TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE ESPECIES ÁCIDO-BASE

PRÁCTICA 1. Determinación de la acidez total de una muestra de vinagre

Estudiantes: Angie Samudio1, Juan Rodríguez2

Presentado a: Prof. Alfonso Clavijo Diaz3
Resumen
Las valoraciones ácido base se usan para determinar especies químicas que poseen propiedades ácidas o
básicas, para ello se pueden usar dos puntos finales de valoración; el primero es un punto visual que se
basa en indicadores ácido base que viran con un cambio de color según las condiciones de pH establecidos
para el mismo y el segundo es un punto final potenciométrico, en el que se usa un electrodo de vidrio que
determina el potencial directamente proporcional al pH. En el transcurso de este laboratorio se
determinará la concentración aproximada de una solución de NaOH usando ftalato ácido de potasio, para
luego calcular la concentración de una muestra de ácido acético comercial (vinagre).
Palabras clave: potenciometría, indicadores ácido-base, titulación
Abstract
Acid base titres are used to determine chemical species that have acidic or basic properties, for which two
endpoints can be used; the first is a visual point that is based on acid-base indicators that change with
color according to the pH conditions established for it and the second is a potentiometric end point, in
which a glass electrode is used to determine the potential directly proportional to pH. In the course of this
laboratory, the approximate concentration of a NaOH solution using potassium acid phthalate will be
determined, to then calculate the concentration of a commercial acetic acid sample (vinegar).
Key words: potentiometry, acid-base indicators, titration
Fundamento Teórico
La acidez es una medida de la capacidad de reaccionar con bases fuertes a determinado pH. Los valores de
la medición pueden variar significativamente en el punto final.
Las valoraciones ácido-base o de neutralización se utilizan ampliamente para determinación de cantidades
de ácidos bases. Además, pueden ser empleadas para monitorizar el avance de reacciones que producen o
consumen iones hidrógeno. Las valoraciones dependen de una reacción química entre el analito y el
reactivo patrón. El punto de equivalencia química se detecta por medio de un indicador químico o un
método instrumental.
Disoluciones patrón: son ácidos o bases fuertes, estos proporcionan puntos finales más definidos que los
débiles
Indicadores ácido-base: es un ácido orgánico o base débil cuya forma disociada tiene un color distinto que
su base o ácidos conjugados

Diagrama de procedimientos
1
Estudiante Lic. Química. UPN. Código: 2013215071; Correo: dqu_alsamudioc151@pedagogica.edu.co
2
Estudiante Lic. Química. UPN. Código: 2013215063; Correo: dqu_jcrodriguez798@pedagogica.edu.co
3
Profesor Lic. Química. Métodos de Análisis Químico II. UPN
A continuación, se presenta el procedimiento llevado a cabo en el laboratorio, para la valoración de
Hidróxido de Sodio (NaOH) con ftalato ácido de potasio (KHP), y de la determinación de la acidez de
vinagre por medio potenciométrico con valorante NaOH

Resultados y cálculos
Para los cálculos se relacionaron las incertidumbres de los materiales y equipos: bureta 25 ± 0,05 mL,
pipeta 5,00 ± 0,01 mL, probeta 100,00 ± 0,03 mL, balanza analítica ±0,0001 g
1. Valoración de la solución de NaOH 0,20 M

1.1. Cálculos para la preparación del KHP 0,20 M, teniendo en cuenta que se adicionaran 10 mL de
H2O en la disolución:
Ecuación:

C 6 H 4 COOHCOOK +OH −¿→ C H 6 4 COONaCOOK +H 2 O ¿

mL∗0,2 mol
∗204,23 g KHP
1000 mL
∗100 g
1 mol KHP
10,00 =0,4126 g KHP
99 g
1.2. Molaridad esperada al tomar 0,4089 g de KHP deshidratado en el laboratorio, teniendo en cuenta
que las incertidumbres de los instrumentos:

