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Módulo 2 clase 14-nov-23 - Reversible: Superior

Emulsiones cosméticas - Irreversible: inferior

Contenidos de la clase:

Parte 1: Emulsiones, aspectos básicos.

Parte 2: Formulación de emulsiones cosméticas.

Emulsiones
 Emulsiones son dispersiones coloidales de
un líquido en otro liquido inmiscible
estabilizado utilizando tensoactivos (o
surfactantes) y/o partículas sólidas.
 Las emulsiones representan uno de los más
comunes formas farmacéuticas y
cosméticas, caracterizada por un sistema de
dos fases que son altamente versátiles y
tiene un uso generalizado en cosméticos,
color, skin care y personal care.

Emulsiones Cosméticas:
Están compuestos de Agua/material de base
Los Reversibles son:
hidrofílica, aceite/material hidrofóbico,
- Cremado: cuando la fase dispersa se va a la
surfactante/sustancia anfifílica y materiales que
superficie.
añaden o entregan una función de valor, fragancia,
- Sedimentación: Cuando la fase dispersa se
experiencia sensorial y control de calidad (por
concentra en la base formando una pasta.
ejemplo: duración y viscosidad).
- Floculación: Se aglomeran y se forman
glóbulos que no se fusionan entre sí.

Irreversibles cuando:
- Coalescencia: Cuando los glóbulos se
fusionan entre sí formando una capa líquida
de la fase sobre la superficie
- Inversión de Fases: La fase continua pasa a
ser discontinua y viceversa.
- Maduración de Otswald: crecimiento o
Emulsiones son termodinámicamente inestables maduración de Otswald, se da cuando
debido a la alta tensión superficial entre dos fases existen distintos tamaños de miscelas o
inmiscibles, y la energía libre del sistema no está partículas (acá entra la ciencia de
siendo minimizada. Una emulsión estable es nanopartículas, sistemas nanométricos y
lograda cuando la concentración de surfactante y micrométricos encargados de estudiar el
las condiciones de emulsificación (tiempo de tamaño de las partículas, lo importante acá
mezclado y velocidad) son apropiadas y es tener uniformidad de tamaños para
optimizadas. evitar este problema). Es super importante
tener una homogenización del tamaño de
Inestabilidad de las emulsiones las partículas en unas muy pequeñas para
Existen de dos tipos:
evitar la aglomeración y se formen burbujas
más grandes.
Estabilización de emulsiones
Cómo prevenir este sistema termodinámicamente
inestable de la separación en capas.

Aumentando la viscosidad de la fase externa,


disminuirá la movilidad de las partículas y gotículas
de la fase interna, haciendo más difícil para ellas
chocar unas con otras.
Asegurando que la fase interna es del tamaño de
gota más pequeño y más uniforme posible, esto
disminuirá la probabilidad de adhesión entre dos
gotas. (esencial para evitar la maduración de Cabeza hidrofílica y cola hidrofóbica. Típico de los
Otswald). tensoactivos no iónicos.
Aumentando la solidez mecánica de la interfase,
se hará menos sensible a la ruptura con la Dióxido de silicio coloidal, estabiliza mediante la
coalescencia resultante de las gotas adheridas. adsorción de partículas (iones) cargados entre las
Disminuyendo la tensión superficial, disminuirá la fases.
“fuerza conductora” termodinámica para la
coalescencia.
Tensoactivos (surfactantes)

EL rol del tensoactivo es reducir la tensión


superficial o interfacial entre las fases por lo tanto
minimizando la energía libre del sistema y
subsecuentemente estabilizando la interfaz a
resistir la coalescencia. (esto ya lo vimos dijo).

Tipos de surfactantes:
- Detergentes
- Humectantes
- Emulsificantes
- Espumantes
Asociación de cadenas que estabilizan la superficie - Viscosantes
y por lo tanto estabilizan el sistema. - Solubilizantes.
Clasificación de los surfactantes:
No iónicos:

Aniónicos
Aplicación del BHL.

