Capı́tulo 2

Reactor Batch No Isotérmico

2.1 Reactor batch no isotérmico

En esta parte derivaremos el balance de energı́a para el reactor batch que opera de
manera no isotérmica para el caso de una reacción. Posteriormente generalizaremos el
balance de energı́a para el caso de reacciones múltiples.
De la ecuación 1.1.8 observamos que el balance de energı́a para un sistema batch está
dado por:  
dĒ
= Q̇ (2.1.1)
dt sistema
donde, como se dijo anteriormente, la energı́a total Ēsist está dada por:


n 
n 
n
Ēsist = Ni Ei = Ni Ui = Ni (Hi − P Vi )sist (2.1.2)
i=1 i=1 i=1

tomando la derivada con respecto al tiempo de esta ecuación:

 
dĒsist  n
∂Hi  n
∂Ni ∂ n
= Ni + Hi − P Ni Vi (2.1.3)
dt i=1 ∂t i=1 ∂t ∂t i=1

siendo,

n
Ni Vi = V (2.1.4)
i=1

entonces,
dĒsist  n
∂Hi  n
∂Ni ∂(P V )
= Ni + Hi − (2.1.5)
dt i=1 ∂t i=1 ∂t ∂t
si suponemos ahora que tanto la presión P como el volumen V permanecen constantes
con respecto al tiempo tenemos:

dĒsist  n
∂Hi  n
∂Ni
= Ni + Hi (2.1.6)
dt i=1 ∂t i=1 ∂t

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Cap. 2 Reactor Batch No Isotérmico 11

sustituyendo la ecuación 2.1.6 en la ecuación 2.1.1:


n
∂Hi  n
∂Ni
Ni + Hi = Q̇ (2.1.7)
i=1 ∂t i=1 ∂t
∂Hi
el término ∂t
se puede evaluar de la expresión de definición de entalpia:
 T
Hi = Hio (TR ) + Cpi dT (2.1.8)
TR

derivando esta ecuación con respecto al tiempo:

∂Hi ∂T
= Cpi (2.1.9)
∂t ∂t
sustituyendo esta ecuación en la ecuación 2.1.7:

n
∂T  n
∂Ni
Ni Cpi + Hi = Q̇ (2.1.10)
i=1 ∂t i=1 ∂t
∂Ni
el término ∂t
se evalúa del balance de materia para el componente i en un reactor
batch:
dNi
= −νi rA V (2.1.11)
dt
sustituyendo esta ecuación en la ecuación 2.1.10:

n
∂T  n
Ni Cpi + Hi (−νi rA V ) = Q̇ (2.1.12)
i=1 ∂t i=1

siendo,

n
(−νi )Hi = ΔHR (2.1.13)
i=1

despejando:
dT Q̇ + (−ΔHR )(−rA V )
= n (2.1.14)
dt i=1 Ni Cpi

sabemos además, de un simple balance de masa, que el número de moles del componente
i, para una cierta conversión XA , está dada por,

Ni = NAo (Θi + νi XA ) (2.1.15)

entonces,

n 
n
Ni Cpi = [NAo (Θi + νi XA )]Cpi (2.1.16)
i=1 i=1

n
= NAo ( Θi Cpi + XA ΔCp ) (2.1.17)
i=1

2001,
c Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
Cap. 2 Reactor Batch No Isotérmico 12

notese que en la anterior ecuación hemos utilizado la siguiente igualdad,


n
ΔCp = νi Cpi (2.1.18)
i=1

finalmente sustituyendo en la ecuación 2.1.14 obtenemos,

dT (−rA V
)(−ΔHR )+U A(Ta −T )
dt
= n
NAo ( i=1 Θi Cpi +XA ΔCp )
(2.1.19)

Ejemplo 1 La siguiente reacción en fase lı́quida se efectúa en un reactor batch adiabático:

A + 2B → C, −rA = kCA CB2
al reactor se cargan inicialmente 1500 lts de los reactivos A y B cuyas concentraciones son
5 y 7 mol/lt, respectivamente. La temperatura inicial de la mezcla de reactivos es 25 o C.
Determinar la conversión alcanzada del reactivo A ası́ como la temperatura a las 5 horas
de operación del reactor.
ΔHR -20000 cal/mol A
CpA 15 cal/mol-o K
CpB 20 cal/mol-o K
CpC 25 cal/mol-o K
o
To 300 K
ko 3.5x10−5 lt2 /(mol2 -min)
E 5000 cal/mol
R 1.987 cal/mol-o K

Las ecuaciones de diseño están dadas por:

dXA −rA V
=
dt NAo
dT (−rA V )(−ΔHR )
= n
dt NAo ( i=1 Θi Cpi + XA ΔCp )
donde,
E 1 1
k = k o e R [ To − T ]
ΔCp = CpC − (CpA + 2CpB )

n
Θi Cpi = ΘA CpA + ΘB CpB + ΘC Cpc
i=1
ΘA = 1
NBo
ΘB =
NAo
NCo
ΘC =
NAo

En las figuras 2.1 y 2.2 se muestran los perfiles del grado de conversión y de temperatura,
respectivamente.

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Cap. 2 Reactor Batch No Isotérmico 13

clear all; clc

%
% Simulation of the a non-isothermal batch reactor operation
%
global cao cbo cco v dhr cpa cpb cpc ko to e rgas
%
% define processing data
%
cao = 5; % mol/lt
cbo = 7; % mol/lt
cco = 0; % mol/lt
v = 1500; % liters
dhr = -20000; % cal/mol A
cpa = 15 ; % cal/mol-K
cpb = 20 ; % cal/mol-K
cpc = 25 ; % cal/mol-K
to = 300; % K
ko = 3.5e-5; % ltˆ2/(molˆ2-min)
e = 5000; % cal/mol
rgas = 1.987; % cal/mol-K

x0 = [0 298.16];
[t,x] = ode15s (’batchni’,[0 300],x0);
xa = x(:,1); temp = x(:,2);
figure(1), plot(t,xa);
figure(2), plot(t,temp);

%-- End of the run_batchni.m file --

function f = batchni(t,x)

global cao cbo cco v dhr cpa cpb cpc ko to e rgas

xa = x(1);
t = x(2);

nao = v*cao; nbo = v*cbo; nco = v*cco;

thetaa = 1; thetab = nbo/nao; thetac = nco/nao;
ca = cao*(1-xa);
cb = nao*(thetab-2*xa)/v;
cc = nao*(thetac+xa)/v;
k = ko*exp((e/rgas)*(1/to-1/t));
ra = -k*ca*cbˆ2;

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Cap. 2 Reactor Batch No Isotérmico 14

dcp = cpc-(cpa+2*cpb);
sumthetacp = thetaa*cpa+thetab*cpb+thetac*cpc;
f (1) = -ra*v/nao;
f (2) = (-ra)*v*(-dhr)/(nao*(sumthetacp+xa*dcp));
f = f’;

%-- End of the batchni.m file --

0.7

0.6

0.5

0.4
XA

0.3

0.2

0.1

0
0 50 100 150 200 250 300
Time (h)

Figura 2.1: Perfil de grado de conversión.

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Cap. 2 Reactor Batch No Isotérmico 15

750

700

650

600

550
Temperature (K)

500

450

400

350

300

250
0 50 100 150 200 250 300
Time(h)

Figura 2.2: Perfil de temperatura

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c Antonio Flores T. UIA-Santa Fe