REVISTA NATURALEZA Y TECNOLOGIA

UNIVERSIDAD DE GUANAJUATO
NO 1, MAYO DEL 2013
04-2013-050913451000-20

NANORESERVORIOS DE ÓXIDO DE TITANIO DOPADO CON VENENO DE

AVEJA LIOFILIZADO POR SOL-GEL.
NANO RESERVOIRS OF THE TITANIUM OXIDE DOPED WITH
LYOPHILISATE BEE POISON BY SOL-GEL.
J. Albino. Moreno R.a, Genaro Carmona G.a, M.-Antonio González C.a, R. Marquez Lópeza,
Efrain Rubioc y Lilián-A. Moreno R.d.
a
Facultad de Ciencias Químicas. bFacultad de Ciencias de la Computación. cCentro
Universitario de Vinculación. dFacultad de Físico-Matemáticas. BUAP: Av. San Claudio y 24
Sur 105, Ciudad Universitaria Colonia San Manuel, Puebla, Puebla. C. P. 72570. Tel. 2295500
Ext. 7542. Benemérita Universidad Autónoma de Puebla.
albinomx@yahoo.com
RESUMEN.
Empiricamente, el veneno de abeja a sido aplicado en el tratamiento de diversas enfermedades tales como:
inflamaciones de origen traumático, reumatismo, osteoartris, artritis reumatoide, neuralgia lumbar, esclerosis
múltiple, radiculitis, arterioesclerosis de las extremidades, lupus y afecciones del sistema nerviosos periférico,
tratamiento de la presión arterial, úlceras tróficas, deficiencias inmunológicas, edemas, asma, síndrome
migrañoso, trastornos cardiovasculares caracterizados por baja eficiencia del miocardio, así como trastornos
vasculares cerebrales y las enfermedades de tipo viral como herpes Zoster y herpes genital. Se sintetizan
nanoreservorios de TiO2 sin impurezas (TiO2) e impregnado con 1.5 mg de veneno de abeja liofilizado “in
situ” (VA-L/TiO2-15) por sol-gel. Se caracterizaron por UV-VIS, FTIR y DRX. Los nanoreservorios son
cristalinos tipo anatasa, con E g = 3.0 eV. El tamaño promedio de partícula disminuye con la incorpoaración
del VA-L en la malla del TiO2, de 40 nm para el TiO2 a 30 nm para el VA-L/TiO2-15. Mientras que el veneno
de abeja presenta una textura de forma laminar.
Palabras clave: TiO2, Veneno de abeja, nanoreservorios, sol-gel, DRX, FTIR, SEM.

ABSTRACT.
Empirically, bee venom has been applied in the treatment of various diseases such as traumatic
inflammations, rheumatism, osteoartris, rheumatoid arthritis, lumbar neuralgia, multiple sclerosis, radiculitis,
atherosclerosis of the limbs, lupus and peripheral nervous system disorders, arterial pressure treatment,
trophic ulcers, immune deficiencies, edema, asthma, migraine syndrome, cardiovascular disorders
characterized by low efficiency of myocardial and vascular disorders brain and viral diseases such as herpes
zoster and genital herpes. We are synthesized nanoreservoirs of titanium oxide free of impurities and with 1,5
mg of lyophilized bee venom "in situ"(VA-L/TiO2-15) by sol-gel. They were characterization by UV-VIS,
FTIR and XRD. The nanoreservoirs are crystalline, predominantly the anatase phase, with a band gap energy
Eg = 3.0 eV. The average particle size decreases with the addition of VA-L in the mesh of TiO2, to 40 nm for
TiO2 to 30 nm for VA-L/TiO2-15, while bee venom tends to be laminar.
Keywords: TiO2, bee venom, nanoreservoirs, sol-gel, XRD, FTIR, SEM.

