Propiedades

Termoplástico: Polímero lineal o ramificado

Conformado por
estirado efecto combinado de
presión y
Las cadenas puede ser estiradas, que causa un desplazamiento temperatura. Se
relativo de unas sobre otras. Cuando se deja de estirar el polímero no pueden reprocesar
vuelve a su forma original
Termoestable: Polímero entrecruzado

estirado

relaja

Los entrecruzamientos mantienen unidas las moléculas. Cuando se deja de estirar, el

polímero recupera su forma original. Pueden ser muy frágiles o presentar niveles de
deformación elástica elevado.
 Comportamiento Mecánico

Definiciones y conceptos básicos

Comportamiento general de deformación
Rigidez y Resistencia Mecánica
Efecto de Temperatura y tiempo
Relajación de Deformación (creep o fluencia)
Relajación de Esfuerzo
Influencia de Aditivos
 Generalidades

¾Las propiedades mecánicas son todas las propiedades que determinan la

respuesta de un cuerpo a la acción de fuerzas mecánicas externas, y
manifiestan la habilidad de los cuerpos de desarrollar deformaciones
reversibles o irreversibles y resistir la falla.

¾Las propiedades mecánicas de los sólidos son determinadas usando

varios tipos de ensayos que proporcionan la forma que la deformación se
relaciona con el esfuerzo generado por la acción de fuerzas mecánicas. El
análisis de esa relación permite establecer el carácter elástico, plástico o la
resistencia del sólido.

¾En el caso de materiales poliméricos las propiedades mecánicas

presentan características particulares: a) dependen intensamente de la
temperatura y la escala de tiempo; b) pueden desarrollar grandes niveles
de deformaciones reversibles y/o irreversibles; c) son afectas notablemente
por interacciones químicas con otros materiales.
 Ensayos Mecánicos Estáticos
El ensayo de extensión es el más simple que se Máquina Universal de
usa para determinar propiedades mecánicas ensayo mecánico
Análisis de diagrama esfuerzo-
deformación es el más utilizado ,
aunque es solo una guía de cómo
se comportará el material en Estructura
determinada aplicación.
Las muestras ensayadas tienen
Celda de carga
forma definidas y dimensiones bien
conocidas

Mordazas
intercambiables

El ensayo estático involucra la

deformación de la muestra a una
velocidad constante, normalmente Motor de mando
un extremo de la misma está fijo y
mientras que el otro es tirado a caja de
F ΔL
velocidad de elongación constante σ= : Pa ε=
(ensayo de tracción). Se registra la engranajes Ao Lo
fuerza en función de la elongación,
y se calcula el esfuerzo, s, y la
deformación, e, ingeniería.
Comportamientos mecánicos: Curvas esfuerzo-deformación

Frágil

dúctil

elastómero
Las propiedades mecánicas se obtienen Muchos polímeros
analizando curvas tensión-deformación presentan
deformaciones plásticas,
cambio de forma sin
romperse

Tensión
La parte inicial es
elástica. Pendiente se
obtiene el módulo elástico
que es una medida de la
rigidez del material

Deformación relativa

Tensión: Fuerza/área Transversal (N/m2, Pa)

Deformación relativa, ε = (L – L0) / L0 = ΔL / L0

L0 = longitud inicial
 Comportamiento en Deformación no lineal
Definiciones de Módulo elástico

E: módulo elástico
σ0.25 - σ0.05 /ε0.25 - ε0.05
E Et Pendiente para deformación menor a
0.25%

σs Et : módulo elástico tangente

Pendiente de la recta tangente a la
curva a un valor determinado de
Es
esfuerzo

Es : módulo elástico secante: σs/εs

Relación entre esfuerzo y
εs deformación generada por una carga
determinada relativa al origen

Factores a considerar:
- Nivel de deformación, el esfuerzo no se relaciona en forma lineal con la deformación
- La velocidad o el tiempo con que se aplica la fuerza afecta la relación a una
temperatura determinada
 Propiedades Mecánicas
La deformación de materiales poliméricos puede ser elástica, plástica o una
combinación de ambas.

