostatico posee un volumen de 2800 m3 a 99 C° ¿Cuál será el volumen si el aire se enfría a 80 °C?
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• Ley de Gay-Lussac
• Para un gas, la temperatura y la presión son directamente proporcionales a V y M cte P1/T1 =k P1/T1 = P2/T2
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• Un cilindro de gas nitrógeno tiene un presión de 2000 psi a 20 °C. ¿Cuál será la presión si incrementas la temperatura
hasta los 25 °C?
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• Ley de Avogadro
• A presión y temperatura cte, el volumen es proporcional a la cantidad de sustancia. V =kn 1 mol = 22.4 L V1/n1 = V2/n2
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• Si 1.04 g de gas Cl2 ocupan un volumen de 872 mL a una T y p ctes ¿ Qué volumen ocuparán 2.08 g a las mismas
condiciones de T y P?
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Ley cero de la Termodinámica
Equilibrio térmico
• Si dos cuerpos están en equilibrio térmico con un terceo están en equilibrio térmico entre si.
• Termómetro
• Calor: energía que se transfiere de un sistema de
mayor temperatura hacia otro de menor [J, cal, BTU]
temperatura
• Temperatura: magnitud escalar que mide la energía
cinética media de las moléculas o átomos de un 𝑄
sistema 𝐶𝑒 =
• Calor cedido: calor que pierde el sistema que tenía Δ𝑇
mayor temperatura (-)
• Calor absorbido: calor que gana el sistema que
tenía menor temperatura (+) 𝐶ⅇ
• Capacidad calorífica (Ce): es la razón de dividir la c= 𝑚
cantidad de calor suministrado a un sistema entre el
cambio de temperatura que genera [cal/°C, cal/K,
BTU/°F]
• Calor especifico (c): cantidad de calor que debe 𝑄
absorber una unidad de masa de una sustancia 𝑐=
para cambiar su temperatura en un grado 𝑚Δ𝑇
[cal/g°C]
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Escalas de temperatura
• En 1742, el astrónomo sueco Anders Celsius (1701-1744) propuso dos puntos fijos para hacer su escala de
temperatura: el punto de fusión del hielo representaría el 0 ºC y el punto de ebullición del agua sería 100 ºC.
• Originalmente, Fahrenheit planteó la escala empleando tres puntos fijos: el punto más alto era la temperatura del
cuerpo humano (96 ºF), el punto intermedio era la temperatura de la mezcla de hielo y agua (32 ºF) y el punto más
bajo era la temperatura de una mezcla a partes iguales de hielo, sal y agua (0 ºF).
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• Convierte 498 K a °F
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1. Encontrar la cantidad de calor requerida para cambiar la temperatura de a) 500 g de agua a 15 °C a 20 °C y b) 500
g de cobre de 20 °C a 15 °C (Q=?)
2. Un bloque de metal de 90 g a 100 °C se introduce en un recipiente que contiene 500 g de aceite a 15 °C, si la
temperatura final del sistema en equilibrio es de 20 °C; encontrar el calor especifico del meta. Suponga que el recipiente
es adiabático (balance de calor)
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Primera ley de la termodinámica
Ley de conservación de la energía
• En cualquier proceso termodinámico, el calor que absorbe o pierde es igual a la suma del trabajo realizado por el sistema
y el cambio en su energía interna. Es decir la energía no puede crearse ni destruirse solo se transforma de un tipo de
energía a otro.
