INFORME N°4.

SÍNTESIS DE
NANOESTRUCTURAS 1D DE TiO2 POR EL
MÉTODO SOLVOTERMAL

INFORME N°4. SÍNTESIS DE NANOESTRUCTURAS 1D DE TiO2 POR EL MÉTODO

SOLVOTERMAL.

A M Pérez1 L M Chivatá1 O E Pedraza1

1Universidad Pedagógica y Tecnológica de Colombia, Escuela de Ciencias

Química.
Resumen

En esta práctica de laboratorio se sintetizaron nanoestructuras unidimensionales 1D

de tipo nanotubos por el método solvotermal en medio alcalino con NaOH, y un
tratamiento con ácido clorhídrico HCl, empleando como material de partída
nanopartículas de TiO2. El producto final obtenido fueron 0.9 g de nanotubos TiO2. La
caracterización de los nanotubos obtenidos se realizó un por medio de un análisis de
espectroscopia ultra violeta visible uv- vis en un rango entre los 200 a 800 nm y se
verifico la morfología por medio de microscopía electrónica de barrido por emisión de
campo y microscopía electrónica de transmisión.

Palabras clave: nanotubos de TiO2, síntesis, unidimensional, solvotermal,

caracterización, microscopia, espectroscopia.

Abstract

In this laboratory practice, one-dimensional 1D nanostructures of the nanotube type

were synthesized by the solvothermal method in an alkaline medium with NaOH, and a
treatment with hydrochloric acid HCl, using TiO2 nanoparticles as starting material. The
final product obtained was 0. 9 g of TiO2 nanotubes. The characterization of the obtained
nanotubes was made by means of a uv-v visible ultra violet spectroscopy analysis in a
range between 200 and 800 nm and the morphology was verified by means of scanning
electron microscopy by field emission and transmission electron microscopy.

Keywords: TiO2 nanotubes, synthesis, one-dimensional, solvothermal,

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NANOESTRUCTURAS 1D DE TiO2 POR EL
characterization, microscopy,MÉTODO SOLVOTERMAL
spectroscopy.

Introducción

En los últimos años, nanoestructuras unidimensionales (1D) tales como nanotubos,

nanobarras, nanohilos y nanocintas de materiales inorgánicos han atraído gran atención
debido a que podrían ofrecer una mayor área superficial en comparación a las
nanopartículas.1 En este sentido, las nanoestructuras a base de TiO 2 son unos de los
materiales inorgánicos más ampliamente estudiados debido a que poseen un elevado
poder de oxidación, un ancho de banda relativamente pequeño (3,2 eV), además de ser
biológica y químicamente inertes y poseer buena estabilidad frente a la corrosión óptica
y química; por ello vienen siendo ampliamente estudiados en aplicaciones como
fotocatálisis,1,2 celdas solares,2,3 desnaturalización del agua,4 entre otros.5

Estas aplicaciones podrían ser potenciadas si además de contar con un material con
elevada área superficial éste presenta características mesoporosas ya que se tendría un
elevada área superficial en una estructura continua en lugar de partículas discretas.6
Diferentes métodos se han desarrollado para obtener nanoestructuras 1D basadas en
TiO2, tales como métodos asistidos con plantillas,7 oxidación anódica electroquímica8 y
tratamiento hidrotermal.2,9 De éstos, el tratamiento hidrotermal de partículas de TiO 2 en
soluciones alcalinas es una de las técnicas más simples para producir estructuras 1D, ya
que es un proceso de química húmeda simple, favorable para reacciones a gran escala
y producción de materiales con bajo costo, comparado con otros métodos, como los
métodos asistidos con plantillas.

Experimental

Síntesis de nanoestructuras de TiO2 por el método solvotermal

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MÉTODO SOLVOTERMAL

Imagen 1. 1 Metodología síntesis de Nanotubos de TiO2.

Caracterización de nanocables de TIO2.

Caracterización por UV-Vis.

Para caracterizar los nanocables obtenidos, prepare una suspensión y proceda a
caracterizar por espectrofotométrica Uv-Vis, en un rango de longitud de onda. Entre 200
– 800 nm. Identificar la longitud onda de la señal de mayor absorbancia para cada una
de las muestras sintetizadas.

Microscopias SEM y TEM

Se va a estudiar la morfología por medio de microscopía electrónica de barrido por
emisión de campo y microscopía electrónica de transmisión. Las muestras se preparan
dispersando una pequeña cantidad de la muestra en etanol con ayuda de un baño
ultrasónico para luego colocar pequeñas gotas de esta dispersión sobre una rejilla de
cobre cubierta con carbón para mejorar la conducción de los electrones
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Resultados MÉTODO SOLVOTERMAL

Imagen 2. Espectro Uv-Vis obtenido del monitoreo de reacción

Imagen 3. Micrografías SEM y TEM de TiO2.