En condiciones similares de T y parámetros de ensayo mecánico (velocidad de

deformación) la resistencia mecánica de los termoplásticos depende
directamente de los siguientes factores:

A. Peso Molecular
B. Estructura Química
Grupos laterales voluminosos
Grupos Polares
Grupos químicos que afectan la
flexibilidad de la cadena principal

C. El grado de Cristalización
D. Aditivos: rellenos, plastificantes, etc
 Comportamiento Durante el Estirado
• El mecanismo de deformación es
diferente del de los metales o
cerámicos
– Metales/cerámicos:
comportamiento elástico debido
al estiramiento de enlaces en
1 cristales
2
3 – Metales/cerámicos: deformación
(a) plástica debido al movimiento
de dislocaciones/defectos
En polímeros:
4
1. Estirado de enlaces
secundarios, separación,
rotación de segmentos (baja
energía)
2. Deslizamiento de segmentos
moleculares y moléculas (baja
energía)
3. Estirado de enlaces atómicos
covalentes, ordenamiento de
grupos laterales de las cadenas
(energía alta)
4. Rotura de enlaces covalentes
(alta enería)
 La rigidez de los termoplásticos disminuyen a medida que la
temperatura aumenta debido a que las fuerzas secundarias entre las
moléculas se vuelven más débiles

Tensión-Deformación
para acetato de
celulosa
(termoplástico).

Para notar: gran

caída en la rigidez,
tensión de fluencia y
Esfuerzo

aumento en la
ductilidad ante un
aumento moderado de
la temperatura

Deformación relativa, %
 Efecto de la Temperatura sobre la Rigidez Mecánica: Termoplásticos
Transiciones Térmicas: Cambios pronunciados en los valores del módulo elástico en
rangos de temperatura relativamente pequeños. Son reversibles
Transición vítrea (Tv)

Polipropileno
Poliestireno (PS)
semicristalino
Polipropileno Tv~100°C
~ Tv-10°C
amorfo
Módulo Elástico

~ Tv- 10°C

La transición vítrea
ocurre a distintas
temperaturas. Rango
Ablandamiento
Depende del tipo de procesamiento (PP)
~100°C
uniones secundaria
que dominan en el
polímero. Rango de utilización (PP)

Rango de utilización (PS)

Rango de
procesamiento (PS)
Temperatura Temp. ambiente
 Localización de las Transiciones
Polímeros Amorfos: Efecto de la Estructura Química

Estructura de la cadena
molecular
- Uniones de grupos que
dan flexibilidad a la cadena
disminuye Tg

- Grupos laterales: a)
voluminosos y poco
flexibles aumentan Tg; b)
flexibles reducen Tg si la
longitud de la cadena
lateral aumenta

- Polaridad de las
PC
moléculas: aumento de la Butadieno Estireno Acrilonitrilo
polaridad aumentan Tg
debido a un aumento en las
fuerzas intermoleculares PES PVC
Transiciones en Polímeros Semicristalinos

Amorfo

Cristalino

PEEK

PBT
Efecto de la Temperatura sobre el Esfuerzo de fluencia
 Experimento de caída de gota de brea

•Comienzo en 1927 por el Profesor

Thomas Parnell de University of
Queensland.
•Una gota de brea cae cada 9 años

Comportamiento líquido si se
espera suficiente tiempo.
Comportamiento frágil si es
golpeada con un martillo Experimento de caída de gota
 Efecto de la Velocidad de Deformación sobre la relación esfuerzo-deformación

Inicial

El aumento en la velocidad
de deformación tiene un
efecto similar a disminución Estirado
de temperatura

Conjunto de moléculas estiradas

Ejemplos Curvas esfuerzo-deformación en función
de la temperatura y velocidad de deformación
Materiales viscoelásticos son aquellos en los que la relación
entre esfuerzo y deformación depende del tiempo. E.g.
Polímeros.

