Electrodo selectivo para iones manganeso (II) sobre la base de 2,2bis (salicylideneamino) azobenceno incorporada en una matriz de poli

(cloruro de vinilo)

 Una nueva membrana de PVC usada en electrodos altamente selectivos para Mn (II), basado en 2,2bis(salicilideneamino)azobenzeneno como ionoforo. El electrodo exhibe una respuesta Nerstiana para iones Mn(II) con un rango de concentracin de 0,08 0,00000011 mol/L con una pendiente de 30.50,5mV por cada diez medidas y un limite de deteccin de 0,000000055 mol/L. El electrodo fue usado por 45 das como mnimo sin alguna divergencia de la medida de potencial. Tambin, el electrodo revelo una muy buena capacidad de discriminacin entre iones Mn(II) y algunos cationes y aniones. El electrodo fue tambin usado como electrodo indicador en titulacin potenciometrica de Mn(II) con EDTA y en la determinacin de Mn(II) en drogas, as como de cinta y en agua de rio.

Introduccion
Los minerales de manganeso son una importante materia prima para la produccion de acero, ferromanganeso, aleaciones no ferrrosas, pilas secas, las pinturas y otros quimicos. Por lo tanto, debido a que la creciente industria usa compuesto s de manganeso, esta determinacin es un tema de considerable s esfuerzos. La deteccion potenciometrica basada en Electrodo Selectivo de Iones (ISEs) como un simple metodo ofrece grandes ventajas tales como acelerar y facilitar la preparacion y procedimientos, relativamente con respuestas rapidas, razonable selectividad, amplio rango dinamico lineal, y bajo costo. Estas caractersticas han llevado inevitablemente a obtener sensores para varias especies inicas, y una lista de electrodos disponibles substancialmente por mas aos. Tambien, los ISEs permiten ser no destructivos y monitorean en linea iones particulares en un volumen pequeo de muestra sin ningn pretratamiento. Las bases de schiff derivadas de salicilaldehide (salens) como ligandos podentados son conocidos por su forma de complejos muy estables con iones de metales de transicin .

 El resultado son complejos 1:1 que han sido frecuentemente usados como calizadores en procesos diversos, tales como la transferencia de oxigeno y otros tomos, epoxidaciones enantioselectivas y mediacin en reacciones orgnicas redox. Sin embargo, a pesar de los reportes cientificos extensos en la sintesis, la caracterizacion y estructura del cristal de complejos de metal de transicion con salen, los reportes en aplicaciones analiticas de estos ligandos son bastantes. Recientemente algunos de estos ligandos polidentados son usados para la construccion de electrodos selectivos de iones, sensores pticos, transporte ionico y extraccion en fase solida. En este articulo se introduce un selectivo y sensitivo electrodo de membrana selectivo de iones manganeso para monitorear potenciometricamente cantidades de trazas de Mn2+ usando 2,2-bis(salicilidenoamino)azobenceno como el ionoforo. El sensor exhibe una respuesta Nernstiana para iones manganeso en un amplio rango de concentracion y un bajo limite de deteccin en comparacin con otros reportes. El electrodo propuesto fue usado para determinacin de manganeso en aguas naturales y drogas.

Experimental
Reactivos: Todos los reactivos usados son de grado analitico. Poli(vinil cloruro) de alto peso molecular, tetrafenilborato de sodio (NaTPB), ftalato de dibutilo (DBP), ftalato de dioctilo (DOP), tris(2-etilhexil)fosfato (TEHP) comprados en Fluka y son usados al recibirlos (sin almacenarlos demasiado). Todos los nitratos y cloruros fueron disponibles de alta pureza (de MercK o de Fluka) y usados sin necesidad de purificar. Se uso agua doblemente destilada.

Una solucion de 1,2-fenilenodiamina (10,8g, 100mmol) in tolueno seco (50mL) fue adicionada bajo nitrogeno en un matraz de tres bocas de 250mL, con agitacion, termometro, embudo de decantacion y entrada de gas nitrogeno y bajo mantenimiento de atmosfera de nitrogeno. El matraz fue enfriado a -5 (bao de hielo sal) y entonces BaO2 (20g, 120mmol) fue adicionado en pequeas cantidades. La mezcla de reaccion fue agitada por una hora y a bajo calentamiento. La agitacion continuo durante seis horas. El exceso de BaO2 que no reacciono fue removido por la acdicion de agua destilada con cuidado. La fase organica fue extraida con tolueno (3x5mL). La fase organica fue combinada y concentrada en un evaporador rotatorio y entonces fue purificada por cromatografia. Los cristales rojos fueron coleccionados y caracterizados como 2,2`-diaminobenceno; m.o 135 , rendimiento de 9,22g(87%). En el segundo paso, a una solucion de 2,2`-aminobenceno (8.5g, 40mmol) en etanol (100mL) se le adiciono gota a gota un exceso de salicilaldehido (5mL, 47,9mmol). La mezcla de reaccion se mantuvo en reflujo durante 12 h. El progreso de la reaccion fue monitoreado por cromatografia de TLC (n-heptano/acetato de etilo 2:1). La mezcla de reaccion fue enfriada, precipito un solido amarillento naranja desde la solucion roja. El solido fue separado por foltracion, lavado con etanol frio (5x5mL) para remover el salicilaldehido que no reacciono y secar al vacio (7,6g). El lavado etanolico fue adicionado a la solucion madre y la solucion se seco en un evaporador rotatorio.

Preparacin del 2,2` Bis(salicilidenoamino)azobenceno (BSAAB)