UNIVERSIDAD ANDRÉS BELLO

Sección 1 - NRC 2863

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS
Sección 2 - NRC 2864
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
Sección 3 – NRC 2865
SEDE REPUBLICA | CONCEPCIÓN | VIÑA DEL MAR

SOLEMNE N° 2 | FISICOQUÍMICA QUI 030

MARTES 04 DE OCTUBRE DE 2022

Nota:__________________________

Nombre : RUT :

Escala de Notas: P = puntos, N = Nota

P 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
N 1,2 1,3 1,5 1,6 1,8 1,9 2,1 2,2 2,4 2,5 2,7 2,8 3,0 3,1 3,3 3,4 3,6 3,7 3,9 4,0

P 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 4,2 4,3 4,5 4,6 4,8 4,9 5,1 5,2 5,4 5,5 5,7 5,8 6,0 6,1 6,3 6,4 6,6 6,7 6,9 7,0

Instrucciones

1. Antes de comenzar, registre adecuadamente sus datos (Nombre, RUT)

2. Esta evaluación tiene un total de cuarenta (40) puntos, con una exigencia del 50% acorde a las
indicaciones de Vicerrectoría Académica.
3. La evaluación consta de 19 preguntas. Lea atentamente cada enunciado antes de responder.
4. Dispone de 100 minutos para el desarrollo de la evaluación, tanto de las preguntas
conceptuales como de cálculo.
5. Cualquier intento de copia será sancionado acorde al reglamento vigente.

Fórmulas Potencialmente Útiles

μi= ( )
∂G
∂ ni T , P , ni≠ j
;
Δ S univ =Δ S sist + Δ S alr

0=∑ μi d n i ∆H
i Proceso cambio de fase: ∆ S=
T
0=∑ (ν ¿¿ i μ¿¿ i)dξ ¿ ¿
i

Δ r H T ≡ ∑ ν i Δ f H m , T ,i
o o
Calentamiento isobárico: ∆ S=n C p ,m ln
( )
T2
T1
i

T2
Calentamiento isocórico: ∆ S=n CV ,m ln ( )
T2
T1

Δ r H To −Δ r H To =∫ Δ r C oP dT
2 1

T2
T1

o
Proceso isotérmico: ∆ S=nRln
( )
V2
V1
Δr C
Δ r ST −Δ r S T =∫
o o P
dT
2 1
T1
T Energía libre de Gibbs: ΔG=ΔH −TΔS

( )
o o o
Δ GT = Δ H T −TΔ S T P2
Δ G=nRT ln
P1
Δ GTo =−RT ln ( K oP )
Función de Helmholtz: Δ A=Δ U −T Δ S

Δ A=−nRT ln
( )
V2
V1

Prof. Juan García / Prof. Juliana Murillo /Prof. Plinio Cantero Semestre 2022-20
R = 82,06 (cm3*atm)/(mol*K)
= 0,082 (L*atm)/(mol*K)
= 8,314 J/(mol*K)
= 1,987 cal/(mol*K)
Parte 1: Verdadero o Falso. 10 ítems, 2 puntos c/u.

Para una reacción química exotérmica a 1 bar de presión, ΔHTo es menor a cero.
Justificación: las reacciones exotérmicas liberan calor. Cuando P = cte., q P = ΔH V
entonces, ΔHTo es menor que cero.
Una reacción química exotérmica a P y T constantes tiene ΔG menor que cero.

Justificación: El criterio de espontaneidad a P y T es ΔG menor que cero, y dado que

∆ G=∆ H−T ∆ S , aun cuando para una reacción exotérmica (ΔH menor que cero) F
contribuye a la espontaneidad, no es posible asegurarlo sin conocer el valor del
producto T ∆ S .
Para la siguiente reacción de combustión:

CH 4 ( g ) +O2 ( g ) → CO2 ( g ) +2 H 2 O ( g )

El calor de reacción, es posible calcularlo a través de la siguiente expresión:

0 0 0 0 0
∆ H T =∆f H C O (g) + ∆f H H O (g )−∆ f H C H
2 2 4 (g) −∆ f H O ( g)
2 F
Justificación: El calor de reacción se calcula como: (la sumatoria de las entalpías de
formación de productos multiplicado por sus respectivos coeficientes estequiométricos)
– (la sumatoria las entalpías de formación de reactantes multiplicados por sus
respectivos coeficientes estequiométricos). Se considera que la entalpia de formación
del O2 es cero.
La forma estable del oxígeno en su estado de referencia (298 K y 1 atm) es O 2(g), por lo tanto,
el valor de la entalpía de formación para esta sustancia (∆H°f) es diferente de cero (∆H°f ≠ 0).
F
La entalpía de formación de compuestos elementales como el O 2(g) , H2(g) , S8(s) se
considera cero.
La ley de Kirchhoff permite calcular el cambio de entalpía de una reacción a 500 K, teniendo
0
como antecedente el ∆ H 298 K de la misma reacción, a través de la siguiente expresión:
0 0 0
∆ H 500 K =∆ H 298 K +∆ C P x (500 K−298 K )
V
0
Siempre que ∆ C P de la reacción sea independiente de la temperatura.