INTRODUCCIÓN. y de células cancerígenas, constituye una rica

fuente de péptidos farmacológicamente
El veneno de abeja (VA), es uno de los
activos (González, 1998). En las antiguas
productos apícolas naturales más importantes
civilizaciones se utilizaba con fines
en el tratamiento de diversas enfermedades.
curativos.” (Urtubey, 2003) En la medicina
Se ha demostrado su empleo en forma
oriental ha sido utilizado como tratamiento de
empírica en el tratamiento de osteoarticulares
enfermedades inflamatorias como en el caso

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de la artritis reumatoide y se le confiere PARTE EXPERIMENTAL.

propiedades farmacológicas y acciones
Los nanoreservorios TiO2 y VA-L/TiO2-15 se
terapéuticas (Jae-Dong, 2004; Choong-Hee
obtienen a partir de una solución homogenea
2000). El componente mayoritario del veneno
de 150 mL de alcohol isopropílico (Sigma-
de abeja es la melitina, peptido con grandes
Aldrich al 99.5%) y 6 mL de agua
aportes en el tratamiento del cáncer,
desionizada en un sistema de reflujo y con
leucemia, neuralgias ciático, osteosarcoma,
agitación constante.
melanoma y cáncer de glándulas mamarias
(Ćurić, 1992; Peña, 2006; Goldsby, 2006). En
casos donde el tratamiento requiere el uso de Sintesis de Nanoreservorios de TiO2.
radioterapias, el veneno de abeja presenta
A una temperatura de reflujo de 55°C, a la
efectos radioprotectores, lo cual ha sido
solución homogénea se añaden 21 mL de
demostrado en investigaciones realizadas
isopropóxido de titanio IV (Sigma-Aldrich
utilizando ratones como modelo
97%) gota a gota por 4 horas. Posteriormente,
experimental, reportandose un 64% de
el gel se sumerge en una tina que contiene
sobrevivencia con respecto a los animales a
agua con hielo por 20 min a 2°C. El aerogel
los cuales no se les inoculo veneno de abejas
nanométrico de TiO2 se obtiene por
(Asís, 2007).
extracción del solvente, como se muestra en
la figura 1.

Figura 1. Esquema del equipo de síntesis del nanomaterial TiO 2.

Síntesis del Nanoreservorio VA-L/TiO2-15.
A la solución homogénea se adicionan 0.0015
g de venenode abeja liofolizado (VA-L) y se
realiza el mismo procedimiento del
nanoreservorio TiO2. Se nombran como VA-
L/TiO2-15.
DISCUSION DE RESULTADOS.
Espectroscopia Ultravioleta-Visible (UV-
VIS).
Se utilizó un espectrofotómetro UV-VIS
deVarian modelo Cary 100 con esfera de
integración acoplada de reflectancia difusa
recubierta con MgO como estándar. La
magnitud de la energía de banda prohibida
(Eg) que presentan los nanoreservorios TiO2
y VA-L/TiO2-15 son iguales, de 3.0 eV,
asignado a la fase cristalográfica anatasa
(Martínez, 2003), figura 2. La tabla 1,
muestra algunos datos del UV-VIS del los
nanomateriales obtenidos.

13
 0.8 TiO2
VA/TiO2
VA
0.6

Absorbancia (u. a.)

0.4

0.2

0.0
200 300 400 500 600 700 800
Longitud de Onda (nm)

Figura 2. UV-VIS del los nanoreservorios TiO2 y VA-L/TiO2-15.

Tabla 1. Datos de UV-VIS de los nanomateriales TiO2 y VA/TiO2-15.
Nanomaterial  (nm) Eg (eV) υ (Hz); (x1014) Región Espectral
TiO2 418.2 2.96 7.1 UV-VIS (violeta)
VA-L/TiO2-15 407.3 3.04 7.4 UV-VIS (violeta)

No existe ninguna variación en los en el color violeta del espectro

parámetros ópticos y electrónicos del
TiO2 cuando se dopa con 0.0015 g de
VA-L. Ambos absorben en la zona
limítrofe del espectro visible-ultravioleta,
0.7
electromagnético. El VA-L presenta 2
picos representativos de absorción. En
270.8 nm (región ultravioleta) y en 537.8
nm (región visible), Figura 3.
275.0

VA-L
0.6
Absorbancia (u. a.)