• Energía interna (∆U): compuesta por la energía cinética (traslación, rotación y vibración) debida al movimiento continuo de
las moléculas o átomos y la energía potencial resultante de las fuerzas intermoleculares a intramoleculares. [Kcal/kg]
Δ𝐸𝑠 = 𝐸𝑒 − 𝐸𝑠
𝑄, 𝑤 Δ𝑈 = ±𝑄 ± 𝑤
∆𝑈 =𝑄±𝑊
ⅆ𝑈 = ± ⅆ𝑄 ± ⅆ𝑤
Δ𝑈 = ±𝑤 adiabático
Δ𝑈 = ±𝑄 isocórico
Δ𝑈 = 0, Q=W isotérmico
∆𝑈 =𝑄−𝑊
Q= ∆ 𝑈 + W
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Proceso isobárico
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Proceso isocórico
Δ𝑈 = ±𝑄 isocórico
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Proceso isotérmico
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Proceso adiabático
Δ𝑈 = ±𝑤 adiabático
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Proceso ciclo
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Proceso cerrado
Δ𝑈 = 0, Q=W isotérmico
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𝐿=𝑤
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Ciclo de Carnot
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Proceso isoentrópico
• Un proceso isoentrópico, también conocido como un proceso adiabático reversible, es un tipo de proceso termodinámico en
el cual no hay transferencia de calor entre el sistema y su entorno, y la entropía del sistema se mantiene constante. En
otras palabras, la entropía del sistema no aumenta ni disminuye durante el proceso.
• Un proceso isoentrópico puede ser llevado a cabo en un sistema cerrado o en un sistema abierto (como un compresor o
una turbina). En ambos casos, el proceso se lleva a cabo sin intercambio de calor con el entorno.
• Por ejemplo, supongamos que se desea comprimir adiabáticamente un gas ideal con una presión inicial de 1 atmósfera, un
volumen inicial de 0.1 m^3 y una temperatura inicial de 300 K hasta una presión final de 5 atmósferas. Supongamos
también que el gas se comporta como un gas ideal y tiene un valor de gamma = 1.4 calcular la temperatura final del gas
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Tercera ley de la termodinámica
Teorema de Nernt
• 1906-1912
• La entropía de una sustancia cristalina pura es cero, y es imposible mediante cualquier proceso, sin importar cuan
idealizado este, reducir la temperatura de un sistema a cero absoluto en un número finito de pasos.
• Premio Nobel de Química de 1920
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Aplicaciones de la tercera ley de la termodinámica
• Diseño de materiales: La tercera ley de la termodinámica es útil en el diseño de materiales avanzados, especialmente
aquellos que deben funcionar en condiciones extremadamente bajas de temperatura. El conocimiento de las propiedades
termodinámicas y de entropía de los materiales a bajas temperaturas puede ayudar en la identificación y el diseño de
materiales que funcionen en estas condiciones.
• Criogenia: La tercera ley de la termodinámica también es importante en la criogenia, que es el estudio de la producción y
el uso de temperaturas extremadamente bajas. El conocimiento de las propiedades termodinámicas de los materiales a
bajas temperaturas es esencial para la producción y el almacenamiento de líquidos criogénicos y para la operación de
dispositivos criogénicos, como los imanes superconductores.
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Superconductividad
• La superconductividad es un fenómeno físico en el cual ciertos materiales tienen una resistencia eléctrica cero cuando se
enfrían por debajo de una temperatura crítica. Esto significa que la electricidad puede fluir a través de estos materiales
sin disipar energía en forma de calor.
• https://www.youtube.com/watch?v=AWojYBhvfjM
• La superconductividad tiene muchas aplicaciones prácticas en la tecnología, como la generación de campos magnéticos
intensos, la construcción de imanes superpotentes, la creación de circuitos eléctricos de alta eficiencia y la transmisión de
energía eléctrica sin pérdidas. Sin embargo, la superconductividad todavía presenta muchos desafíos técnicos y es un
campo de investigación activo en la física y la ingeniería de materiales.
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• Se tiene un kilogramo de agua líquida a una presión constante de 1
atm y una temperatura de 25 °C, Si se calienta el agua hasta que se
convierte completamente en vapor a la misma presión ¿Cuál es el
cambio de entropía del agua en este proceso?
