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AREA : ABC

QUÍMICA
CINÉTICA QUÍMICA
Semana 28

Docente: Alfonso Trejo Cruz


I. OBJETIVOS

¡Hola!

Los estudiantes, al término de la sesión de clase serán capaces de:

1. Conocer el concepto de velocidad de reacción y los factores que lo


alteran.

2. Calcular la velocidad de una reacción y su relación con la


estequiometria.

3. Analizar el mecanismo de una reacción compleja.


4. Aplicar la Ley de velocidad en la resolución de problemas.
II. INTRODUCCIÓN
El conocimiento de la rapidez o velocidad de las reacciones químicas es de gran utilidad para el
diseño de fármacos, el control de la contaminación y el procesamiento de alimentos, entre otros.

❑ Veamos el siguiente video:


III. CINÉTICA QUÍMICA

La cinética química estudia la velocidad o rapidez de las reacciones químicas, expresado por el
cambio de concentración respecto al tiempo y los factores que lo alteran.

± ∆ 𝐬𝐮𝐬𝐭. ± ( 𝐬𝐮𝐬𝐭. − 𝐬𝐮𝐬𝐭. 𝐢𝐧𝐢𝐜𝐢𝐚𝐥 )


𝒗= = 𝐟𝐢𝐧𝐚𝐥
∆𝐭 ∆𝐭

Donde:
• 𝐬𝐮𝐬𝐭. = concentración molar de la sustancia (mol/L).
mol 𝐌 mol M
• 𝒗 = velocidad ( , , , , …..)
L.s 𝐬 L.min min.
• ∆𝐭 = variación de tiempo
Uso del signo:
+ ∶ 𝐩𝐚𝐫𝐚 𝐮𝐧 𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐭𝐨.
− ∶ 𝐩𝐚𝐫𝐚 𝐮𝐧 𝐫𝐞𝐚𝐜𝐭𝐚𝐧𝐭𝐞.
Condiciones de la rxn. química (T=40°C y V= 1L)
tiempo 𝟏 𝐀(𝐠) 𝟐 𝐁(𝐠)
Ejemplo: A partir de la reacción química: 1A → 2B
Calcular la velocidad de consumo de A y formación de B. Inicio (t=0) 8 mol 0 mol
t= 2 min 5 mol 6 mol
t= 4 min 3 mol 10 mol
t = 6 min 2 mol 12 mol

❑ Calculando las velocidades:

Tiempo (∆𝒕) Velocidad A (𝒗𝑨 ) Velocidad B (𝒗𝑩)


0 min − 2min (5−8) M (6−0) M
𝑣𝐴 = − = 1,5 𝑣𝐵 = + = 3,0
2 min 2 min
2min – 4 min 𝑣 = (3−5) M (10−6) M
𝐴 − = 1,0 𝑣𝐵 = + = 2,0
2 min 2 min
4 min – 6 min 𝑣 = (2−3) M (12−10) M
𝐴 − = 0,5 𝑣𝐵 = + = 1,0
2 min 2 min

Notamos que al inicio la velocidad de reacción es máxima, para “A” sería rapidez de consumo y para “B”
rapidez de formación.
CONCLUSIÓN: La relación o proporción de sus
velocidades guarda relación con sus
coeficientes estequiométricos.

• En general, sea la siguiente reacción química.

𝒂A + 𝒃 B 𝒄C
Se cumple:

𝑣A 𝑣B 𝑣C
𝑣= = =
a b c

Donde: 𝐚 , 𝐛, 𝐜 son coeficientes estequiométricos.


IV. FACTORES QUE ALTERAN LA VELOCIDAD DE UNA REACCION QUIMICA

4.1) LA TEMPERATURA
Al aumentar la temperatura, las moléculas de los reactivos se mueven con mayor rapidez, chocan con
mayor frecuencia y con mayor energía. El número de colisiones efectivas se incrementa y esto permite un
aumento en la velocidad de la reacción.