0,4089± 0,0001 g KHP

∗1000 mL
10,00 ± 0,03mL
∗100 g
1L
∗1 mol
99 g
=0,2022 ± 0,0001 M ( KHP)
204,23 g
 1.3. Valoración del NaOH: para este se tomaron 10,00 ± 0,03 mL de KHP diluido y se trataron con
NaOH, este tratamiento se hace por duplicado, los datos obtenido se muestran en la tabla 1 y 2:

Tabla 1. Tratamiento de datos de la curva de la valoración

potenciométrica de NaOH con KHP 0,2022 ± 0,0001 M
(Replica 1)
Vadd pH ΔV ΔpH ΔpH/Δ Δ(ΔpH/ΔV)/ΔV
mL V
0,00 3,95
0,95 3,96 0,95 0,01 0,01050
2,05 3,99 1,10 0,03 0,02730 0,01520
3,00 4,07 0,95 0,08 0,08420 0,05990
4,00 4,24 1,00 0,17 0,1700 0,08580
4,95 4,49 0,95 0,25 0,2632 0,09810
6,00 4,82 1,05 0,33 0,3143 0,04870
7,0,0 5,22 1,00 0,40 0,4000 0,08570
8,00 5,69 1,00 0,47 0,4700 0,07000
8,50 6,00 0,50 0,31 0,6200 0,3000
9,00 6,50 0,50 0,50 1,000 0,7600
9,50 7,53 0,50 1,03 2,060 2,120
9,70 9,02 0,20 1,49 7,450 26,95
10,00 9,50 0,30 0,48 1,600 -19,50
10,50 9,67 0,50 0,17 0,3400 -2,520
11,00 9,85 0,50 0,18 0,3600 0,04000
11,50 10,08 0,50 0,23 0,4600 0,2000

Tabla 2. Tratamiento de datos de la curva de la valoración

potenciométrica de NaOH con KHP 0,2022 0,0001 M
(Replica 2)
Vadd mL pH ΔV pH ΔpH/ΔV Δ(ΔpH/ΔV)/ΔV 9,
0,00 3,86 8
9, m
1,00 3,90 1,00 0,04 0,04000
7 L
1,95 3,94 0,95 0,04 0,04210 0,002200
m
3,05 4,05 1,10 0,11 0,1000 0,05260
4,00 4,19 0,95 0,14 0,1474 0,04990 L
5,00 4,43 1,00 0,24 0,2400 0,09260
6,05 4,75 1,05 0,32 0,3048 0,06170
7,15 5,21 1,10 0,46 0,4182 0,1031
8,00 5,88 0,85 0,67 0,7882 0,4354
8,40 6,23 0,40 0,35 0,8750 0,2169
,00 6,50 0,60 0,27 0,4500 -0,7083
9,60 7,10 0,60 0,60 1,000 0,9167
9,80 8,98 0,20 1,88 9,400 42,00
10,00 9,32 0,20 0,34 1,700 -38,50
10,60 9,62 0,60 0,30 0,5000 -2,000 Gráfica 2. Grafica de la segunda derivada
11,10 9,78 0,50 0,16 0,3200 -0,3600 vs Volumen de NaOH añadido, se
11,50 10,00 0,40 0,22 0,5500 0,5750 observan los valores de pH corregidos (En
1.4. Determinación de volumen y pH exactos gastados en la valoración de NaOH con KHP: para
las dos ello
replicas)
se utilizan las siguientes ecuaciones, la incertidumbre de la bureta, pero la corrección por segunda
derivada cancela este hecho po lo que la incertidumbre en el volumen es de ± 0,00
 ∆2 pH
[ ]
V P .F . =V 0 +∆ V∗
[[ 2
∆ pH
∆V
∆V

] [
N
−
2
∆ pH
∆V
N

]N +1
]
∆2 pH
[ ]
pH P . F .= pH 0 + ∆ pH∗
[[ ∆ pH
∆V
2
∆V

] [
N
−
2
∆ pH
∆V
N

]
N +1
] [CITATION Cal02 \p 19 \l 9226 ]

Primera replica (señalado con verde en la tabla 1):