0.5
539.5

0.4

724.4

0.3

200 300 400 500 600 700 800

Longitud de Onda (nm)

Figura 3. Espectro de UV-VIS del VA-L.

La banda de absorción en 270.8 nm bencenico desplazado hacia regiones de

corresponde al modo de excitación de los mayor energía por los grupos amino y
grupos amino (N-H secundario) y la aldehídos. La tabla 2, se presenta algunas
banda de absorción localizada en 537.8 propiedades electrónicas y ópticas del
nm al modo de excitación del grupo VA-L.

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Tabla 2. Datos de las propiedades ópticas y electrónicas del veneno de abeja.
Nanomaterial  (nm)
VA-L 270.8
537.8
Los nanomateriales de TiO2 y VA/TiO2-
15 absorben en la región limítrofe del
UV-VIS, tendiendo al color violeta.
Mientras que el VA presenta dos tipos de
absorción electromagnética, en la región
del UV tipo C (270.8 nm) y en la región
visible correspondiendo al color verde
(537.8 nm).
Figura 4. Espectros de FTIR de TiO2, VA-L/TiO2-15 y.VA-L
En 3220.0 cm-1 se presenta el nodo de
vibración tipo alargamiento O-H, que
identifica los grupos hidroxilos (OH-),
asignados a la hidroxilación del gel (Ti-
OH), agua (H-OH) y del butanol (R-OH),
presentes en los poros del TiO2 formados
durante la primera etapa de gelación
(Ouyang, 2000). Hacia 3731.0 cm-1 y
3692.0 cm-1 se ubican los grupos OH-
enlazados de forma diferente sobre la
estructura del TiO2. Los grupos OH-
E (eV) υ (Hz) Región Espectral
4.5 1.1x1015 UV C
14
2.3 5.58x10 VIS (verde)
Espectroscopia Infrarroja con Trans-
formadas de Fourier (FTIR).
Los nodos de vibración tipo alargamiento
y flexión que presenta el nanomaterial
TiO2 coinciden prácticamente con el
nanomaterial VA-L/TiO2, figura 4. El
espectrómetro de transformada de Fourier
que se utilizó es Digilab SCIMITAR
Series. Se elaboraron pastillas
transparentes conteniendo la muestra a
analizar y KBr como aglutinante.
terminales (~3700 cm-1) y los grupos OH-
puentes aproximadamente en ~3400 cm-1
(Hadjiivanov, 2002; Bensitel, 1987). Los
nodos de vibración tipo flexión (OH) y de
deformación HOH del agua coordinada de
las especies O-H (Jacob, 1993), se
localizan en la región de 1635.0 cm-1. En
1365.0 cm-1 se ubica los modos de
vibración de oxidación del material,
generalmente se les asocia a las impurezas
presentes durante proceso de condensación
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del material y a los grupos etoxi (Ti-OEt)
que no han alcanzado a reaccionar y
además a la oxidación de algunos grupos
metoxilicos. La banda localizada entre
1210 cm-1 de adsorción son del modo
vibracional de tipo alargamiento de los
grupos C-C (C-C), y C-O (C-O), las cuales
se deben a especies metoxi puente
(Indovina, 1999), así como a solventes,
productos y subproductos de la reacción de