• Determine el % de rendimiento del método de síntesis empleado?

En la reacción para la formación de nano alambres de 𝑇𝑖𝑂2 se inició con la formación
𝑁𝑎4 𝑇𝑖3 𝑂8 que se produjo de la reacción del dióxido de titanio más hidróxido de sodio,
luego se produce un intercambio iónico en donde las especies 𝑁𝑎+ 𝑦 𝐻 + hacen
intercambio cuando se hace reaccionar el 𝑁𝑎4 𝑇𝑖3 𝑂8 obtenido anteriormente con HCl se
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MÉTODO
formo 𝐻4 𝑇𝑖3 𝑂8 + 4𝑁𝑎𝐶𝑙. Luego el 𝐻4 𝑇𝑖SOLVOTERMAL
3 𝑂8 que se obtuvo de la precipitación se lleva a

secar por medio del liofilizador obteniedose 𝑇𝑖𝑂2 estructura cristalográfica de anatasa.
3𝑇𝑖𝑂2 + 4𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎4 𝑇𝑖3 𝑂8 + 2𝐻2 𝑂

𝑁𝑎4 𝑇𝑖3 𝑂8 + 4𝐻𝐶𝑙 → 𝐻4 𝑇𝑖3 𝑂8 + 4𝑁𝑎𝐶𝑙

𝐻4 𝑇𝑖3 𝑂8 → 3𝑇𝑖𝑂2 + 2𝐻2 𝑂

1° Reacción
1 𝑚𝑜𝑙 𝑇𝑖𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎4 𝑇𝑖3 𝑂8 363,549𝑔𝑁𝑎4 𝑇𝑖3 𝑂8
2𝑔 𝑇𝑖𝑂2 ∗ ∗ ∗ = 3,034658 𝑔𝑁𝑎4 𝑇𝑖3 𝑂8
79,866𝑔 𝑇𝑖𝑂2 3 𝑚𝑜𝑙 𝑇𝑖𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎4 𝑇𝑖3 𝑂8

2° Reacción
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎4 𝑇𝑖3 𝑂8 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻4 𝑇𝑖3 𝑂8 275,597 𝑔 𝐻4 𝑇𝑖3 𝑂8
3,034658 𝑔𝑁𝑎4 𝑇𝑖3 𝑂8 ∗ ∗ ∗
363,549𝑔𝑁𝑎4 𝑇𝑖3 𝑂8 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎4 𝑇𝑖3 𝑂8 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻4 𝑇𝑖3 𝑂8

= 2,300049𝑔 𝐻4 𝑇𝑖3 𝑂8
3° Reacción
1𝑚𝑜𝑙 𝐻4 𝑇𝑖3 𝑂8 3 𝑚𝑜𝑙 𝑇𝑖𝑂2 79,866𝑔 𝑇𝑖𝑂2
2,300049𝑔 𝐻4 𝑇𝑖3 𝑂8 ∗ ∗ ∗
275,597 𝑔 𝐻4 𝑇𝑖3 𝑂8 1𝑚𝑜𝑙 𝐻4 𝑇𝑖3 𝑂8 1 𝑚𝑜𝑙 𝑇𝑖𝑂2

= 1,9998𝑔 𝑇𝑖𝑂2 𝑁𝑇
Se encontró en (Cabrera, 2014) que obtuvieron de 𝑇𝑖𝑂2 𝑁𝑇

0,9 𝑔 𝑇𝑖𝑂2 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙

%𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100 = 45%
1,9998 𝑔 𝑇𝑖𝑂2 𝑁𝑇𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜𝑠

• Compare el espectro UV-Vis obtenido con el UV-Vis de Nanoparticulas de TiO2,

¿Qué cambios observa? ¿A qué se deben dichos cambios?
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Imagen 4. Espectros UV-VIS para nanoalambres de TiO2. a) (Yang & Zhang, 2014) b) (Zhao & Weiwei, 2017)

Se observó y se comparó los espectros de UV-vis del obtenido y del obtenido en

investigación se puede observar en la imagen 2 se observó un máximo de absorción en
300nm en comparación con la imagen 4 para el espectro A) que también tuvo un máximo
de absorbancia cercanos a los 366 nm, la actividad foto catalítica de naoalambres TiO2
en el rango de luz ultravioleta se reduce. (Yang & Zhang, 2014)
Como se muestra en la imagen 4 B), el espectro de absorción UV-vis de los nanocables
de TiO2 puro solo exhibe una fuerte absorción centrada en 382 nm, que se atribuye al
borde de absorción característico del TiO2 con estructura cristalográfica de
anatasa(octaedrica). (Zhao & Weiwei, 2017).