Justificación: Correcto, La ley de Kirchhoff sirve para el cálculo del cambio de

entalpía a 500 K con ∆ C 0P constante.

En sistemas formados por gases ideales la entalpía es función de la temperatura y la presión,

H = H(T,P).
F
Justificación: Para un sistema formado por gases ideales, la entalpía sólo es función
de la temperatura.
La definición de potencial químico de una sustancia “i” queda definido por la expresión:

Justificación: El potencial químico se define por la expresión: F

Si una mezcla líquida formada por acetona y etanol alcanza el equilibrio material con su vapor, F
entonces se cumplirá que:
µ(etanol, disolución) < µ(etanol, vapor)

Justificación: Si este sistema alcanza el equilibrio se cumplirá que:

 µ(etanol, disolución) = µ(etanol, vapor)
Cuando la reacción hipotética: aA à cC alcance el equilibrio químico se cumplirá que:
aµ(A) - cµ(C) = 0
Justificación: La condición de equilibrio químico para una reacción puede escribirse V
como: 0 → υi A i ,donde v i es el coeficiente estequiométrico de la especie i. v i es positivo
para productos y negativo para reactantes
Si un proceso termodinámico es dividido en 2 etapas, entonces se cumplirá que:
∆H(total) = ∆H(etapa 1) + ∆H(etapa 2)
Justificación: Dado que la entalpía es una función de estado, el cambio de ella es V
independiente de la trayectoria. Así si un proceso ocurre en etapas, el cambio de la
entalpía total del sistema será la suma de los cambios de entalpía en cada una de las
etapas del proceso

Parte II: Selección única. 7 ítems (2,0 puntos c/u.)

1. Para la siguiente reacción química:

2 CO + O2 → 2 CO2
La condición de equilibrio material en términos de los potenciales químicos (μi) es:
A. μ(CO2) = μ(O2) + μ(CO)
B. 2⋅μ(CO2) = μ(O2) + 2⋅μ(CO)
C. μ(CO2) = μ(O2) − μ(CO)
D. 2⋅μ(CO2) = μ(O2) − 2⋅μ(CO)

2. Un mol de gas ideal es comprimido isotérmicamente a 300 K desde una presión inicial de 5,0 bar hasta
aumentar su presión al doble. El cambio de en la energía de Gibbs (∆G) de este proceso es en cal es
(Considere: R = 1,987 cal / mol K):
A. −413,2 cal
B. +959,4 cal
C. +413,2 cal
D. -959,4 cal

3. Una muestra formada por una determinada cantidad de etanol líquido es sometida a dos procesos
termodinámicos diferentes que unen los mismos puntos 1 y 2:

Proceso 1: Trayectoria directa que conecta los puntos 1 y 2.

Proceso 2: Calentamiento isobárico seguido de una descompresión isotérmica.
Ambos procesos se representan en el siguiente diagrama:

Adicionalmente se cuenta con la siguiente información sobre el proceso 2:

Etapa isotérmica: ∆H = -300 cal
Etapa isobárica: ∆H = 50 cal
Al respecto de la información presentada, es correcto afirmar que:
 I. El proceso 2 tiene un ∆H total igual a -250 cal.
II. El proceso 1 inverso tiene un ∆H total igual a -350 cal.
III. ∆H(proceso 1) = ∆H(proceso 2).

A. I
B. I y II
C. I y III
D. I, II y III

4. La combinación de la primera y segunda ley de la termodinámica nos entrega la relación matemática:

dU = TdS – PdV
Al respecto es correcto afirmar que:

A. La energía interna es una función cuyas variables naturales son T y P

B. La energía interna es una función cuyas variables naturales son S y V
C. La energía interna es una función cuyas variables naturales son T y V
D. La energía interna es una función cuyas variables naturales son S y P

5. Con respecto al potencial químico, ¿Con cuál de las siguientes funciones termodinámicas de estado se
relaciona cuando se estudia un sistema a temperatura y presión constante?