síntesis del material (Ouyang, 1997). A
regiones de baja energía del espectro
infrarrojo en 530.0 cm-1, se ubican los
modos de vibración de tipo flexión (Ti-O)
de los grupos Ti-O (Ouyang, 1997; Zaki,
2006). De acuerdo a la composición hasta
el momento que se ha encontrado del
veneno de abeja (ácido fórmico, ácido
clorhídrico, ácido ortofosfórico histamina,
colina, triptófano, azufre, péptidos como
la apamina 2%, melitina en un 50%,
enzimas como la lecitinasa A,
hialurodinasa en un 3%, fosfalipasa A en
un 12% riboflavina), el espectro de FTIR
correspondiente al VA-L presenta una
banda de absorción correspondiente a los
Difracción de Rayos X (DRX).
El espectrofotómetro utilizado es un
equipo de Difracción de Rayos X (DRX)
D8-Discover, Bruker con lector Lynx
Eye, voltaje de 40 Kv, como se muestra
en la figura número 10. Previo al análisis
las muestras fueron pulverizadas,
empaquetadas y posteriormente
analizadas a temperatura ambiente
(25°C), con intervalo de 2θ localizado
entre 5° a 170°, con un tiempo de
incidencia de 1 segundo. Se empleo una
radiación de Cu y Mo y longitud de onda
de 1.54 Å. En el análisis se usaron los
factores atómicos de dispersión par los
átomos neutros de “International Tables
modos en 3261.6 cm-1 que corresponde al
modo de vibración de alargamiento de
tipo C-H de los metilos (CH3-) asimétricos
y los modos de vibración O-H del grupo
del OH que corresponden a las moléculas
de agua que presenta el veneno de abeja
húmedo. Hacia 2956.8 cm-1 se presenta el
modo de vibración asimétrico de
alargamiento de tipo C-H de las especies
químicas C-H de los metilenos (-CH2) del
alcohol y de los grupos aldehídos. La
banda de absorción en 2342.6 cm-1 se
asigna a los modos vibracionales de las
interacciones de especies (C-O) del CO2
atmosférico. En 1567.6 cm-1 se presenta el
modo vibracional de deformación N-H
secundario del grupo funcional N-H
secundaria. La banda de vibración
ubicada en 1098.9 cm-1 representan los
modos de vibración R-O-R de las especies
C-O-C. y finalmente la banda ubicada en
632.6 cm-1 corresponde a los modos de
vibración tipo deformación Benceno-H fuera
del plano del anillo y a los modos de
vibración N-H de deformación.
for X-Ray Crystallography” (Diffraction
Data, 1997). La fase cristalina que
presentan los nanoreservorios de TiO2 y
VA-L/TiO2-15 es anatasa, cuyo pico de
difracción de mayor intensidad se
encuentra localizado en 2Ө = 25.5 (101
de reflexión) y los picos de menor
intensidad se ubican en un
desplazamiento de 2Ө = 38.2º, 47.9º y
54.7º, correspondiendo a los planos de
reflexión (101), (004), (200) y (21)
respectivamente. Las distancias
interplanares corresponden a d = 3.5 Å, d
= 2.3 Å, d = 1.65, figura 5.
16
 Figura 5. Difracción de rayos X de los nanoreservorios TiO 2, VA-L/TiO2-15.