Cuando un esfuerzo (σ) se aplica

instantaneamente
•Aumento instantaneo de deformación
•La deformación continua con el tiempo a una
velocidad que no es constante (creep)

Cuando un esfuerzo (σ) es eliminado

instantáneamente
•Recuperación instantánea de parte de la
deformación
•Recuperación de la deformación se retraza
 VISCOELASTICIDAD
Un determinado polímero termoplástico puede presentar todo un rango de
propiedades entre un sólido elástico y un líquido viscoso
• Elástico = la deformación se recupera luego de retirar la carga
• Viscoso = la deformación no se recupera luego de retirar la carga
Estructura cristalina
elástico
La carga se aplica
σ = Eε
a ta y se libera a tr

Fuerzas Inter-
atómicas fuertes

viscoso
σ = με&
Viscoelástico
Moléculas
libres
Viscoelástico = Deformación elástica instantánea,
seguida por deformación viscoelástica dependiente del
tiempo. Una vez que la carga es liberada, la parte
elástica de la deformación se recupera inmediatamente,
que es seguido por la parte de la deformación fuerza Inter-
viscoelástica. molecular débil
 Creep: Comportamiento Viscoelástico lineal a Esfuerzo Constante

Los termoplásticos son susceptibles de deformaciones dependientes del tiempo

cuando se los somete a un esfuerzo constante (creep). Fenómeno que ocurre en
muchas aplicaciones: cargas constantes y uniformes sobre vigas o placas, presión
interna en caños, tanques y botellas, cargas sobre cuerdas y fibras, etc. Los resultados
se presentan como deformación, o módulo o anuencia de creep, en función del tiempo.
Válido para nivel de deformación ε ≤ 0.5 - 1% totalmente reversibles (No se producen deformaciones
irreversibles)

tb
σ ε(ta)
ε(tb) Ec( t ) =
σ
ta σ2
ε( t )
ε σ2
Módulo de Creep
σ1 en tensión
σ1
t=0

Esfuerzo σ2 > σ1
F
Constante
Para t > 0 tiempo ε
(Temperatura constante)
Anuencia (compliance) Es una medida de cuanto cede un material por efecto de un esfuerzo
ε (t)
D(t )= σ
Ec( t ) =
σ
ε( t )
Formas de representar resultados de creep
Poliamida 66 Estas representaciones son
útiles para identificar el
esfuerzo que es posible
aplicar para un conocido
tiempo de uso y una
deformación máxima
permitida
 Falla en creep o fatiga estática
Bajo esfuerzo y temperatura adecuadas, todos
los termoplásticos exhiben un comportamiento
ε = ε0 + B σ t m k

característico de fluencia (creep).

La deformación puede dividirse en cuatro
zonas. La primera zona OP representa la
deformación elástica instantánea. En la segunda
zona, PQ, la deformación tiene lugar
rápidamente pero a una velocidad decreciente
(zona de fluencia primaria). La zona QR de la
curva es prácticamente recta y se caracteriza
por una velocidad constante de fluencia (“flujo
frío”). En la última zona RS se produce un
marcado aumento de la velocidad de
deformación del material hasta que tiene lugar
la fractura. A la fractura producida de esta forma
se le llama rotura en creep o fatiga estática.
Tiempo de falla
En muchas situaciones los plásticos presentan este tipo de fractura. Es un error muy corriente
asumir que si un material es capaz de soportar una carga estática durante un periodo de tiempo,
podrá soportarla indefinidamente. Sin embargo, puede ocurrir que plásticos que sean tenaces en
un corto período de tiempo se vuelvan frágiles en periodos más prolongados.
 Para un tiempo de vida útil esperado, se puede
determinar el esfuerzo máximo admisible.
Para una deformación máxima admisible se
puede establecer el tiempo esperado donde se
produce la rotura y el máximo esfuerzo
Línea de falla en creep permitido
Deformación

Aumento del
esfuerzo Bandas de
Fisuramiento (crazing)
deformación plástica
(aumento de volumen)
debido a corte
Tiempo (volumen constante)

ε = ε0 + B σ t m k

B, m y k constantes empíricas que Microfisuras y puentes Propagación de Fisuras

dependen del polímero Fibrilares (crazing) (crack)
 Falla por termofluencia en caños de PE

Símbolos abierto falla dúctil

Símbolos llenos falla frágil
Transición del tipo de
falla
dúctil a frágil

Tiempo a la rotura de caños de Polietileno de alta densidad en función del esfuerzo

circunferencial generado en la pared del caño por la presión interna del fluido
Esfuerzo equivalente = P (Di/2e)
P: presión; Di: diámetro interno; e: espesor de pared)
 Relajación de Tensión o Esfuerzo

Una consecuencia importante de la naturaleza viscoelástica de un plástico es que cuando

está sujeto a una deformación particular y esta deformación se mantiene constante en el
tiempo, se observa que el esfuerzo necesario para mantener la deformación disminuye con el
tiempo. A este fenómeno se le conoce como relajación de esfuerzos (Fenómeno importante
a considerar en juntas, precintos, muelles etc.)