Ejemplo: 200 °C
2N2 O5(g) 4NO2(g) + O2(g) . . . v1

210 °C . . . v2
2N2 O5(g) 4NO2(g) + O2(g)

Se cumple: 𝒗𝟐  𝒗𝟏

¿SABÍAS QUE…?
Las reacciones bacterianas que originan la descomposición de la
leche se llevan a cabo más rápido a temperatura ambiente que
cuando la leche se encuentra a una temperatura más baja en un refrigerador.
Nota:
En lo cuantitativo, aproximadamente se duplica 4.2) LA CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS
por cada 10°C de incremento de temperatura. Al aumentar la concentración de los reactivos,
Donde: aumentará su frecuencia de colisiones y favorecerá la
𝑣𝑓= 𝑣𝑖 . 2𝑛 ∆T formación de productos.
𝑛= ; ∆T en °C
10°C
20% O2 80% O2
EJERCICIO:
La velocidad de descomposición de una sustancia
a 50°C es 2,5 M/s. ¿Cuál sería la velocidad de
descomposición a 70 °C? Combustión Combustión
RESOLUCIÓN: lenta rápida

Se cumple:

reacción
Concentración vreacción
directa

𝒗𝒇 = 10 M/s
NOTA: Las reacciones entre gases son más rápidas, pues las
4.3) GRADO DE DIVISIÓN O SUPERFICIE DE partículas se muevan con mayor libertad y velocidad,
CONTACTO produciéndose un mayor número de colisiones entre ellas.
Los reactantes finamente divididos presentan V (sólido) < v (líquido) < v (gas)
mayor superficie de contacto y la velocidad de
reacción aumenta. 4.4) NATURALEZA DE LOS REACTIVOS
Cada sustancia posee cierto grado de reactividad, en base a
sus propiedades específicas o particulares, esto influye en la
velocidad de reacción.
Por ejemplo se puede tomar en cuenta propiedades como el
carácter metálico, carácter no
metálico , electronegatividad,
energía de ionización y otras .
Reacción lenta Reacción rápida

Se cumple:
Mayor grado reacción
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
de división directa

¿SABÍAS QUE…? 𝐙𝐧 𝐬 + 𝐇𝐂𝐥 𝐚𝐜 → 𝐙𝐧𝐂𝐥𝟐(𝐚𝐜) + 𝐇𝟐(𝐠) … reacción lenta


Los alimentos al estar cortados en partes más pequeñas, 𝐌𝐠 + 𝐇𝐂𝐥 → 𝐌𝐠𝐂𝐥𝟐(𝐚𝐜) + 𝐇𝟐(𝐠) … reacción rápida
𝐬 𝐚𝐜
su cocción es más rápida.
4.5) PRESENCIA DE UN CATALIZADOR

Son sustancias que sin experimentar “ningún cambio neto” modifican la velocidad de reacción debido a
que hacen variar la energía de activación (no altera el calor de reacción: ∆𝐇)

TIPOS:
▪ Catalizador: hacen que aumente la velocidad, pues consiguen que baje la energía de
activación (Catalizador +).
▪ Inhibidor: hacen que disminuya la velocidad, pues consiguen que aumente la energía de
activación (Catalizador -).

EJEMPLO: Descomposición del peróxido de hidrógeno.


Descomposición rápida del
peróxido de hidrógeno (H2O2),
Sin cat.
2H2 O2(ac) 2H2 O(l) + O2(g) por acción del yoduro de
lento potasio (KI), el lavavajillas se
usa para incrementar la
Cat. KI formación de gases.
2H2 O2(ac) 2H2 O(l) + O2(g)
rápido

H2 O2(ac)
Energía

𝑬𝒂

𝑬𝒂 Productos

Reactivos

Transcurso de reacción
V. TIPOS DE REACCIONES VI. EXPRESIÓN DE LA LEY DE VELOCIDAD
Según la Ley de acción de masas(LAM), la velocidad de
5.1) REACCIONES ELEMENTALES (Sencillas) reacción depende de las concentraciones molares de los
◾Son reacciones que ocurren en una sola etapa. reactivos . Para la reacción general:
◾No se observan compuestos intermediarios.
◾No se necesita de varias etapas para describir 𝐚A + 𝐛B cC + dD
como sucede la reacción.
Reactivos
Ejemplo: CH4 + O2 → CO2 + H2O La expresión de la ecuación de velocidad es:
𝐯𝐞𝐥𝐨𝐜𝐢𝐝𝐚𝐝 = 𝐤 𝐀 𝐱 𝐁 𝐲
5.2) REACCIONES COMPLEJAS
◾Son reacciones que ocurren en dos o más etapas. Donde:
◾Se observan compuestos intermedios. o k: constante específica de velocidad (su valor varía con la T).
Ejemplo: o (x, y) se obtienen experimentalmente
ETAPA 1: 2NO → N2O2 ▪ x : orden de la reacción respecto de “A”.
ETAPA 2: N2O2 + O2 → 2 NO2 ▪ y : orden de la reacción respecto de “B”.
2NO + O2 → 2 NO2 ▪ (x + y) : es el orden total de la reacción.
▪ Si x= 𝐚 ; y= 𝐛 , la reacción será elemental.
N2O2 : especie intermediaria
▪ Si x≠ 𝐚 o y≠ 𝐛 , la reacción será no elemental.
EJERCICIO EJERCICIO
La siguiente reacción elemental se lleva a cabo En la reacción :
en un recipiente de volumen variable. A+B → C+D
2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g) Al duplicar solo A , la velocidad de reacción se duplica y al duplicar
Si la velocidad de reacción es  𝑣1  ¿Cuál será solo B la velocidad de reacción se cuadruplica . ¿Cuál es la ley de
la velocidad de reacción si la concentración de la velocidad y el orden de la reacción?
los reactantes se triplica?

