2º EXAMEN PARCIAL CURSO 2018-2019

(17 de diciembre de 2018)

FORMULACIÓN:

Trióxido de diescandio Sc2O3

Hexafluoruro de azufre SF6
Monohidrógenofosfato de berilio BeHPO4
Hidróxido de platino (IV) Pt(OH)4
Hidruro de oro (I) AuH
Hidroxicarbonato de hierro (III) Fe(OH)CO3
Ácido mangánico H2MnO4
Ácido iódico HIO3
CaO2 Peróxido de calcio / Dióxido de calcio
HBrO4 Ácido perbrómico / Hidrógeno(tetraóxidobromato)
MgS Sulfuro de magnesio
HBO2 Ácido metabórico / Hidrógeno(dióxidoborato)
Ca(HSO4)2 Hidrógenosulfato de calcio / bis(hidrógenotetraóxidosulfato) de calcio
K2Cr2O7 Dicromato de potasio / Heptaóxidodicromato de dipotasio
Ni(NO3)3 Nitrato de níquel (III) / Tris(trióxidonitrato) de níquel

TEORÍA:

a) Utilice la ecuación de Van’t Hoff que relaciona las constantes de equilibrio a 2 temperaturas, para
determinar el valor de KP a 298 K de la reacción A +B ⇄ C + D, si el valor a 425 K es KP=5·1012. Suponer que
la entalpía de la reacción es constante en este rango de temperaturas. Datos: ΔHᵒ=-15,8 kJ·mol-1; R=8,31
J·K-1·mol-1.
La Ecuación de Van’t Hoff permite calcular el valor de K a una temperatura conociendo previamente el
valor de K a otra temperatura diferente:

K 2 −∆H° 1 1
ln = ( − )
K1 R T2 T1
Sustituyendo y despejando (la entalpía está en kJ/mol, mientras que R está en J/K·mol, por lo que habrá
que pasar R a kJ:
K2 −15,8 1 1
ln 12
= −3
( − ) = −1901,32 · (−1 · 10−3 )
5 · 10 8,31 · 10 425 298
lnK − ln5 · 1012 = 1,907
lnK = 1,907 + 29,24 = 31,15
K = e31,15 = 3,36 · 1013

b) Para la siguiente reacción: N2O4(g) ⇄ 2NO2(g), ΔH=+58,2 kJ. ¿Qué condiciones de P y T favorecen la
conversión máxima de reactivos a productos?
 Según el Principio de Le Châtelier, los cambios de cualquiera de los factores (concentración de reactivos o
productos, volumen, presión o temperatura), pueden hacer que una reacción química evolucione en un
sentido u en otro hasta alcanzar un nuevo estado.
En este caso, nos preguntan por la P y T.
En el caso de la presión, las variaciones de éste sólo tienen influencia en las reacciones que impliquen
cambio en el número de moles gaseosos. Un aumento de presión hace evolucionar la reacción hacia el
miembro con menor número de moles gaseosos; por el contrario, una disminución de la presión hace que
el sistema evolucione hacia el miembro con mayor número de moles gaseosos.
En este caso como Δn= 2-1 = 1 > 0, si queremos la máxima conversión a productos, necesitaríamos
disminuir la presión.
En cuanto al efecto de la temperatura, en una reacción endotérmica, como es ésta (porque la entalpía es
positiva), un aumento de la temperatura llevará la reacción hacia la formación de productos.

c) Explique mediante las correspondientes reacciones, el carácter anfótero de la especie HS-.

Una especie anfótera es aquella que puede reaccionar como ácido o como base.
HS- + H2O ⇄ S2- + H3O+
En esta ecuación HS- se comporta como ácido, ya que según Arrhenius un ácido es una sustancia que
forma iones hidrógeno (H+)
HS- + H2O ⇄ H2S + OH-
En esta ecuación HS- se comporta como base, ya que según Arrhenius una base es una sustancia que forma
iones hidróxido (OH-)

d) “La dilución de una disolución modifica el pH de ésta”. Explíquelo calculando el volumen de agua que
debemos añadir un matraz que contiene 20 mL de HCl de pH=1, si queremos que el pH sea de 1,5.

pH=1 ⇒ [H3O+]=10-1=0,1 M pH=1,5 ⇒ [H3O+]=10-1,5=0,032 M

20 𝑚𝐿·0.1 𝑀
Según la Ley de diluciones: C·V=C’·V’ V′ = 0.032 𝑀
= 63,24 𝑚𝐿
Es decir, que la nueva disolución debe de tener 63,24 mL. Como la disolución ya tenía 20 mL, el agua que
hay que añadir es de 43,24 mL.

e) De las dos afirmaciones que se indican a continuación, una es correcta y otra incorrecta. Indique
razonadamente cuál es cuál. 1) El producto de solubilidad del FeCO3 disminuye si se añade Na2CO3 a una
disolución acuosa de la sal. 2) Si a una suspensión de Fe(OH)3 (KPS=2,5·10-39) se le añade un ácido, la
solubilidad de Fe(OH)3 aumenta.