ε2
ε1

Deformación rápida

Módulo de relajación en tensión

σ (t )
Er (t ) =
ε ε
ε1 ε2
La velocidad con que ocurre la relajación del esfuerzo se puede representar como
σ = σo exp (-t/ λ)
Predice una disminución exponencial del esfuerzo con el tiempo que resulta razonable para
describir el comportamiento de polímeros
Donde λ es “tiempo de relajación” y es una propiedad de material y que se define como el
tiempo que se necesita para que el esfuerzo descienda a 0.37 del esfuerzo inicial (σo )

“Rápido” t << λ Elástico

“Lento” t >> λ Viscoso
“intermedio” t ~λ Viscoelástico

El tiempo de relajación depende de la 1 −Q

temperatura y se puede relacionar con la = Ce RT
temperatura mediante la ecuación de Arrhenius
como
λ

Donde C = constante independiente de la temperatura; Q= energía de activación para el

proceso; T= temperatura en K; y R= constante de los gases (8,314 J/(mol K))
 Ejemplo: Un esfuerzo de 17 MPa se
sujetar un conjunto de caños. A
disminuye a 16.5 MPa luego de 100
mantenerse por encima de 14.5
determine la vida del ensamble.
aplica a un polímero que es utilizado para
una deformación constante, el esfuerzo
hs. Si el esfuerzo sobre el ensamble debe
MPa para que funcione correctamente,

Tiempo para alcanzar

Encontrar el tiempo de relajación, λ

días
 TERMOESTABLES: ELASTÓMEROS

Cauchos: Naturales o sintéticos

Neumáticos, pisos, mangueras, juntas estancas, artículos de goma

Neoprene
Resistencia Química
Mangueras especiales, juntas, correas, cierres, aislantes
eléctricos, trajes submarinos

Poliuretanos: Elasticidad y densidad variable

Goma espuma, piel sintética, recubrimientos de protección,
ruedas, selladores.

Siliconas: Muy estables y resistentes a altas y bajas

temperaturas.
Juntas y cierres herméticos, prótesis, válvulas, sondas y
tubos de uso médico, selladores, recubrimientos
impermeables, etc

ELASTICIDAD, ADHERENCIA, BAJA RIGIDEZ y DUREZA

 Entrecruzamiento Químico: Vulcanización

Sin entrecruzamientos, los

polímeros pueden fluir cuando
son calentados. Cuando son
entrecruzados pueden
deformarse y recuperar sus
dimensiones originales en un
rango de temperatura grande Entrecruzamientos químicos
 ELASTÓMEROS

¾ Los elastómeros son polímeros amorfos ligeramente entrecruzados (1 entrecruzamiento cada

1000 átomos de la cadena principal)
¾ Entrecruzamiento químico impide desplazamientos relativos de moléculas. Se orientan
durante la deformación en forma reversible.
¾ Un mayor grado de entrecruzamiento aumenta la resistencia a la deformación, se hacen más
rígidos
¾ A T debajo de Tv los elastómeros tienen comportamientos vítreos (se vuelven frágiles).

Enlaces
Uniones entre moléculas tensionados

Esfuerzo (psi)
Estirado de segmentos
moleculares

Deformación

Características principales: Alta deformabilidad en régimen elástico (def. de hasta 700 % sin
fluencia), y bajo módulo de elasticidad a temperaturas por encima de transición vítrea (3 órdenes
de magnitud menor que el de los termoplásticos)
 TERMOESTABLES: TERMORÍGIDOS
Estructura altamente entrecruzada ( hasta un entrecruzamiento cada 20 átomos de la
cadena principal). Son muy rígidos con comportamiento mecánico frágil en
prácticamente todo el rango de temperatura de uso

Fenoles (PF) : Fenol-formaldehído (baquelita):

aislante eléctricos, base de enchufes, botones de
mando, asas y mangos aislantes.

Aminas: Son resinas de formaldehído y otros compuestos

como urea (UF) o melamina (MF): Interruptores, clavijas,
útiles de cocina, adhesivo.