Resolución: Resolución:
EJERCICIO
La reacción del óxido nítrico con hidrógeno a 1280 °C es
2NO g + 2H2(g) → N2(g) + 2H2 O g
A partir de los siguientes datos, medidos a dicha
temperatura, determine la ley de velocidad y calcule el
orden global de la reacción.

𝐄𝐱𝐩𝐞𝐫𝐢𝐦𝐞𝐧𝐭𝐨 𝐍𝐎 𝐇𝟐 𝐕𝐢𝐧𝐢𝐜𝐢𝐚𝐥 (𝐌Τ𝐬)


1 5,0𝑥10−3 2,0𝑥10−3 1,3𝑥10−5

2 10,0𝑥10−3 2,0𝑥10−3 5,2𝑥10−5

3 10,0𝑥10−3 4,0𝑥10−3 10,4𝑥10−5

RESOLUCIÓN:

velocidad = K NO x H2 y
VII. MECANISMO DE UNA REACCIÓN
◾ Es la secuencia de pasos elementales por la que los reactivos se convierten en productos.
◾ Un intermediario de reacción, es una especie que se produce y luego se consume por completo durante
una reacción de múltiples pasos; generalmente es de vida corta.
◾ El paso determinante de la velocidad de una reacción compleja es su paso lento.
EJEMPLO
Considere la reacción compleja y su ley de velocidad:

NO2(g) + CO → NO + CO2(g) 𝑉reacción = K NO2 2


g g

• Su mecanismo de reacción:
1) NO2 + NO2 → N2 O4 (lenta)
2) N2O4 + CO → NO + CO2 + NO2 (rápida)

NO2 + CO → NO + CO2 (global)

• Intermediario: N2O4

El paso determinante de la velocidad (etapa lenta) de este mecanismo comprende una colisión
bimolecular entre dos moléculas de NO2 .
UNMSM 2020 - I RESOLUCIÓN
El intermediario es la especie que en un paso se forma y
en otro paso se consume.

Paso 1: Cℓ + O3 → Cℓ O + O2

+
Cℓ O + O → Cℓ + O2
Paso 2:

Reacción neta: O3(g) + O → 2O2(g)

Especie intermediaria: Cℓ O
Clave A

El radical cloro ( 𝐶ℓ ), actúa como catalizador reaccionando


en el primer paso para formar el intermediario y formándose
en el segundo paso, tener en cuenta que los catalizadores no
participan en la reacción global.
V. BIBLIOGRAFÍA

• Brown T. L., H. Eugene L., Bursten B.E., Murphy C.J., Woodward P.M. (2014).
Química, la ciencia central. México. Pearson Educación.

• Chang, R. y Goldsby, K. (2017). Química. México. McGraw Hill


Interamericana Editores

• Petrucci R. H., Herring F. G , Madura J. D y Bissonnette C. Química General (2011).


Décima ed. España. PEARSON EDUCACIÓN, S. A.
TEST
TEST
Pregunta 1

Hay factores que pueden alterar la velocidad de una


reacción química (concentración, temperatura,
catalizador, grado de división y naturaleza del reactivo), al
respecto indique las proposiciones correctas.
I. Un escabeche de pescado se vinagra más lento, frente a
la temperatura del verano.
II. 500 g de carne molida se cocina más rápido, mientras
que 500 g de carne entera se cocina lento.
III. Un catalizador positivo aumenta la velocidad de la
reacción química, debido a que disminuye la energía de
activación (Ea).
A) II y III B) solo I C) I y III D) I y II E) solo III