• ∆S = m* S
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• Supongamos que tenemos 1 kilogramo de agua líquida a una temperatura de 25°C y una presión de 1 atmósfera, y que
calentamos el agua a una temperatura de 50°C a presión constante. Podemos utilizar las tablas termodinámicas para
determinar la entropía específica del agua en ambos estados, y luego calcular el cambio de entropía utilizando la
ecuación anterior.
• Para el estado inicial, a una temperatura de 25°C y una presión de 1 atmósfera, la entropía específica del agua líquida
es de 0.0929 kJ/(kg·K).
• Para el estado final, a una temperatura de 50°C y una presión de 1 atmósfera, la entropía específica del agua líquida es
de 0.1294 kJ/(kg·K).
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Entropía para gases ideales
• Se tiene 1 mol de gas ideal monoatómico que se expande adiabáticamente de un volumen inicial de 2 litros a un volumen
final de 4 litros. Además, sabemos que la presión inicial del gas es de 5 atmósferas y que la temperatura inicial es de 300
K. Calcule el cambio de entropía, además analice el resultado
• ΔS = n * Cp * ln(T2/T1)
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Entropía en mezclas de gases
• Una mezcla de hidrógeno (H2) y oxígeno (O2) en un recipiente adiabático de volumen constante. La mezcla inicial tiene
una presión total de 2 atmósferas y una temperatura de 300 K. La fracción molar de H2 en la mezcla es de 0.3 y la de
O2 es de 0.7. Queremos calcular el cambio de entropía de la mezcla cuando se le permite expandirse a una presión final
de 1 atmósfera.
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Termoquímica
• Es la rama de la química que se encarga del estudio de las transformaciones energéticas que ocurren en los procesos
químicos. Esta disciplina se basa en las leyes de la termodinámica.
• La termoquímica es esencial para la comprensión de muchos procesos químicos y físicos, ya que permite calcular y predecir
el calor y la energía involucrados en una reacción química.
• La energía es la capacidad para realizar un trabajo o producir un cambio.
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Termoquímica
Reacción química
• Formalmente, una reacción química es todo proceso en el cual se rompen enlaces o se forman enlaces químicos
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Termoquímica
Energía en forma
Energía en forma Energía en forma Energía en forma
de ondas
de electricidad de calor de partículas
electromagnéticas
•Fotoquímica •Electroquímica •Termoquímica •Química nuclear
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Termoquímica
Entalpía
• Es la cantidad de energía térmica liberada o absorbida durante una reacción química a presión constante.
• ∆H: Los cambios de entalpía se refieren a la cantidad de energía liberada o absorbida durante una reacción química. Los
cambios de entalpia pueden ser:
• Exotérmicos: cuando se libera energía
• Endotérmicos: cuando se absorbe energía
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Entalpía ∆H
Entalpía de reacción
• Es la energía liberada o absorbida en una reacción a condiciones determinadas. Es una propiedad
termodinámica cuyo valor depende de la temperatura de la reacción de estudio, y se calcula por la
diferencia entre las energías químicas de los productos y de los reactivos o reaccionantes.
• La entalpia de reacción se considera una función de estado, ya que solo depende de las condiciones iniciales y
finales.
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Entalpía ∆H
Entalpía de formación
• Es la cantidad de calor liberado o absorbido en la reacción de formación de 1 mol de
producto único a partir de sus elementos constituyentes.
• La entalpía de reacción esta dada en [J] o [KJ], de manera particular para la entalpía de
formación siempre va a tener unidades de [J/mol] o [KJ/mol]
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Entalpía ∆H
Entalpía de enlace
• También llamada entalpía de disociación de enlace, es la energía de enlace promedio o
fuerza de enlace, describe la energía almacenada en un enlace entre átomos de una
molécula. Específicamente, es la energía que debe agregarse para conseguir la escisión del
enlace homolítica o simétrica en fase gaseosa.