• Según las micrografías, ¿qué puede decir en cuanto a la homogeneidad de los

nanohilos obtenidos? ¿Cómo se podría tener una mayor homogeneidad?

Imagen 5. Micrografías SEM de TiO2 Nanoalambres puro. (Yang & Zhang, 2014)

En la imagen 5 micrografía SEM de TiO2 nano alambres La superficie de la hoja de titanio

se graba y se cubre con TiO2 NW con un diámetro de aproximadamente 15 nm. Además,
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los nanocables de TiO2 poseen SOLVOTERMAL
una superficie lisa. (Yang & Zhang, 2014). En la imagen
5 B) de SEM se observó gran aumento muestra que la superficie de los nanocables
de TiO2 preparados es muy suave. Además, las imágenes SEM de bajo y alto aumento
muestran evidentemente que el diámetro de los nanocables de TiO2 es uniforme y la
longitud es de hasta varios micrómetros. En comparación con la imágenes obtenidas
experimentalmente (Yang & Zhang, 2014)
Según (Obando Salgado & Pinilla Morales , 2017) si se establecen tiempos de reacción
más largos se obtendrán mejores resultados en cuanto a morfologías de TiO2-NTs y que
con NaOH de 5M en adelante se pueden obtener nanoestructuras.

Imagen 6. Micrografías TEM de TiO2 Nanoalambres puro.

Como se muestra en la imagen 6, las nanobarras tienen diámetros de 30 a 60 nm y tienen

una orientación uniforme.
La imagen SEM de bajo aumento demuestra que los nanocables de TiO2 se logran a
gran escala como se muestra en la imagen 6 . La imagen SEM de gran aumento muestra
que la superficie de los nanocables de TiO2 preparados es muy suave. Además, las
imágenes SEM de bajo y alto aumento muestran evidentemente que el diámetro de
los nanocables de TiO2 es uniforme y la longitud es de hasta varios micrómetros. (Yang
& Zhang, 2014)

Cuestionario

• ¿Qué aplicaciones se le pueden dar a los nanocables de TiO2?

Con los recientes avances en infraestructura científica y tecnológica, los materiales

nano-estructurados tienen un potencial significativo para su uso en varias aplicaciones
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MÉTODOy SOLVOTERMAL
en los sectores energético, científico medioambiental. TiO2 Los nanotubos se utilizan
actualmente en diversas aplicaciones en diferentes campos, incluyendo tecnologías de
pilas de combustible, sistemas fotocatalíticos, sensores de gas, procesos de
autolimpieza de contaminantes y materiales de almacenamiento de hidrógeno.

Los estudios han demostrado que los nanotubos de TiO2 son adecuados para estas
aplicaciones debido a sus propiedades únicas, que incluyen:

Alta superficie,
Buena dispersión del metal,
Material de bajo costo, y
Técnicas de fabricación simples.

• ¿Cómo se debe preparar una muestra para ser analizada por microscopia
electrónica de transmisión?

Preparación de la muestra en TEM

El proceso de la preparación de espécimen en TEM implica muchos pasos:

 Fijación: La fijación del espécimen estabiliza la célula de modo que más futuro
cambie o no suceso el daño a la célula. Con este proceso, la muestra se preserva
para dar a una foto en timeof la célula viva. La fijación se puede hacer con dos
métodos como sigue:

 Fijación química: Este método se utiliza para estabilizar muestras biológicas. Las
substancias químicas son moléculas de proteína usadas del eslabón de los
tocross con las moléculas próximas. Lo más frecuentemente la substancia
química usada en este método es aldehído glutárico.

 Cryofixation: Este método implica la congelación rápida de la muestra en nitrógeno

líquido o helio del líquido. El contenido en agua en la muestra consigue así
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transformado en una forma vítreaSOLVOTERMAL
del hielo.
 El enjuagar: El proceso de fijación del tejido puede causar acidez creciente en el
espécimen. Para prevenir esta condición y mantener el pH, debe ser enjuagado
correctamente usando un almacenador intermedio tal como cacodylate del sodio.