RESOLUCIÓN

Clave: A
TEST
Pregunta 2

La reacción elemental es cuando la conversión de


reactante a producto se desarrolla en una sola
etapa o choque eficaz. Respecto a la siguiente
reacción elemental: Y + 2T → 2W, la expresión de su
ley de velocidad (v) y el orden global de la reacción
es
A) v = k[Y][W]2; 3
B) v = k[T]2; 2
C) v = k[T]2[W]2; 4
D) v = k[Y][T]2; 3
E) v = k[Y]2[T]; 2

RESOLUCIÓN

Clave: D
TEST
Pregunta 3

Se muestra la siguiente reacción química global:


2NO(g) + Br2(g) → 2NOBr(g)
Se desarrolla en dos etapas:
Etapa 1: NO(g) + Br2(g) → NOBr2(g) (rápido)
Etapa 2: NOBr2(g) + NO(g) → 2NOBr(g) (lento)
Al respecto indique las proposiciones correctas.

I. La sustancia intermedia es NOBr2(g)


II. La ley de velocidad se expresa con la etapa 1.
III. La reacción química es de orden global 2.
A) I y II B) solo III C) solo I D) I y III E) I, II y III

RESOLUCIÓN

Clave: D
PRÁCTICA DIRIGIDA
PRÁCTICA DIRIGIDA
Pregunta 1

La descomposición térmica del pentóxido de


dinitrógeno, N2O5(g) , nos produce dióxido de
nitrógeno, NO2(g), gas de color café contaminante
común del aire, y oxígeno molecular, O2(g):
N2O5(g) → NO2(g) + O2(g)
Si el pentóxido de dinitrógeno, N2O5, se
consume con una velocidad de 3,6 M·s–1, la
velocidad de formación de cada producto (NO2 y
O2) en M·s –1 respectivamente es:

A) 1,8 y 5,4 B) 2,7 y 9,6 C) 7,2 y 1,8


D) 4,8 y 7,2 E) 2,7 y 1,8

RESOLUCIÓN

Clave : C
PRÁCTICA DIRIGIDA
Pregunta 2
RESOLUCIÓN
Existen algunos factores que logran alterar la
velocidad de la reacción química. Respecto a
dichos factores indique la secuencia correcta de
verdad (V) o falsedad (F) para cada enunciado.

I. La combustión de la gasolina se establece con


mayor rapidez que la del gas natural.

II. Un trozo de potasio (Z= 19) se oxida más rápido


que un clavo de hierro (Z= 26).

III. Una solución de HCl 1,5 M ataca al Zn más


lento que una solución de HCl 0,5 M.

A) FVF B) VFF C) FFV


D) VVV E) VFV

Clave: A
PRÁCTICA DIRIGIDA
Pregunta 3

La siguiente ecuación, representa una reacción


sencilla:
NH41+ + NO21– → N2 + 2H2O
Luego de plantear la expresión de la velocidad
(v) es incorrecto afirmar que

A) La reacción se establece en una sola etapa.


B) El orden global de la reacción es 2.
C) Si la concentración de cada reactante se
duplica, la velocidad final es 4v.
D) Si k = 3 × 10–2 M–1.s–1, [NH41+] = 0,3 M y
[NO21–] = 0,8 M, en la velocidad es 7,2×10–2 M/s.
E) Respecto al ion amonio, NH41+ , la reacción es
de orden 1.

RESOLUCIÓN

Clave: D
PRÁCTICA DIRIGIDA
Pregunta 4
RESOLUCIÓN

Se a encontrado las velocidades para la siguiente


reacción química.
A+B→C+D
Experimento [A] [B] Velocidad
inicial(M/s)
1 0,13 0,20 1,0x10-2
2 0,26 0,20 4,0x10-2
3 0,13 0,10 5,0x10-3

Determine el orden global de la reacción y el valor


de la constante de velocidad (k),
respectivamente.
A) 2 y 4,32 B) 3 y 2,96 C) 2 y 5,78
D) 4 y 1,25 E) 3 y 3,55

Clave: B
PRÁCTICA DIRIGIDA
Pregunta 5

Se cree que la descomposición del óxido nitroso


(N2O) en fase gaseosa procede a través de dos
pasos:
etapa 1: N2O → N2 + O lento (v1)
etapa 2: N2O + O → N2 + O2 rápido (v2)
respecto al mecanismo de reacción, es correcto
señalar que:
A) La expresión de la velocidad es
v =k[N2O][O].
B) La especie intermediaria es O2.
C) El orden global de la reacción es 2.
D) La ecuación neta es: 2N2O → 2N2 + O2
E) La ley de velocidad se expresa con la etapa 2.

RESOLUCIÓN
Clave: D

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