1) Falsa. Nos están hablando del Producto de solubilidad (KPS), no de la solubilidad (s). KPS no varía con
la variación de las concentraciones. Sólo varía con la temperatura.

2) Verdadera. Fe(OH)3 ⇄ Fe3+ + 3 OH- KPS=[Fe3+]·[OH-]3

Si añadimos un ácido: H+ + OH- ⇄ H2O, por lo que disminuye la [OH-] ⇒ el equilibrio se desplaza a la
derecha ⇒ aumenta la solubilidad del Fe(OH)3
f) Cuando reacciona el cinc metálico con nitrato de potasio en medio ácido sulfúrico, se produce la siguiente
reacción: Zn + KNO3 + H2SO4 → ZnSO4 + (NH4)SO4 + K2SO4 + H2O. Ajuste por el método del ion electrón la
reacción, escribiendo las dos semirreacciones redox.

Zn + KNO3 + H2SO4 → ZnSO4 + (NH4)SO4 + K2SO4 + H2O

Primero, separamos las moléculas en sus iones:

Zn + K+ + NO3- + H+ + SO42- → Zn2+ + SO42- + NH4+ + SO42- + K+ + SO42- + H2O
Después, vemos las especies que se oxidan y las especies que se reducen:
Zn → Zn2+ + 2e- ]x4 Oxidación: ánodo
- +
NO3 + 10H + 8e -
→ NH4 + 3H2O
+
Reducción: cátodo
――――――――――――――――――――――――
4Zn + NO3- + 10H+ + 8e- → 4Zn2+ + NH4+ + 3H2O + 8e-
Y ahora transformamos la reacción iónica ajustada en reacción molecular:

4Zn + KNO3 + 5H2SO4 → 4ZnSO4 + ½ (NH4)SO4 + ½ K2SO4 + 3H2O

8Zn + 2KNO3 + 10H2SO4 → 8ZnSO4 + (NH4)SO4 + K2SO4 + 6H2O

PROBLEMAS:

1) El nitrito de sodio (NaNO2) es una sal de gran utilización en la conservación de carnes rojas crudas (jamón,
salchichón, etc.). Hoy en día es muy cuestionada por su hipotético poder cancerígeno.
a) ¿Cuál es el pH de una disolución 0,1 M de nitrito de sodio?
b) Si se añaden 100 mL de esta disolución a 50 mL de una disolución de ácido nitroso 0,25 M, ¿cuál
es el pH de la nueva disolución?
Dato: Constante de ionización del ácido nitroso: Ka=4,6·10-4

a) NaNO2 → Na+ + NO2-

Como el Na+ procede de una base fuerte no se hidroliza, mientras que el nitrato sí reacciona con el agua porque
procede de un ácido débil:

NO2- + H2O ⇄ HNO2 + OH-

0.1
0.1-x x x

[𝐻𝑁𝑂2 ] · [𝑂𝐻 − ] [𝐻 + ] 𝐾𝑊 10−14 −11

𝑥2
𝐾𝑏 = × = = = 2,17 · 10 =
[𝑁𝑂2− ] [𝐻 + ] 𝐾𝑎 4,6 · 10−4 0.1 − 𝑥

La x del miembro 0.1-x se puede despreciar, porque la Kb es muy pequeña. Por tanto, x=1.47·10-6=[OH-]

pOH=5.83 ⇒ pH=8.17

b) Al añadir ácido nitroso en una disolución donde existen moles de la sal nitrito de sodio, implica, que,
si están en concentraciones similares, hemos formado una disolución tampón. Vamos a calcular
entonces los moles que tenemos de cada una de las especies.
𝑛á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 0.25𝑀 · 0.05𝐿 = 0.0125 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑛𝑠𝑎𝑙 = 0.1 𝑀 · 0.1𝐿 = 0.01 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
 Efectivamente, tenemos cantidades similares de ambas especies, por lo que se ha formado una
disolución tampón. Por tanto, para calcular el pH de la nueva disolución, podemos usar la siguiente
ecuación:
0.01
[𝑠𝑎𝑙]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log = 3,34 + log 0.15 = 3.24
[á𝑐𝑖𝑑𝑜] 0.0125
0.15