Humectante

Catiónicos
Solubilizante: solubiliza sustancias lipofílicas en un
vehículo acuoso.

Surfactantes No-Iónicos y sus valores de BHL en ()

Zwitterionicos (anfipáticos):

Equilibrio Hidrofílico-Lipofílico de los Surfactantes


De Derecha a izquierda: (BHL)
Griffin (1949). “Valor que intenta estimar la Azul: Sorbitano con esteres de ácidos grasos (SPAN)
atracción que experimenta un emulgente por la - Span 20 (8,6): monolaurato
fase acuosa y la fase grase.” - Span 40 (6,7): monopalmitato
- Span 80 (4,3): monooleato
- Span 65 (2,1): sorbitan triestearato
BHL:
Celeste: Ésteres de sorbitan etoxilados (TWEEN)
- Tween 20 (16,7): monolaurato
- Tween 40 (15,6): monopalmitato
- Tween 60 (14,9): monoestearato
- Tween 80 (15,0): monoolesato
- Tween 65 (10,5): triestearato
- Tween 85 (11,0): trioleato
Componentes de una emulsión
Verdes: alquil éteres --O—(Brijs)  Grasas/Aceites
- Brij 35 (16,9): POE 23 lauryl eter.  Agua
- Brij 58 (15,7): POE 20 cetil eter.  Activos
- Brij 56 (12,9): POE 10 cetil eter.  Emulgentes
- Brij 76 (12,4): POE 10 estearil eter.  Humectantes
- Brij 30 (9,7): POE 4 lauril eter.  Modificadores de pH
- Brij 52 (5,3): POE 2 cetil eter.  Fragancias
- Brij 72 (4,7): POE 2 estearil eter.  Colorantes
 Preservantes
Amarillo: Alquil-amidas  Antioxidantes
- lauramida dietilamida (15)
- Cocamida monoetilamina(13.5) Cada ingrediente juega un rol importante en la
(usual en este grupo encontrar agentes emulsión y sus propiedades, crea un importante
Solubilizantes). entendimiento de las propiedades individuales, así
como las posibles interacciones con otros
Naranjo: (humectantes y emulsif) ingredientes.
- Glicerol monolaurato (7,0)
- Glicerol monoestearato (3,8)
- Glicerol monooleato (3,4)

Rojo: (BHL alto)


- Decil Glucósido (13,5)
- Lauril glucósido (13,1)
- Octil glucósido (12,3)

Formulación de emulsiones cosméticas


Son distintas las cremas dependiendo de la zona del
Nivea Crema de mano (LA LATA):
cuerpo donde se van a aplicar, y su aspecto debe
ser atractivo.

Nivea contorno de ojitos:

Atributos de una emulsión cosmética:


- Sensorial agradable
- Aspecto atractivo
- Facilidad de aplicación y esparcimiento
- Estabilidad FQ y microbiológica
- Facilidad de ser absorbida en el EC
¿Cuáles son las diferencias entre ambas “índice de extensibilidad”: evalúa la facilidad de
formulaciones? extenderse de una cantidad de una sustancia grasa
1.- Tiene vario ingredientes humectantes derivados sobre una superficie. Se expresa en mm2 de
de las siliconas (el de contorno de ojos) y una superficie.
mayor cantidad de glicerina, por lo tanto, debe
tener un BHL alto, más hidrofílico. Tiene grasas para Los índices de extensión de las materias grasas
pieles delicadas y son de sensación ligera. (típica influyen en la capacidad de aplicación del producto
de un serum o una solución ligera de rostro). La final.
ciclometicona en esta composición es importante El miristearato de Isorpopilo tiene una alta
mencionarla porque al ser una dimeticona en ciclo, capacidad de extensión sobre la piel, facilita la
se volatiliza con mucha más facilidad, es decir, seca aplicación hasta cierto punto.
rápido y favorece la absorción de la emulsión.
La extensibilidad se mide comparando con una gota
2.- Mientras que la crema Nivea (tarro), posee en de aceite, y se ve cuanto se extiende la crema
mayor cantidad componentes grasos, como versus el aceite.
vaselinas sólidas y líquidas, alcoholes grasos y en
cuarto lugar la glicerina. (el primero siempre es el Emolientes
agua). Son grasas pesadas,

Por lo tanto, la consistencia entre la crema de lata y


el contorno probablemente sea la viscosidad.