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Entalpía ∆H
Entalpía de enlace
• A partir de las entalpías de enlace siguientes:
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Entalpía ∆H
Entalpía de enlace
• A partir de las entalpías de enlace siguientes:
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Entalpía ∆H
Entalpía en condiciones estándar
• En termoquímica, las condiciones estándar son presión constante de1 atm y 25 °C. La entalpía de formación
estándar de un elemento en su forma más estable es cero. Sustancia en forma pura.
• Entalpía de reacción a condiciones estándar:
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Entalpía ∆H
Experimental
Teórica
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Entalpía ∆H
Calculo de entalpía estándar de reacción
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Entalpía ∆H
Calculo de entalpía estándar de reacción
52
Entalpía ∆H
Ley de Lavoisier Laplace
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Entalpía ∆H
Ley de Hess
• La cantidad de calor involucrado en una reacción química es siempre la misma, independientemente de que la
reacción proceda en 1,2 o más etapas; siempre y cuando, las condiciones de presión y temperatura de las
diferentes etapas sean las mismas.
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Entalpía ∆H
Ley de Hess
• Si se invierte una reacción, su entalpía cambia de signo.
• Si una reacción se multiplica por un escalar, su entalpía también se multiplica por dicho escalar (la entalpía es
una propiedad extensiva)
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Entalpía ∆H
Ley de Hess
• A partir de las entalpías de las reacciones siguientes:
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Entalpía ∆H
Ley de Hess
• A partir de las entalpías de las reacciones siguientes:
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Entalpía ∆H
Cambios de entalpía en procesos físicos
• Es el cambio de fase en el cual las moléculas se separan, se requiere energía para vencer las fuerzas
intermoleculares, por lo tanto es un proceso endotérmico (∆H>0)
• Entalpía de vaporización: es la diferencia entre la entalpía molar (o por masa) entre los estados vapor y
líquido de una sustancia
• Entalpía de fusión: es la diferencia entre la entalpía molar (o por masa) entre los estados sólido y líquido de
una sustancia
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Entalpía ∆H
Cambios de entalpía en procesos físicos
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Entalpía ∆H
Cambios de entalpía en procesos físicos
• Entalpía de sublimación: es la diferencia de la entalpía molar (o por masa) entre los estados sólido y vapor. Es
decir la suma de las entalpías
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Entalpía ∆H
Cambios de entalpía en procesos físicos
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Termoquímica
Consideraciones importantes
En termoquímica, a menos que se indique lo contrario se establecen las siguientes convenciones:
• La temperatura de reactivos y productos es la misma. En consecuencia, los cambios energéticos que se
obtendrán a partir de un experimento termoquímico, corresponderán a una reacción hipotética, dónde la
temperatura de los reactivos y productos es la misma.
• En los experimentos termoquímicos el proceso se lleva a cabo sin que se produzcan trabajos extras. El
único trabajo que se considera se debe a los eventuales cambios de volumen del sistema.
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Entalpía ∆H
Entalpía de reacción a volumen constante
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Entalpía ∆H
Entalpía de reacción a presión constante
• Reacciones a presión constante; dado el caso de los gases. Se consideran como gases
ideales
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Entalpía ∆H
Entalpía estándar de combustión
• La entalpía de combustión estándar es el cambio de entalpía por mol de sustancia que se
quema (que reacciona con el O2) en una reacción de combustión en condiciones estándar.
• Los productos de combustión de un compuesto orgánico son dióxido de carbono gaseoso y
agua en estado líquido.
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Entalpía ∆H
Entalpía estándar de combustión
• Ejemplo
• Sabiendo que la combustión de 1 kg de TNT libera 4600 KJ. Calcule:
La entalpía estándar de combustión del metano.
El volumen de metano medido a 25 °C y 1 atm que es necesario para producir la misma energía
que 1 Kg de TNT.
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Entalpía ∆H
Reacción de combustión
• Una reacción de combustión es una reacción química exotérmica de una sustancia (o mezcla) denominada
combustible, en presencia de oxígeno.
