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4 Desarrollo
Ahora vamos a ver como se determina el punto final de una valoración
potenciométrica mediante el método de la primera derivada. Como ejemplo
vamos a determinar el punto final de una valoración potenciométrica de
precipitación como es el caso de la valoración de los cloruros presentes en una
muestra problema de suero fisiológico utilizando nitrato de plata (AgNO3) como
valorante, denominado método de Mohr. Para ello se toman 2 ml de suero
fisiológico y se valoran los cloruros presentes en la muestra con AgNO3 0,02 N (F =
0,943).
Para llevar a cabo la valoración en el laboratorio se conecta un electrodo
combinado de plata a un pHmetro típico de laboratorio, el cual permite medir en
escala de milivoltios. Se toman 2 ml de suero fisiológico con una pipeta y se diluyen
hasta 100 ml con agua destilada (con este volumen nos aseguramos que el
electrodo combinado de plata estará sumergido en la disolución). Se introduce la
disolución en un vaso de precipitados. Se llena la bureta con AgNO3 0,02 N (F =
0,943). Se introduce el electrodo combinado de plata en el interior del vaso de
precipitados. Se pone la disolución en agitación con ayuda de un agitador
magnético. Se anota el potencial inicial de la disolución (V = 0 ml) y se realiza la
valoración midiendo el potencial después de cada adición de valorante. Al inicio
de la valoración, el valorante se añade en intervalos de 1 ml y luego en
incrementos más pequeños cuando estemos cerca del punto final. En la Tabla 1
puedes observar los datos experimentales obtenidos en el laboratorio al realizar la
valoración. En este caso el potencial aumenta a medida que se adiciona el
valorante.
VAgNO3 (ml) E (mV) E/V
0,0 72
1,0 74 2,0
2,0 76 2,0
3,0 78 2,0
4,0 80 2,0
5,0 82 2,0
6,0 84 2,0
7,0 86 2,0
8,0 88 2,0
9,0 90 2,0
10,0 92 2,0
10,5 93 2,0
11,0 94 2,0
11,5 96 4,0
12,0 98 4,0
12,5 100 4,0
13,0 103 6,0
13,5 108 10,0
14,0 114 12,0
14,5 122 16,0
15,0 132 20,0
15,5 154 44,0
16,0 202 96,0
16,6 242 66,7
17,0 252 25,0
17,5 260 16,0
18,0 266 12,0
18,6 272 10,0
19,0 275 7,5
19,5 278 6,0
20,0 280 4,0
21,0 283 3,0
22,0 285 2,0
23,0 287 2,0
24,0 289 2,0
25,0 291 2,0
E 2 E1 74 72
ΔE/ΔV 2
V2 V1 1 0
Ecuación 1. Cálculo del cambio de potencial por unidad de volumen de valorante
(E/V).