Materias Primas:
Ingredientes grasos: Emolientes
 Influyen en las características finales de la
emulsión (textura, consistencia, aplicación,
capacidad de suavizar, de ocluir, de lubricar)
“Emoliencia y textura suave en la piel”

Grasas sólidas/semisólidas
 Ácidos grasos: ácido Esteárico, palmítico,
oléico.
 Alcoholes Grasos: alcohol cetílico, alcohol
estearílico.
 Ésteres grasos: Monoestearato de glicerilo
Con los emolientes se busca emoliencia y suavidad
(neutro)
en la piel, mejora el aspecto, sobre todo en pieles
 Petrolato blanco o amarillo: (vaselina, jalea
muy secas y tienen cierto de crear una superficie en
de petróleo).
el estrato corneo que actúa como lubricante y
mejora la apariencia. Los emolientes lipofílicos son
Grasas líquidas:
los que más se usan: derivados de grasas líquidas
 Aceite Mineral: parafina liquida,vaselina
de origen natural o sintético (aceite de oliva o
liquida,Petrolato líquido.
simeticona liquida). Hay algunos emolientes que
 Acéites Vegetales: Maní, oliva, sésamo,
también tienen una parte polar, pero también
maravilla, maíz, entre otros
comparten el mismo efecto.
 Miristato de Isopropilo
EL triglicérido Caprico/caprilico es muy usado y es
 Siliconas (dimeticona y derivados): Estas no un buen emoliente.
dejan sensación oleosa
Emolientes Cristal-Líquido
 Ingredientes cosméticos que ayudan a
mantener el aspecto suave, terso y flexible
de la piel.
 Los emolientes funcionan por su capacidad
de permanecer en la superficie de la piel o
en el estrato córneo para actuar como
lubricante, reducir la descamación y
mejorar la apariencia de la piel.
 Los emolientes lipófilos son uno de los
ingredientes más utilizados en las
emulsiones cosméticas, representados por “La fase oleosa se integra a un cristal líquido (2)
aceites y grasas de origen natural u formado por el emulsionante y parte de la fase
obtenidos por síntesis química. acuosa (1). Por dilución con el resto de la fase
acuosa se obtiene una emulsión o/w con gotas muy
 Se clasifican en sustancias “no polares”
pequeñas.”
(parafinas e isoparafinas) y “polares”
(ésteres y triglicéridos), aunque rara vez se
SE ADSORBEN LAS MOLECULAS EMULSIONANTES
determina este parámetro de polaridad.
ANFIFILICAS EN LA INTERFASE ACEITE-AGUA DE LA
EMULSIÓN FORMANDO MULTICAPAS Y ESTO
REDUCE LAS INTERACCIONES DE VAN DER WAALS
ENTRE LAS GOTAS DE ACEITE Y SE GENERA UNA
BARRERA CONTRA LA COALESCENCIA AL
ESTABILIZAR DE ESTA MANERA LAS GOTAS.
Super importante: Este tipo de emoliente, cumple (ESTE ES EL EFECTO DEL AGENTE ESTRUCTURANTE)
con todas las características, pero además de ser - PORQUE AYUDA POR UN LADO A GENERAR
una molécula anfifílica (polar y apolar), tiene una EMOLIENCIA POR SIMILITUD AL ESTRATO
cualidad estructurante (por la larga cola apolar que CORNEO
tiene), se asemeja a la ceramidas del cemento - Y PORQUE AYUDA A ESTABILIZAR LA
lamelar propio del estrato corneo. EMULSIÓN IMPIDIENDO QUE OCURRA
COALESCENCIA.
Hay una estructura que se llama cristal-líquido, esta
estructura se encuentra en la formulación y tiene El alcohol cetílico es un muy buen estructurante,
características entre liquido y solido de una porque es una grasa que añade cuerpo (se siente
emulsión. Eso hace que sea una estructura mas más pesada), viscosidad a la emulsión. En altas
organizada que un liquido. Al aplicarlos sobre la cantidades la emulsión tenderá a ser semisólida
piel, quedan en el estrato corneo, se forman pero a la vez muy estable.
“cristales liquidos” son de tipo lamelares y son
similares estructuralmente al estratocorneo  Debido a su estructura anfifílica, la
(ceramida que tb es anfifílica) y genera un potencial molécula del emulsionante puede formar
de hidratación y humectación en la piel, debido a diferentes estructuras en soluciones, como
que se parece al estrato corneo de lapiel. cristales líquidos, de tipo hexagonal, laminar
o cúbico.
 Los cristales líquidos poseen propiedades
líquidas y sólidas al mismo tiempo que
están más organizados que los líquidos,
pero menos que los sólidos.
 Los cristales líquidos lamelares tienen una
estructura lipídica similar a la del estrato
córneo y tienen un gran potencial de
hidratación de la piel. Además, los cristales Ingredientes Estabilizantes/Viscosantes
líquidos pueden intervenir en el proceso de
estabilización de la emulsión.  Coloides hidrofílicos: Carbomer (-),
Carboximetilcelulosa (-), Metilcelulosa,
Hidroxietilcelulosa, Hidroxipropilmetilcelulosa.
 Arcillas Silicatos de Al y Mg (-)