Resinas de poliéster (UP): Su principal propiedad es que

polimeriza a temperatura ambiente con ayuda de un
elemento químico endurecedor, lo que confiere gran
facilidad para utilizarlo. Por lo general se refuerzan con
fibras de vidrio: depósitos, chapas, tirantes, piscinas,
muebles de exterior, aislantes

Resinas epoxi (EP) pueden ser reforzadas con fibras de

vidrio o carbono: Materiales deportivos, hélices y alas de
aviones, aislantes, revestimientos y adhesivos
 Resina epoxi: POXIPOL

Pegamento Poxipol aprovecha la reacción de

polimerización que ocurre entre dos sustancias para
formar un polímero entrecruzado
Uno de los pomos contiene un
polímero de bajo peso molecular
con grupos epoxi en sus extremos,
mientras que el segundo pomo
contiene una diamina

Controlando la cantidad que se utilice de

cada componente es posible generar
polímeros con distinta rigidez y dureza

O CH3 O
CH2 CH CH2 O C O CH2 CH CH2
CH3
A: termorígido
B: termoplástico
C: elastómero
 Efecto de la Temperatura sobre la rigidez Mecánica: Termoestables

Temperatura vítrea
Termorígido

Polibutadieno
Módulo Elástico

amorfo
~ - 70°C

elastómero

Aumento en la
cantidad de
uniones entre
moléculas

Temp. ambiente
Temperatura
 Rellenos, Refuerzos y aditivos
Rellenos
• Reduce el costo del material
• Mejora algunas propiedades
• Mejora el procesamiento
Algunos de los rellenos más usados
• Esfera de vidrio huecas o sólidas
• Carbonato de Calcio
• Caolinita (Aluminosilicato natural)
• Dióxido de Titanio
• Talco
• Alúmina (ATH)
• Sílice
• Mica
Refuerzos
• Mejoran algunas propiedades
mecánicas
Usualmente en forma de fibras: de
vidrio, carbono, celulosa, Kevlar,
nylon.
Aditivos
• Colorantes
• Retardadores de Llama
• Lubricantes
• Desmoldantes
• Catalizadores
• Estabilizadores de Calor
• Estabilizadores UV
• Supresores de humo
• Agentes interfaciales o de acople
• Agentes Antioxidantes
• Agentes Antiestáticos
• Plastificantes
• Agentes antimicrobiales
• Fragancias
 Plastificantes
Sustancias de bajo peso molecular que son solubles en el polímero. Reducen la
rigidez, o el módulo elástico, del material a la temperatura de utilización
La transición del estado vítreo al flexible se produce progresivamente a más baja
temperatura cuando el contenido de plastificante aumenta. Además, la movilidad
molecular que se gana produce una extensión del rango de temperatura donde se
produce la transición y la Tg se vuelve cada vez menos discernidle. Los plastificantes
son elegidos en base a la solubilidad, inocuidad y eficiencia (reducción de Tv por
unidad de peso de aditivo)
PVC

Fuerzas de atracción

moléculas
Rígido

Módulo Elástico

Aumento
plastificante Conc. plastificante
flexible
Las moléculas del plastificante separan a las
del polímero reduciendo la fuerzas de atracción
entre ellas. El PVC es uno de los polímeros que Temperatura
admite grandes cantidades de plastificante
 Efecto de Plastificantes en poliamidas (nylon)

Esfuerzo de fluencia de PAs en función del contenido de agua% (23°C)

 Poliestireno expandido

Monómero Estireno
Polimerización

Poliestireno + pentano

Partículas

Expansión final
calentamiento en molde por
calentamiento
almacenamiento

Partículas preexpandidas
 Polímeros Cargados
Reducir los costos: Reemplazar una proporción de resina por
materiales más baratos
Modificar el aspecto: proporcionan coloración
Talco
Caliza
Polímeros + Carga Arena
Óxidos de metales
Aserrín de madera
 Polímeros Reforzados (PR)

Tipos de Polímeros
Refuerzos
Termoplástico
PP, PE, PA etc Partículas
+
estructuras
o
Termorígido Fibras
Prácticamente todos
se utilizan reforzados Placas
Poliéster
Epoxi
Fenólica

Propósito: Modificar Propiedades Mecánicas, dar mayor rigidez, resistencia

máxima, resistencia al impacto y al desgate, etc
 Refuerzos de Polímeros

El método más común para mejorar ciertas propiedades mecánicas de polímeros puros
es incluir distintas cantidades de rellenos rígidos en forma de fibra o partículas. El
material resultante es un compuesto con el polímero como la fase continua que
mantiene unidas la fase dispersa del refuerzo.