A. Energía de Gibbs, G
B. Energía de Helmholtz, A
C. Energía Interna, U
D. Entalpía, H

6. La entalpía estándar de formación del isobutano es -685,4 kcal/mol. Si para dicho proceso ΔrS°>0. A partir
de esta información se podría decir que a condiciones estándar:
I. Que la reacción será espontánea a cualquier temperatura
II. Que la reacción es exotérmica
III. Que la reacción transcurre de forma no espontanea
A. I y III
B. I y II
C. Solo II
D. I, II, III

7. En la siguiente figura se muestra la variación de los parámetros termodinámicos estándar (∆rH°, ∆rS°,
∆rG°) para la reacción de formación del amoniaco:
N2(g) + 3 H2(g) ⇌ 2 NH3(g)
En base a la información de la figura, es correcto afirmar que:
I. La reacción es exotérmica
II. El cambio de entropía estándar de reacción (∆rS°) disminuye con la temperatura
III. Existe una temperatura entre 300 K y 600 K en el cual la reacción pasa de ser espontánea a no
espontánea en condiciones estándar.
A. Sólo I y II
B. Sólo II y III
C. Sólo I y III
D. I, II y III
Parte III: Ítem de Cálculo (6 puntos)

Pregunta 1 (3,0 puntos): La obtención de benceno a partir de etileno en fase gaseosa queda descrita por la
siguiente reacción de síntesis:
3 C2 H2 (g)→ C6 H6 (g)
Además, se cuenta con la siguiente tabla de parámetros termodinámicos medidos a 298 K y 1 atm:
Sustancia ∆H°f (kJ/mol) S°m (J/mol K)
C2H2 227 201
C6H6 83 270

De acuerdo con esta información, calcule para esta reacción:

I. ∆S° a 298 K.
II. ∆G° a 298 K.
III. Responda: ¿La reacción de formación de C6H6 será espontánea?

I. Para calcular la variación de entalpía utilizamos la siguiente expresión:

o o kJ
∆ H ° ( 298 )=H f ( C 6 H 6 )−3 H f ( C 2 H 2 )=83−3∗227 → ∆ H ° ( 298 )=−598
mol

II. Para calcular la variación de entropía utilizamos la siguiente expresión:

o o J kJ
∆ S ° ( 298 )=S m ( C 6 H 6 )−3 Sm ( C 2 H 2 ) =270−3∗201 → ∆ S ° ( 298 )=−333 =−0,333
mol K mol K
III. Para calcular la variación de energía libre a 298 K empleamos la siguiente
expresión:
∆ G ° ( 298 )=∆ H ° ( 298 )−T ∆ S ° ( 298 )
∆ G ° ( 298 )=−598
kJ
mol (
−298 K x −0,333 ) kJ
mol K
=−499
kJ
mol K

La reacción será espontánea, dado que ∆G° < 0

Pregunta 2 (3,0 puntos): Para la siguiente reacción química,
CaO(s) + CO2(g) ⇌ CaCO3(s)
se cuenta con los siguientes valores de ∆fH° y S°m para cada sustancia medidos a 298 K y 1 bar:
∆fH° (kcal/mol) S°m (cal /mol K)
CaO(s) −131,9 9,5
CO2(g) −94,05 51,06
CaCO3(s) −288,45 22,5
Considerando los valores entregados, ¿cuál es el ∆G° de esta reacción? Entregue su resultado en
kcal/mol.

Para calcular ∆G° será necesario primero calcular la entalpía y entropía de reacción. Para ello
hacemos:

I. Para calcular la variación de entalpía utilizamos la siguiente expresión:

o o o kcal kcal
∆ H ° ( 298 )=H f ( CaCO 3 )−H f ( CaO )−H f ( CO 2 )=[ (−288 , 45 )−(−131 , 9 )− (−94 , 05 ) ] → ∆ H ° ( 298 )=−62 , 5
mol mol

II. Para calcular la variación de entropía utilizamos la siguiente expresión:

o o o cal
∆ S ° ( 298 )=S m ( CaCO 3 )−Sm ( CaO )−Sm ( CO 2 )=( 22 , 5−9 , 5−51, 06 )
mol ∙ K
cal kcal
→ ∆ S ° ( 298 )=−38 , 06 =−0,038
mol K mol K

III. Para calcular la variación de energía libre a 298 K empleamos la siguiente

expresión:
∆ G ° ( 298 )=∆ H ° ( 298 )−T ∆ S ° ( 298 )
∆ G ° ( 298 )=−62 , 5
kcal
mol (
−298 K x −0,038
kcal
mol K )
=−51 ,16
kcal
mol K