¿Cómo se agregan a las emulsiones?


¿Cómo funcionan?
(no fue respondida en la clase ninguna de las dos)

Permiten regular la consistencia y propiedades de


flujo de la emulsión, además de mejorar su
estabilidad y su aplicación.

 Se adsorben las moléculas del emulsionante


(incluidas las de alcoholes de cadena larga y
ácidos grasos, entre otras sustancias
anfifílicas) en la interfase aceite-agua
formando una multicapa. Esta multicapa
que rodea a las gotas de la emulsión reduce La CMC y la HMC tienen el problema que presentan
las interacciones de van der Waals (vdW) muchos grupos OH en su estructura, por lo tanto,
entre las gotas de aceite y actúa como una dejan una sensación pegajosa en la piel cuando se
barrera contra la coalescencia. aplican. La glicerina también tiene ese problema.
Los alcoholes geles son un gran ejemplo (son muy
pegotes).

Una ventaja son los derivados de arcilla, no tienen


esa propiedad desventajosa de la pegajosidad:

Veegum: Silicato de Al y MG:

La arcilla está ordenada de esa forma y tiene


distintas cargas, el sodio interactua con la cara
negativa de la arcilla y el agua con la positiva. A
medida que se humecta, la archilla se va
desordenando y expandiendo con el agua, y sus
cargas hacen que tomen una estructura ordenada
(forma hidratada), entre las mismas láminas.
Para la mayoría de los silicatos de aluminio y
magnesio VEEGUM® y los tipos de arcilla bentonita
VANATURAL®, la velocidad con la que se produce la
separación de “plaquetas” (placas) está
directamente relacionada con la cantidad de
energía introducida durante la hidratación. Tanto la Este es el reordenamiento de las arcillas, y se les
energía mecánica como la térmica aceleran la llama “castillo de naipes” por la forma en que se
hidratación: la mezcla con alto cizallamiento o el acoplan. Esto es lo que genera el cambio reológico.
uso de agua tibia reducirán el tiempo de Una vez que se ordenan es muy viscosa y más seca
hidratación. La presencia de sustancias disueltas en a la sensación de la piel.
el agua prolongará el tiempo de hidratación al
inhibir la difusión y la ósmosis esenciales para la El aluminio y el magnesio están dentro de la arcilla
separación de plaquetas. y le dan la carga positiva a la misma.