 Fijación secundaria: Para aumentar el contraste de las estructuras del minuto

dentro del espécimen y dar más estabilidad, una fijación secundaria se realiza
usando el tetróxido del osmio (Oso4). Sin inducir ningún cambio en las
características de la estructura, Oso4 transforma las proteínas en los geles y
aumenta el contraste entre el citoplasma próximo atando regiones de culatas de
cilindro del fosfolípido.

 Deshidratación: La liofilización, o la deshidratación, del espécimen es el proceso

por el cual el contenido en agua en el espécimen es reemplazado por un
disolvente orgánico. El etanol y la acetona son los disolventes con frecuencia
usados en este método. La deshidratación es importante pues la resina de epoxy
usada en otros pasos no se mezcla con agua.

 Infiltración: En la infiltración, la resina de epoxy se utiliza para penetrar la célula,

que después ocupará el espacio y hará la muestra difícilmente bastante para
soportar la presión del seccionamiento o de cortar. Este proceso también se llama
el embutir. La resina entonces se mantiene un horno en 60° de noche para permitir
fijar. Este proceso se llama polimerización.

 Polaco: Después de embutir, algunos materiales se sujetan al pulido. El polaco de

un espécimen reduce rayaduras así como otros problemas que pueden disminuir
la calidad de la imagen. Los abrasivos ultrafinos se utilizan para dar el espécimen
a espejo-como acabado.

 El cortar: Para el estudio bajo un microscopio electrónico, la muestra debe ser

semitransparente permitir el pasaje de los haces electrónicos a través de ella.
 INFORME N°4. SÍNTESIS DE
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MÉTODOsemitransparente,
Para lograr esta naturaleza SOLVOTERMAL la muestra se secciona en
secciones finas usando un cristal o un cuchillo del diamante sujetado a un
dispositivo conocido como ultramicrótomo. El dispositivo tiene un mínimo de
presión que se llene de agua destilada.

 El corte de las secciones cerco en este mínimo de presión y después se mueve a

una rejilla de cobre que se verá bajo el microscopio. La talla de cada sección debe
estar entre 30 nanómetro y 60 nanómetro para conseguir la mejor resolución.

 Coloración: La coloración en especímenes biológicos se hace generalmente dos

veces - antes de la deshidratación y después de seccionar. En este proceso, los
metales pesados tienen gusto del uranio, guía, o el tungsteno se utiliza para
aumentar el contraste entre diversas estructuras en el espécimen, y también para
dispersar los haces electrónicos.

Conclusión
Se obtuvieron 0.2 g de nanotubos de titanio TiO2 1D, a partir de nano partículas de
titanio mediante el método solvotermal, en presencia de hidróxido de sodio con
tratamiento acido, las micrografías SEM se observaron nanoalambres con diámetros
aproximados de 15 nm y en el TEM diámetros de 30nm aproximadamente se obtuvieron
rendimientos de 45%, para los espectros de uv-vis hubo una absorbancia cercana en los
382 nm, que se atribuye al borde de absorción característico del TiO 2 con estructura
cristalográfica tetraédrica.

Referencias

Cabrera, J. (2014). Nanoestructuras mesoporosas 1D de TiO2 obtenidas por el método

hidrotermal. scielo, 80. Obtenido de
http://www.scielo.org.pe/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1810-
634X2014000400005
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MÉTODO
Obando Salgado, N., & Pinilla Morales ,SOLVOTERMAL
D. (2017). EVALUACIÓN Y
CARACTERIZACIÓN DE NANOTUBOS DE TIO2 SINTETIZADOS PORVÍA
HIDROTÉRMICA CON APLICACIÓN EN INGENIERÍA DE MATERIALES.
Bogotá. Obtenido de
https://expeditiorepositorio.utadeo.edu.co/bitstream/handle/20.500.12010/2896/T
esisFinalNanotubosFinal-Expeditio.pdf?sequence=4&isAllowed=y

Yang, L., & Zhang, L. (2014). Hydrothermal growth of TiO2 nanowire membranes
sensitized with CdS quantum dots for the enhancement of photocatalytic
performance. l. Nanoscale Research Letters, 270. doi:10.1186/1556-276X-9-270

Zhao, X., & Weiwei, Z. (7 de agosto de 2017). Sensitive surface-enhanced Raman

scattering of TiO2/Ag nanowires induced by photogenerated charge transfer.
Journal of Colloid and Interface Science, 507, 370-377.
doi:http://dx.doi.org/10.0016/j-jcis.2017.08.023

Wang, Y., Cheng, J., Shahid, M., Zhang, M., & Pan, W. (2017). A high-performance
TiO2 nanowire UV detector assembled by electrospinning. RSC Advances,
7(42), 26220-26225. https://doi.org/10.1039/c7ra03072j