• La combustión puede llevarse a cabo directamente con el oxígeno o con una mezcla de sustancias que
contengan oxígeno. Esta mezcla que contiene oxígeno se le denomina comburente. A los productos de úna
reacción de combustión se les denomina , en forma genérica, humos.
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Entalpía ∆H
Reacción de combustión
• Combustión completa: en la combustión completa el combustible se quema hasta el máximo grado posible de
oxidación. De un hidrocarburo se obtiene CO2(g) y H2O(l).
• Combustión incompleta: el combustible no se oxida completamente, se forman sustancias que todavía pueden
seguir oxidándose; por ejemplo CO. El CO(g) puede reaccionar con el oxígeno para ddar CO2(g) y así
continuar con la combustión completa.
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Combustión
Poder calorífico
• Poder calorífico: cantidad de energía desprendida en la reacción de combustión completa, referida a una
unidad de volumen, o masa del combustible.
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Combustión
Mezcla de combustibles
• En general los combustibles son mezclas de sustancias combustibles. Para calcular el calor proporcionado por
una mezcla, se debe considerar el calor de combustión de cada combustible por separado teniendo en cuenta
los moles de cada uno que reaccionan.
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Combustión
Eficiencia de una reacción de combustión
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Termoquímica
Calorimetría
• La calorimetría se refiere a la medición de flujo de calor en un sistema, ese intercambio de calor se mide mediante un
equipo llamado calorímetro. Estos cambios se pueden dar a las siguientes condiciones:
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Termoquímica
Calorimetría a presión constante
• En la calorimetría a presión constante el cambio de entalpía (DH) se determina a partir del cambio de temperatura
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Termoquímica
Calorimetría a volumen constante
• La calorimetría a volumen constante puede calcularse a partir del cambio de
temperatura y de la capacidad calorífica del agua y de la bomba
calorimétrica.
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Energía libre de Gibbs
• Un proceso solo sucederá de manera espontánea, sin añadir energía, si aumenta la entropía del
universo como un todo (o en el límite de un proceso reversible, lo deja sin cambios)
• Representa el efecto de una reacción en la entropía del universo y que incluya tanto al sistema de
reacción como a su entorno. De manera conveniente, ambos factores se unen en un solo valor
llamado energía libre de Gibbs.
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Energía libre de Gibbs
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Entropía
Entropía estándar de reacción
• Es la variación del orden molecular ocurrido en una reacción química. Si el incremento de entropía es positivo,
los productos presentan un mayor desorden molecular (mayor entropía) que los reactivos.
• El cambio de entropía en una reacción química viene dado por la suma de las entropías de los productos
menos la suma de las entropías de los reactivos.
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Entropía
Entropía estándar de reacción
𝐽
∆𝑆° 𝐶𝑂2 𝑔 = 213.8 𝐽
𝑚𝑜𝑙𝐾 ∆𝑆° 𝐻2 𝑔 = 130.7
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝐽
∆𝑆° 𝐻2𝑂 = 188.8 𝐽
𝑙 𝑚𝑜𝑙𝐾 ∆𝑆° 𝐶6𝐻6 𝑙 = 173.4
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝐽
∆𝑆° 𝐶8𝐻18 𝑙 = 329.3 𝐽
𝑚𝑜𝑙𝐾 ∆𝑆° 𝐶6𝐻12 𝑙 = 236.8
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝐽
∆𝑆° 𝑂2 𝑔 = 205.2
𝑚𝑜𝑙𝐾
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Entropía
Entropía estándar de reacción
• La entropía estándar de una mezcla de gases es mayor que la de dichos gases por separado
𝑠1 + 𝑠2 < 𝑠𝑚 ; ∆S>0
• La entropía de una disolución sólido-líquido es mayor que la del disolvente y el soluto separados
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Entropía
Entropía estándar de reacción
• Si disolvemos un gas en un líquido, en cambio la entropía disminuye
∆n >0 ; ∆S>0
∆n <0 ; ∆S<0
81
Energía libre de Gibbs
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Energía libre de Gibbs
• Si un proceso es exotérmico y su variación de entropía es mayor a cero, la variación de la energía de Gibbs será
negativa para cualquier valor de temperatura, por lo tanto, el proceso siempre será espontáneo.