Elaboración de emulsiones

Factores críticos:
• Orden de adición de las fases:
- w/o: la fase acuosa sobre la oleosa
- o/w: la fase oleosa sobre la acuosa
• Velocidad de adición de las fases:
- no se puede controlar
Una vez que la arcilla se hidrata (es decir, las • Velocidad de agitación durante la emulsificación:
plaquetas se separan), los bordes de las plaquetas - Se usan agitadores (máquinas) porque a
débilmente positivas son atraídos hacia las caras de mano nunca queda igual.
las plaquetas cargadas negativamente. Se forma • Velocidad de agitación durante el enfriamiento:
una estructura coloidal tridimensional, - Lo mismo que la anterior.
comúnmente llamada "castillo de naipes". La • Temperatura de elaboración:
formación de esta estructura coloidal explica la - Ambas fases deben estar a la misma
reología característica impartida por estas arcillas. temperatura
Las dispersiones de arcillas VEEGUM y VANATURAL • Calidad de materias primas:
son pseudoplásticas y tixotrópicas, además de - Control de calidad Microbiológico: las
aportar un valor de rendimiento útil materias primas se pueden contaminar
fácilmente, y por lo tanto, sus derivados o
productos de ella también.
Preliminar es para seleccionar formulaciones, ve
comportamiento a distintas temperatura y
humedad.

Lo más rápido de medir en un control de calidad


preliminar es el “color”, “olor”, “aspecto”.

En un control de calidad acelerado son muchos más


parámetros los que se miden y son más extensos.

Ejemplos de estudios de Estabilidad en Cremas:

Cremas
El término «crema» significa una emulsión sólida o
semisólida, aunque igualmente se aplique a
productos no acuosos, tales como máscaras
basadas en cera-disolvente, sombras de ojos
líquidas y ungüentos.
Alvear S., 2012 (Tesis, Universidad Técnica
Si una emulsión tiene una viscosidad
Salesiana, Quito)
suficientemente baja como fluir bajo la única
influencia de la gravedad, no se denomina crema piel y por lo general, contienen sustancias activas
sino «loción». como vitaminas, sales, minerales, etc.

¿Qué es una crema humectante? Es un producto


que actúa como barrera protectora en piel y tiene
como principal función evitar la evaporación del
eagua que contiene el tejido.

La diferencia entre ambos términos, radica en que


actúan en distintas capas de la piel y ofrecen
resultados paralelos. Humectar significa
básicamente crear una capa protectora en la piel
para que mantenga su humedad natural, mientras
que hidratar es aportar agua e hidratación a la piel.

Algo importante que buscamos con las cremas es https://aprende.com/blog/moda-y-belleza/


evitar la pérdida de agua transepidermica (TEWL). cosmetologia-facial-y-corporal/cual-es-la-
diferencia- entre-hidratar-y-humectar-la-piel/
La pérdida de agua conlleva a una piel que se irrita
más, empeora el aspecto, se desescama más y se Se puede usar un hidratante y un humectante en la
agrieta. misma sesión de skincare sin problemas.
Por lo tanto, se busca siempre disminuir el TEWL.

Esta es una formulación muy grasa, ideal para


manos.
Hidratar vs Humectar (Uriage)
¿Qué es una crema hidratante?: Es un producto Preservante: Phenoxiethanol.
indicado para aportar agua a las células de la piel.
Estas cremas actúan en las capas profundas de la
Ejemplo de formulación en la Ficha de la marca
Carbopol Ultrez.
“estructurante es una función, fase grasa no”.
Emoliente: manteca de alguna especie.
Por el carbopol necesita el hidróxido de sodio.

EN la viscosidad siempre va el equipo en el cual se


midió.
Lo interesante es acá. (abajo)

Son tres tipos de emulgentes:

Kaopan: para emulsiones W/O

Fin.-

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