2) Se tiene una disolución de 1.02 M en carbonato de sodio (Na2CO3) y 0.95 M en sulfato de sodio (Na2SO4).
Se desea separar lo más posible dichas sales y para ello se comienza a agregar una sal de plomo (Pb 2+),
que forma sales insolubles con ambas (PbCO3; KPS=3.3·10-14 y PbSO4; KPS=1.1·10-8). ¿Cuál de las dos sales
comienza a precipitar primero? ¿Cuál es la concentración de sal que precipita primero cuando comienza
a precipitar el segundo?
Vamos a ver la concentración de plomo necesaria para cada caso:
El carbonato de sodio se descompone totalmente, entonces de carbonato (CO32-) tenemos una
concentración de 1.02 M.
Pb2+ + CO32- ⇄ PbCO3
𝐾𝑃𝑆 3.3·10−4
KPS=[ Pb2+]·[ CO32-]=3.3·10-14 [𝑃𝑏 2+ ] = = = 3.23 · 10−14 𝑀
[𝐶𝑂32− ] 1.02

Por otro lado, la sal de sulfato de sodio también se descompone totalmente en disolución acuosa, por lo
que la concentración de sulfato será la que previamente teníamos de sulfato de sodio, es decir, 0.95M.
Pb2+ + SO42- ⇄ PbSO4
𝐾𝑃𝑆 1.1·10−8
KPS=[ Pb2+]·[ SO42-]=1.1·10-8 [𝑃𝑏 2+ ] = = = 1.16 · 10−8 𝑀
[𝑆𝑂42− ] 0.95

Es decir, que como la concentración de plomo necesaria para precipitar el carbonato es más pequeña que
la concentración necesaria para precipitar el sulfato, el primero que precipitará entonces es el carbonato
de plomo.

Para saber qué concentración de carbonato de plomo tendremos cuando empiece a precipitar el sulfato
de plomo, la cantidad de plomo que tendremos en ese momento debe ser de 1.16·10 -8 M, que era la
necesaria para que precipitase el sulfato. Entonces:
𝐾𝑃𝑆 3.3·10−4
KPS=[ Pb2+]·[ CO32-] [𝐶𝑂32− ] = = = 2.84 · 10−6 𝑀
[𝑃𝑏2+ ] 1.16·10−8

3) Calcular la constante de equilibrio para la reacción: 2Ag+ + Cd(s)⇄2Ag(s) + Cd2+. Datos: εᵒ(Ag+/Ag)=0.80 V;
εᵒ(Cd2+/Cd)=-0.40 V.
Dada la siguiente célula electroquímica: Al(s)/Al3+(0.18 M) ǁ Fe2+(0.85 M)/Fe(s). Si los potenciales de
reducción estándar del Al3+ y Fe2+ son -1.676 y -0.440 V respectivamente. Escriba las semirreacciones que
tienen lugar en el cátodo y ánodo y calcule el potencial de la pila.
𝑛·∆𝜀°
a) 𝐾 = 100.059 Δεᵒ= εcátodo - εánodo= 0.80-(-0.40)=1.2 V

Sabemos que el cátodo el de la plata porque es el que se reduce, y el otro es el ánodo (oxidación).
2·1.2
𝐾 = 100.059 = 4.76 · 1046
b) Cátodo: reducción Fe2+ + 2e- → Fe ]x3
+3 -
Ánodo: oxidación Al → Al + 3e ]x2
―――――――――――――――――――――
3 Fe2+ + 2 Al → 3 Fe + 2 Al3+

Δεᵒ= εcátodo - εánodo= -0.44-(-1.676) = 1.236 V

Para calcular el potencial de la célula electroquímica, aplicamos la ecuación de Nernst.

0.059 [𝐴𝑙 3+ ]2 0.059 0.182

∆𝜀 = ∆𝜀° − 𝑙𝑜𝑔 = 1.236 − 𝑙𝑜𝑔 = 1.248 𝑉
𝑛 [𝐹𝑒 2+ ]3 6 0.853