• Para la situación contraria con una variación de entropía menor a cero y un proceso endotérmico, la variación de la
energía de Gibbs es positiva para cualquier valor de temperatura, por lo tanto, el proceso nunca será espontáneo.
• En las reacciones exotérmicas con variación de entropía negativa, los procesos son espontáneos a bajas
temperaturas.
• En las reacciones endotérmicas con variación de entropía positiva, los procesos son espontáneos a temperaturas
elevadas.
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Energía libre de Gibbs
Caso 1: Reacción exotérmica con aumento de entropía
• El valor de ∆G es negativo a cualquier temperatura porque al valor negativo de la entalpía ∆H se le suma el valor
también negativo de – T∆S
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Energía libre de Gibbs
Caso 2: Reacción exotérmica con disminución de la entropía
85
Energía libre de Gibbs
Caso 3: Reacción endotérmica con aumento de la entropía
• El valor de ∆G es negativo a solo a alta temperatura
porque solo en esas condiciones el término negativo que
incluye la entropía - T∆S puede superar al valor
positivo de la entalpía ∆H. Por el contrario, por debajo
de una determinada temperatura (Teq) el término
positivo de la entalpía supera al negativo de la
entropía y dan una suma positiva. En consecuencia, para
temperaturas inferiores a la de equilibrio el sentido
espontáneo de la reacción es de derecha a izquierda,
es decir, los productos se transforman en reactivos
86
Energía libre de Gibbs
Caso 4: Reacción endotérmica con disminución de entropía.
• El valor de ∆G es positivo a cualquier temperatura porque al valor positivo de la entalpía ∆H se le suma el valor también
positivo de – T∆S
87
Energía libre de Gibbs
Energía libre de Gibbs de reacción
• La energía libre de formación estándar de una sustancia es el cambio de energía libre asociado con la formación de un
mol de esa sustancia a partir de los elementos que está formada en su forma más estable en condiciones estándar (P = 1
atm ; T = 298 K ; C = 1 mol/L).
• Al igual que en el caso de las entalpías de formación estándar, las energías libres de formación estándar de los elementos
en su forma más estable se toman por convenio igual a cero. No es el caso del C (diamante) o del S (monoclínico).
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Energía libre de Gibbs
• Es la cantidad máxima de energía aprovechable por una reacción química para realizar un trabajo.
Compuesto ∆G°f
[KJ/mol]
H2O(l) -273.1
HF(g) -270.7
CO2(g) -394.4
NH3(g) -16.5
C2H4(g) +68.4
89
• Una de las etapas de la producción de ácido sulfúrico es la oxidación de SO2 a SO3, de acuerdo con la siguiente
ecuación química:
90
• ¿A partir de qué temperatura empieza a ser espontánea la descomposición térmica del carbonato de calcio?