26,95
V P .F . =9,70 mL+0,2∗
[
26,95−(−19,50 )
=9,82± 0,00 mL
]
26,95
pH P . F .=9,02+1,49∗
[
26,95− (−19,50 )
=9,83
]
Segunda replica (señalado con verde en la tabla 2):

42,00
V P .F . =9,80 mL+0,2∗
[
42,00−(−38,50 )
=9,90 ± 0,00 mL
]
42,00
pH P . F .=8,98+ 1,88∗
[
42,00−(−38,50 )
=10,96
]
El volumen medio de las replicas es de 9,86 mL, por lo que la concentración del NaOH vendrá dada por:
C KHP∗V KHP 0,2022± 0,0001 M∗10,00 ±0,03 mL
C NaOH = = =0,2051± 0,0006 M
V NaOH
2. Determinación de 9,86
la acidez de vinagre por ±0,00
medio mL
potenciométrico:

Para este se tomaron 5,00 ± 0,01 mL de vinagre y se le añadieron 20,00 ± 0,03 mL de agua desionizada,
luego se trató con NaOH 0,2051 ± 0,0006 M, los datos obtenidos en el tratamiento, se muestran a
continuación:
Tabla 3. Tratamiento de datos de la curva de la valoración potenciométrica del
vinagre con NaOH 0,2051 ± 0,0006 M
Vadd mL pH ΔV ΔpH ΔpH/ΔV Δ(ΔpH/ΔV)/ΔV
0,00 2,76
0,95 3,34 0,95 0,58 0,6105
2,00 3,66 1,05 0,32 0,3048 -0,2912
3,05 3,85 1,05 0,19 0,1810 -0,1179
4,00 3,99 0,95 0,14 0,1474 -0,03540
5,05 4,12 1,05 0,13 0,1238 -0,02240
6,00 4,23 0,95 0,11 0,1158 -0,008400
7,00 4,33 1,00 0,10 0,1000 -0,01580
7,95 4,42 0,95 0,090 0,09474 -0,005540
9,00 4,52 1,05 0,10 0,09524 0,0004774
10,05 4,58 1,05 0,060 0,05714 -0,03628
11,05 4,64 1,00 0,060 0,06000 0,002857
12,00 4,71 0,95 0,070 0,07368 0,01440
13,05 4,79 1,05 0,080 0,07619 0,002387
14,00 4,85 0,95 0,060 0,06320 -0,01370
15,00 4,94 1,00 0,090 0,09000 0,02680
16,05 5,04 1,05 0,10 0,09520 0,005000
17,00 5,14 0,95 0,10 0,1053 0,01060
18,00 5,27 1,00 0,13 0,1300 0,02470
19,00 5,42 1,00 0,15 0,1500 0,02000
20,00 5,65 1,00 0,23 0,2300 0,08000
21,00 5,98 1,00 0,33 0,3300 0,1000
21,50 6,35 0,50 0,37 0,7400 0,8200
21,80 6,66 0,30 0,31 1,033 0,9778
22,00 7,42 0,20 0,76 3,800 13,83
22,20 9,98 0,20 2,56 12,80 45,00
22,50 10,89 0,30 0,91 3,033 -32,56
23,10 11,51 0,60 0,62 1,033 -3,333

Gráfica 1. Curva de valor

de KHP 0,2022 M con sol
de concentración ±0,2000
las dos replicas obtenidas
 Punto de semiequivalencia 11,05 ML

Gráfica 3. Curva de valoración de

vinagre con solución de NaOH de
concentración 0,2051 ± 0,0006 M

Primera derivada ΔpH/ΔV 22,2 mL

15.0000

10.0000
ΔpH/ΔV

5.0000
Gráfica 4. Curva de la primera
derivada de la determinación de
vinagre con solución de NaOH de 0.0000
concentración 0,2051 ± 0,0006 M. Se 0 5 10 15 20 25 30 35
denota el volumen de equivalencia
Vol. add de HCl