Matriz: Soporta y transmite el

esfuerzo al refuerzo y protege al
refuerzo del medio ambiente

Refuerzo: proporciona la resistencia

mecánica y optimiza las propiedades Particulado Placas
desde un punto de vista económico.
Ofrece buena adhesión con la matriz
para promover y mantener transmisión
de esfuerzo interfacial

Fibras Laminado
 Efecto de partículas de arcilla en las propiedades de
polietileno

Carga particuladas Resistencia a la

Tracción
Formas de esferas,
cubos, cilindros sin HDPE
que tengan una
dimensión más
grande que otra.
Son materiales muy
baratos y típicamente
inorgánicos:
Carbonato de calcio,
talco, mica etc. Módulo Elástico

Fracción en volumen de arcilla

La rigidez aumenta acompañada por una disminución en la tenacidad.

Las propiedades son mejoradas si la superficie de las partículas son modificadas
químicamente para mejorar la adhesión entre matriz y partícula
 Comparación entre Rellenos y Refuerzos

Rellenos son sólidos orgánicos o inorgánicos dispersados en una matriz

polimérica.
Rellenos inactivos: aumentan el volumen de un material de mayor costo
Rellenos Activos: mejoran ciertas propiedades mecánicas
 Refuerzos en forma de fibra

l
Mejoras importantes en las
propiedades se logra si los refuerzos
a
tiene relación de aspecto grande

l/a : relación de aspecto

Requisitos:
-la fibra debe tener mayor rigidez (módulo elástico) y
resistencia mecánica que la matriz
-La deformación a la falla de la matriz debe ser mayor
que la de la fibra
Algunos Refuerzos fibrosos
Las fibras de vidrio son las más usadas por razones
• Fibra de vidrio económicas
• Fibra de Carbono
• Aramida
• Polietileno
• Poliamida
• Fibras Naturales

Compuestos Fibras- Termoplásticos

Fibras: fibras cortas (3mm) y largas (6mm)
Matriz: Polipropileno, Poliamida, PET, PBT, Polisulfona, PE, ABS, PC, HIPS, PPO
En función de su diámetro las fibras se dividen en tres grupos: Whiskers: diámetros
muy pequeños son monocristales con pocas imperfecciones con relación longitud-
diámetro muy grande (muy caros), fibras diámetros pequeños de materiales cristalinos o
amorfos; alambres diámetros relativamente grande
 teórico
Resistencia específica

Comparación de la resistencia
específica y el módulo
específico de distintas fibras
usadas en materiales
compuestos

Módulo específico
 Propiedades mecánicas de los compuestos

Relación σ vs. ε para el caso general de fibra vítrea y matriz dúctil.

Comportamiento de fibra y matriz

Rotura fibra

Rotura matriz

Compuesto

Etapa I
•Fibra y matriz deformac. elástica
•Compuesto deforma linealmente

Etapa II
•Def. plástica de la matriz
•Comp. quasi lineal pero de menor pendiente
•Las fibras soportan casi toda la carga
•La fractura comienza a la def. de rotura de la fibra
 Distintos Arreglos de Fibras

En función de su longitud y orientación, las fibras se pueden disponer de tres formas distintas:
a) Fibras continuas y alineadas con la dirección del esfuerzo
b) Fibras discontinuas y alineadas
c) Fibras discontinuas dispuestas al azar.

Ejemplo: se comparan propiedades de un compuesto de epoxi-FV con 25% de fibras y diferente

arreglo de las mismas. Importante disminución de E y σc desde el compuesto con fibras continuas
alineadas hasta fibras discontinuas dispuestas al azar en el plano (la resistencia disminuye 4
veces).

=21,6 GPa =19,2 GPa =8,6 GPa

Influencia del refuerzo en propiedades
 También se pueden disponerse fibras en distintas formas de tejido

FC FKevlar FV
(esterilla tejida) (esterilla tejida) (manta fibra cont.)

FV FV FV
(esterilla cosida) (manta entramada) (velo)

Entramado plano Entramado triaxial Entrelazado planar doble