• hLas energías libres de formación estándar de las sustancias que intervienen en la reacción son: CaCO3 (s) : -1128 kJ/mol
, CaO (s) : -603,5 kJ/mol , CO2 (g) : -137,2 kJ/mol
• Entropía standarCaCO3 (s) : 92,9 J/molK , CaO (s) : 39,8 J/molK , CO2 (g) : 213,6 J/molK
91
Dependencia de la energía libre de Gibbs con el equilibrio químico
• ΔG° = -RT ln K
92
• Esta gráfica representa la evolución de la energía
libre en una reacción que en condiciones estándar
tiene ΔG° < 0, es decir, es espontánea. Por ello, es
razonable que el mínimo de la curva de energía
libre que representa el estado de equilibrio, se
encuentre desplazado hacia la derecha, es decir,
próximo a los productos. Cuanto mayor fuera el
valor absoluto de ΔG° más desplazado a la
derecha estaría ese mínimo de energía libre
93
• Esta gráfica representa la evolución de la energía libre en
una reacción que en condiciones estándar tiene ΔG° > 0, es
decir, no es espontánea en condiciones estándar. Por ello, es
razonable que el mínimo de la curva de energía libre que
representa el estado de equilibrio, se encuentre desplazado
hacia la izquierda, es decir, próximo a los reactivos. Cuanto
mayor fuera el valor absoluto de ΔG° más desplazado a la
izquierda estaría ese mínimo de energía libre
94
Energía libre de Gibbs
ΔSreacc=−150 J/mol K
95
Energía libre de Gibbs
• ∆G°=-33 KJ/mol
• N2 = 1 mol
• H2 = 1.5 mol
• NH3 = 1 mol
96
Energía libre de Helmholtz
• Mide el trabajo útil de un sistema cerrado en condiciones de temperatura y volumen constantes. La energía libre de
Helmholtz se denota como F y se define como la diferencia de la energía interna U menos el producto de la temperatura T
por la entropía S
• ΔF = ΔU – T ΔS
97
Energía libre de Helmholtz
• Calcular la variación de la energía libre de Helmholtz F para 2 moles de gas ideal a temperatura de 300K durante una
expansión isotérmica que lleva al sistema de un volumen inicial de 20 litros hasta un volumen final de 40 litros.
98
ΔG vs ΔA
• La energía libre de Gibbs es más comúnmente utilizada en la química y la biología, ya que a menudo se trabaja a presión
constante en condiciones de laboratorio y en sistemas biológicos. Por otro lado, la energía libre de Helmholtz es más
relevante en la física y la ingeniería, donde se suelen trabajar sistemas a volumen constante
• Relación entre G y A:
• La energía libre de Helmholtz (A) y la energía libre de Gibbs (G) están relacionadas por la siguiente ecuación:
G = A + PV
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Ecuación de Nernst
• La energía libre de Gibbs (G) es una magnitud termodinámica que también se aplica en sistemas electroquímicos.
• En sistemas electroquímicos, la energía libre de Gibbs es una medida del trabajo máximo que se puede obtener de una
reacción química a temperatura y presión constantes, y que se puede utilizar para entender y predecir la dirección y la
espontaneidad de las reacciones redox.
• ΔG = -nFE
• Donde ΔG es el cambio en la energía libre de Gibbs de la reacción, n es el número de electrones transferidos en la
reacción redox, F es la constante de Faraday (aproximadamente 96,485 C/mol), y E es el potencial eléctrico de la celda
electroquímica. Esta ecuación se conoce como la ecuación de Nernst, y permite relacionar la energía libre de Gibbs con las
variables electroquímicas del sistema
• Si ΔG es negativo (ΔG < 0), la reacción es espontánea y puede ocurrir en la dirección de reducción. Por otro lado, si ΔG
es positivo (ΔG > 0), la reacción no es espontánea y requerirá aporte de energía externa para tener lugar
100
• Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu(s). (E°)= 1.10 V
• Temperatura de 25°C (298 K) y con concentraciones de iones Zn2+ y Cu2+ en las soluciones de 0.01 M y 0.1 M,
respectivamente.
101
102
Hipótesis
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1. Ut fermentum a magna ut eleifend. Integer convallis suscipit ante eu varius. 1 2
2. Morbi a purus dolor. Suspendisse sit amet ipsum finibus justo viverra blandit.
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3 4
5 6
103
Comparación
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nunc efficitur sed. nunc efficitur sed.
104
Diagramas y gráficos
2 billones de euros
20AA 20AA
24 % 60 % 65 %
2
2
3
2.8
2.4
4.4
1.8
4.3 4.5
3.5
2.5