Segunda derivada 22,2 mL

Δ(ΔpH/ΔV)/ΔV
60
Δ(ΔpH/ΔV)/ΔV

40
20
0
-20 0 5 10 15 20 25 30 35 Gráfica 5. Curva de la segunda
derivada de la determinación de
-40 vinagre con solución de NaOH de
concentración 0,2051 ± 0,0006 M. Se
Vol. add de HCl denota el volumen de equivalencia
 2.1. Determinación de volumen exacto gastado en la valoración de vinagre con NaOH 0,2051 ±
0,0006 M (señalado con verde en la tabla 3):
Ecuación: (se debe considerar que el ácido es débil)
−¿¿

CH 3 COOH + H 2 O ↔ H 3 O +¿+CH COO 3 ¿

V P .F . =22,20 m+0,2∗
[ −45,00
45,00−(−32,56 ) ]
=22 , 08 ± 0,00mL

pH P . F .=9 ,98+ 2,56∗

[ −45,00
45,00−(−32,56 ) ]
=8,49

Teniendo la cantidad de mL de NaOH gastados en la valoración, se determinan las milimoles que

reacción, debido a que la reacción es 1:1, estas son las mismas milimoles de ácido que reaccionan y con
los mililitros tomados se determina la concentración:
−¿Qa=¿¿¿

CH 3 COOH + H 2 O ↔ H 3 O+¿+CH COO 3 ¿

0,2051± 0,0006 mmol NaOH

∗22 ,08 ± 0,00 mL=4,5 23 ± 0,013 mmol NaOH=4,5 23 ±0,013 mmol CH 3 COOH
mL
4,5 23 ±0,013 mmol CH 3 COOH
=0,9 057 ± 0,0032 M CH 3 COOH
5,00 ±0,01 mL
Porcentaje p/v:
0,9 057 mmol CH 3 COOH
∗60,05 g CH 3 COOH
mL
∗100=5 , 44 % CH 3 COOH
1000 mmol CH 3 COOH
Porcentaje error (vinagre comercial 5,00%):
5,44−5,00
%Error= ∗100=8,8 %
5 , 00
a) Equilibrios implicados:

CH 3 COOH + NaOH ↔ H 2 O+CH 3 COONa Ka=10−4,75

−14,00
−¿ Kw=10 ¿

H 2 O l + H 2 O l ↔ OH −¿+ H ¿

b) Balance de electroneutralidad:

¿
c) Balance de material:

Ca=¿
Cb=¿
 Vb∗Cb
+¿
Vt
d) Fuerza iónica:
1
I = ∗¿
2
e) Coeficientes de actividad: (Radios iónicos(α): H+=9,00 Ǻ; CH3COO-= 4,50 Ǻ)

−0,512∗√ I
log F i=z 2∗ [ 1+ 0,328∗α∗√ I
+ 0,15∗I ]
log F
 Hidrógeno: H + ¿= z 2∗
[ −0,512∗√ 0,09 607
+0,15∗0,09 607 ¿
]
1+ 0,328∗9,00 Ȧ∗√ 0,09 607

log F H +¿
=−0,068 4 6 ∴ F H ¿
∴ F H +¿=0,8542¿ ¿
+¿ −0,06846
=10

log F
 Acetato: CH 3 COO−¿= z 2∗
[ −0,512∗√ 0,09 607
]
+0,15∗0,09 607 ¿
1+ 0,328∗4,50 Ȧ∗√ 0,09 607

log F CH COO3
−¿
=−0,094 47∴ F H ¿
∴F CH
+¿ −0,09447
=10 COO−¿ =0,8045¿ ¿
3

f) Cálculo de Q:
Ka
Qa=
F +¿ 10−4,75 −5
¿
H ∗FCH COO
−¿ = =2,59∗10 ¿
3
0,854 2∗0,804 5

Kw
Qw=
F +¿ 10−14,00 −14
¿
H ∗FCH COO
−¿ = =1,46∗10 ¿
3
0,854 2∗0,804 5

Qa 2,59∗10−5 9,25
Q N= = =10
Qw 1,46∗10 −14

g) Calculo de pH:

¿
¿
pOH =5,13→ pH=8,87
3. Determinación de acidez del vinagre por método visual
Viraje de la fenolftaleína (FEN): 22,05 ± 0,05 mL de NaOH 0,2022 ± 0,0006 M
0,2051± 0,0006 mmol NaOH
∗22,05 ±0,05 mL=4,522± 0,017 mmol NaOH =4,522 ± 0,017 mmolCH 3 COOH
mL
4,522 ±0,017 mmol CH 3 COOH
=0,9044 ± 0,0038 M CH 3 COOH
5,00 ±0,01 mL
Porcentaje p/v:
0,9044 mmolCH 3 COOH
∗60,05 g CH 3 COOH
mL
∗100=5,43 % CH 3 COOH
1000 mmol CH 3 COOH
Porcentaje error (vinagre comercial 5,00%):
5,4 3−5,00
%Error= ∗100=8 ,6 %
5,00
h) Equilibrios implicados:

CH 3 COOH + NaOH ↔ H 2 O+CH 3 COONa Ka=10−4,75

−14,00
−¿ Kw=10 ¿

H 2 O l + H 2 O l ↔ OH −¿+ H ¿

i) Balance de electroneutralidad:

¿
j) Balance de material:

Ca=¿
Cb=¿
Vb∗Cb
+¿
Vt
k) Fuerza iónica:
1
I = ∗¿
2
l) Coeficientes de actividad: (Radios iónicos(α): H+=9,00 Ǻ; CH3COO-= 4,50 Ǻ)

−0,512∗√ I
log F i=z 2∗ [ 1+ 0,328∗α∗√ I
+ 0,15∗I ]
log F
 Hidrógeno: H + ¿= z 2∗
[ −0,512∗√ 0,09611
+0,15∗0,09611 ¿
]
1+ 0,328∗9,00 Ȧ∗√ 0,09611

log F H +¿
=−0,06846 ∴ F H ¿
∴F H +¿ =0,8541¿ ¿
+¿ −0,06846
=10

log F
 Acetato: CH 3 COO−¿= z 2∗
[ −0,512∗√ 0,09611
]
+0,15∗0,09611 ¿
1+ 0,328∗4,50 Ȧ∗√ 0,09611

log F CH COO 3
−¿
=−0,09448 ∴ FH ¿
∴F CH
+¿ −0,09448
=10 COO−¿ =0,8045 ¿ ¿
3

m) Cálculo de Q:
Ka
Qa=
F +¿ 10−4,75 −5
¿
H ∗F CH −¿
COO = =2,59∗10 ¿
3
0,8541∗0,8045
 Kw
Qw=
F +¿ 10 −14,00 −14
¿
H ∗FCH −¿
COO = =1,45∗10 ¿
3
0,8541∗0,8045

Qa 2,59∗10−5 9,25
Q N= = =10
Qw 1,45∗10 −14

a) Calculo de pH:

¿
¿
pOH =5,13→ pH=8,87
Tabla 4. Comparación de datos matemáticos obtenidos por los dos métodos
analizados para la determinación de acidez en vinagre
Potenciométrico Visual
Vadd NaOH 22,08 ± 0,00 mL 22,05 ± 0,05 mL
Concentración vinagre 0,9057 ± 0,0032 M 0,9044 ± 0,0038 M
Porcentaje vinagre 5,44 % 5,43 %
Porcentaje error 8,8 % 8,6 %
2
Fuerza iónica 0,09607 M∗q 0,09611 M∗q2
Coeficiente variación H +
0,8542 0,8541
Coeficiente variación CH3COO -
0,804 5 0,8045
Qa 2,59∗10 −5
2,59∗10−5
Qw 1,46∗10−14 1,45∗10−14
QN 109,25 109,25
Concentración OH 7,34∗10−6 7,33∗10−6
pH 8,87 8,87

Bibliografía

Clavijo Díaz, A. (2002). Fundamentos de química analítica. Equilibrio iónico y análisis químico (Primera
ed.). Bogotá: Universida Nacional de Colombia.

Skoog, D., West, D., Holler, J., & Crouch, S. (2005). Química Analítica (Octava ed.). México D.F.:
International Thomson Editores, S.A.