El espectro de difracción correspondiente 42.1 y 64.27. Estas bandas son similares a

al veneno de abeja liofilizado, se presenta la molécula de melitina, cuyo esperctro de
en la figura 6. Se observan picos de difracción no se ha encontrado.
difracción en 2 = 9.229, 12.90, 18.8,

Figura 6. Difracción de rayos X del VA-L.

Microscopia Electrónica de Barrido (SEM).

La caracterización de la textura de los
nanoreservorios de TiO2, VA-L/TiO2-15
y del VA-L, se realizó con un
Microscopio Electrónico de Barrido,
JEOL JSM-6610LV. El TiO2 se presenta
en forma de aglomerados de partículas
semiesféricas tipo coral con un diámetro
de partícula promedio de 40 nm
aproximadamente, figura 7.

17
 Figura 17. Microscopía del nanomaterial TiO2

El VA-L tiende a disminuir el tamaño (TiO2) a 30 nm, observandose

promedio de la partícula en el aglomerados de partículas amorfas como
nanoreservorio VA-L/TiO2-15, de 40 nm lo muestra la figura 8.

Figura 9. Microscopía del nanomaterial VA-L/TiO2-15.

La textura del VA-L se observa en forma aproximadamente de 30 m a 60 m. De

laminar (placas) conectadas por pequeños éstas se observan ciertas estructuras
conductos semicilíndricos con una cristalinas con orientaciones geométricas
longitud entre 1 m a 2 m y un diámetro hexagonales y cilíndricas, como lo
aproximadamente de 3 m a 5 m. Las muestra el DRX del veneno de abeja
placas presentan una longitud liofilizado, figura 10.

Figura 10. Microscopía del VA-L.

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Espectroscopia de Energia Dispersada (EDS).

La presencia de carbono en el análisis se indica que la fórmula mínima de acuerdo

debe a la preparación de las mismas para a los resultados mostrados en la tabla 3 es
el estudio por SEM-DES, en donde se TiO2.4 respecto a la fórmula molecular
necesitó fijar cada muestra a una cinta de TiO2, indicando que por cada átomo de
carbón. El nanoreservorio de TiO2, titanio, se tiene 2.4 átomos de oxígeno
presenta un 52.38% en masa de titanio y aproximadamente.
un 41.87% en masa de oxígeno, esto nos
Tabla 3. SEM-EDS del nanoreservorio TiO2.
Elemento Porcentaje en masa Porcentaje en átomos
Carbón (C) 5.74 11.41
Titanio (Ti) 52.39 62.47
Oxígeno (O) 41.87 26.11
Total 100.00

En el VA-L-15 muestra la presencia Ioirich (Iorich, 1981), como parte de

de los elementos azufre (S), cloro los principios activos del VA. La
(Cl), potasio (K) y calcio (Ca), cantidad en masa de carbono se
identificados en la fórmula química incrementa respecto a los
del VA-L. Tabla 4. La presencia de nanoreservorios de referencia de
azufre es clave al ser un elemento que TiO2, esto se debe al carbono que se
forma parte de la estructura del encuentra presente en enzimas y
péptido degranulador de mastocitos péptidos (C-C, C=O, C-O, C-N, C-H),
componente antiinflamatorio del componentes esenciales en el veneno
veneno de abeja. La presencia de Cl y de abeja liofilizado.
K se encuentran reportados por N. P.
Tabla 4. SEM-EDS del veneno de abeja liofilizado (VA-L).
Elemento Porcentaje en masa Porcentaje en átomos
Carbón (C) 65.28 72.41
Oxígeno (O) 31.86 26.53
Azufre (S) 0.86 0.36
Cloro (Cl) 0.73 0.28
Potásio (K) 0.77 0.26
Calcio (Ca) 0.50 0.17
Total 100

19
Con respecto a los nanoreservorios de VA-L en la malla del TiO2. Tabla número
VA-L/TiO2-15, la presencia de 5. Comparado con los estudios de EDS
microelementos como azufre, cloro, del nanoreservorio TiO2 y VA-L.
potasio y calcio muestra la existencia del
Tabla 5. SEM-EDS del nanoreservorio VA-L/TiO2-15.
Elemento % en masa % en átomos
Carbón (C) 16.58 17.28
Oxígeno (O) 37.92 31.58
Titanio (Ti) 45.28 50.98
Azufre (S) 0.09 0.04
Cloro (Cl) 0.07 0.03
Potásio (K) 0.02 0.01
Calcio (Ca) 0.04 0.08
Total 100

CONCLUSIÓN.
El veneno de abeja se encuentra presente
en la malla del TiO2 como lo demuestra el
estudio de EDS. Se observa la presencia
de anatasa en los nanoreservorios de TiO2
y VA-L/TiO2. La pequeña concentración
del VA-L (9.0015 g) no modifica la fase
cristalina del TiO2, sin embargo,
disminuye el tamaño promedio de
partícula del TiO2, de 40 nm (TiO2) a 30
nm (VA-L/TiO2). Los grupos funcionales
correspondiente al veneno de abeja
liofilizado corresponden principalmente a
los de la melitina, péptido (opamina),
colina, rivoflamina y fosfolipasa.

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