Ejercicio

La ley de los gases ideales representa una relación entre la presión, temperatura y volumen de
gases solamente aplicado a baja presiones (cerca de la atmosférica). Para altas presiones
ecuaciones de estado mas complejas deberian ser usadas. Los calculos del volumen molar y el
factor de compresibilidad usando ecuaciones de estado complejas típicas requieren una solución
numerica cuando la temperatura y presión son especificados.
La ecuacion de estado Van der Waals esta dada por:

 a 
 P + 2  ⋅ ( V − b) = R ⋅ T
 V 
Donde
27  R ⋅ Tc 
2 2
R ⋅ Tc
a= ⋅  b=
64  Pc  8 ⋅ Pc

Las variables estan definidas por

P= Presión en atm
V= Volumen molar en litro/mol
T= Temperatura en K
atm ⋅ l
R= Constante de gases R = 0.0821
mol ⋅ K

La presión reducida es definida como

P
Pr =
Pc
y el factor de compresibilidad es dado por

P ⋅V
Z =
R⋅T

a) Calcular el volumén molar y factor de compresibilidad para el amoníaco gaseoso a la una

presión de 56 atm y una temperatura de 450 K, usando la ecuación de Van der Waals
b) Repita los calculos para las siguientes presiones reducidas: Pr = 1, 2, 4, 10 y 20
c) Como varia el factor de compresibilidad en función de Pr

Resolución
Se definen las constantes usadas en los calculos (con las unidades incluidas)

atm ⋅ l
R = 0.082
mol ⋅ K
Para el amoníaco

Pc = 111.3 atm Tc = 405.3 K

27  R ⋅ Tc 
2 2 2
R ⋅ Tc atm ⋅ l liter
a = ⋅  b = a = 4.197 b = 0.037
64  Pc  8 ⋅ Pc mol
2 mol

La temperatura y Presión especificadas

P = 56 atm T = 450 K

Resolviendo el volumen molar utilizando un bloque de resolución

Para dar un valor inicial podemos estimarlo con la ley de gases ideales
3
R ⋅T −4 m
V = = 6.597 × 10
P mol

Given Comienza el bloque de solución (Given o Dado)

 a 
 P + 2  ⋅ ( V − b) = R ⋅ T Ecuación a ser resuelta
 V 

V = Find ( V) Fin del bloque de solución

3
−4 m P ⋅V
V = 5.753 × 10 Z = = 0.872
mol R⋅T

Para la parte b se debe reformular la ecuación para que este en función de Pr, una de las
caracteristicas más poderosas de mathcad es la capacidad de definir la función usando un
bloque de solución. el argumento de la función es una de las variables en la ecuación que va a
ser resuelta y el valor de la función es la solución de la ecuación. En el caso del volumen molar
es definido como una función de la presión reducida. La estructura del bloque de solución es
esencialmente la misma que la parte a)
 l
V = 0.7
mol
Given

 a 
 Pr ⋅ Pc + 2  ⋅ ( V − b) = R ⋅ T
 V 

Pr ⋅ Pc ⋅ V ( Pr)
V ( Pr) = Find ( V) Z ( Pr) =
R ⋅T
i = 1 .. 5

Pr :=
Pr := ( )
V Pri = ( )
Z Pri =
Pr (atm) 2.338·10-4 3 0.704
1 m
2
1 7.736·10-5 0.466
2 6.068·10-5
mol 0.731
4
4
10 5.088·10-5 1.533
10
20 4.618·10-5 2.782
20

La presión reducida puede ser definida como un rango variable y el volumen molar puede ser
graficado como una función de la presión reducida

Pr = 0.1 , 0.2 .. 50

8
Factor de compresibilidad

Z ( Pr) 4

0
0 10 20 30 40
Pr
Presión reducida
Variación de el factor de compresibilidad con la presi ón reducida