Taller de OXIDO-REDUCCIÓN

Química Inorgánica I

1- Por qué el potencial de reducció n del 2H+ + 2e- para producir H2 es cero
voltios?

2- Para la siguiente reacció n Li(s) + H+(ac) produce H2(g) + Li+(ac)

a) divide la reacció n global en semireacciones
b) Identifica el agente reductor y el agente oxidante
c) Ajusta cada semireacció n y la reacció n global
d) Calcula E° y G° para la reacció n global

3- Basado en los potenciales normales de reducció n,

a) crees que el cloro gaseoso podría ser un agente reductor o uno
oxidante?
b) ¿Sería má s o menos difícil electrolizar cloruro de litio a litio metá lico o
cloruro de sodio a sodio metal?

4- Evalú e la tendencia en la estabilidad redox en el bloque d. Y sugiera el ion

acuoso M2+ adecuado como agente reductor. Escriba y balancee la ecuació n
para la reacció n de ese metal con oxígeno en medio á cido

5- Segú n el diagrama de Latimer identifique el estado de oxidació n y la fó rmula

de las especies que termodiná micamente favorece cuando un á cido en
solució n acuosa de V2+ es expuesto al oxígeno

6- Dada una pila en la que tiene lugar la siguiente reacció n global:

Cu + Sn4+  Cu2+ + Sn2+ Eo=-0,19V
en la que tanto los reactivos como los productos se encuentran en las
condiciones está ndar, se pide: Calcular la constante de equilibrio.

7- Calcular el KPs del AgCl de una semipila compuesta por un electrodo de Ag

sumergida en una solució n de HCl 1M, formá ndose una solució n saturada de
AgCl. Datos. Eo Ag+│Ag = +0,80V, Eo AgCl│Ag,Cl ̅= 0,22V.

8- Calcular la constante de equilibrio de los siguientes procesos, conocidos los

potenciales Eo de: (Cu2+ǀCu)=+0.34; (Ag+ǀAg)=+0.80; (MnO4-ǀMn2+)=+1.52;
(Sn4+ǀSn2+)=+0.15; (Cl2ǀCl-)=+1.36; (I2ǀI-)=+0.53V.
a) Cu + 2Ag+  Cu2+ + 2Ag
b) 2MnO4- + 5Sn2+ +16H+  2Mn2+ + 5Sn4+ + 8H2O
c) Cl2 + 2I 
-
2Cl + I2
-
9- Determine la constante de equilibrio para las siguientes reacciones

10- Halle las constantes de estabilidad de los complejos

a) [Cd(NH3)4]2+ (ion tetramincadmio (II))
Cd2+ + 4NH3  [Cd(NH3)4]2+
b) [Au(CN)2]- (dicianoaurato(I))
Au+ + 2CN-  [Au(CN)2]-

11- Los potenciales normales de los sistemas I2│2I ̄ y H2AsO4-│H2AsO3- son,

respectivamente, +0,54 y +0,56V.
a) Calcular la constante de equilibrio de la reacció n:

b) Indicar el potencial de la pila [H+]=10-7 M (disolució n neutra) y [H+]=10-3

M (disolució n á cida).

12- El valor de Eo para la reacció n:

2H2O(l)+2I2(s)+5O2(g) 4IO3-(ac) + 4H+(ac) es de 0,03V. ¿Qué valor de pH es
necesario para que E=0,04V, ¿si mantenemos el resto de las condiciones
normales?

13- Una solució n acuosa contiene una mezcla de iones MnO4- y Mn2+ en una
relació n 100:1, respectivamente. a) ¿Cuá l es el valor del potencial de la
semipila a pH=0? b) ¿Cuá l es el valor del potencial a pH=2? c) ¿Có mo varía el
potencial cuando disminuye la acidez del medio de reacció n?

14- Dada la celda galvá nica ZnǀZn2+ ǀǀ Cu2+ǀCu a 25oC, calcular el potencial de la
misma en los siguientes casos:
a) cuando las concentraciones de Cu2+ y Zn2+ son iguales;
b) cuando la concentració n de Cu2+ es 100 veces superior a la de Zn2+;
c) cuando la concentració n de Cu2+ es 100 veces inferior a la de Zn2+

15- A partir del valor de E°, calcular la constante de equilibrio para la reacció n:
Ni + Sn2+  Ni2+ + Sn
¿Cuá nto vale el potencial de la pila cuando la relació n de concentraciones
[Ni2+]ǀ[Sn2+] toma un valor igual a Keq?

16- Cá lculo de Eº (BrO3-/Br-)

En el diagrama de Latimer corresponde a la línea:
17- Para la reacció n Cu2+  CuO(s), Calculer la constante d'équilibre K°
correspondant à un pH=4. Vous écrirez bien la réaction dont vous calculez la
constante l’équilibre.

18- Una muestra de ó xido de Pb3O4 se somete a la acció n de un á cido fuerte.

¿Qué está pasando? Escriba la ecuació n de la reacció n si es necesario y dé el
nombre de este tipo de reacció n

19- Escribe una ecuació n balanceada para la oxidació n de Fe2+ por iones
permanganato (MnO4-) en solució n á cida

20- Utilice los siguientes potenciales está ndar para calcular el potencial está ndar
de una celda de cobre_zinc
Cu2+(aq) + 2e- →Cu(s) (Cu2+, Cu) E° = +0,34V
Zn (aq) + 2e → Zn(s)
2+ -
(Zn , Zn)
2+
E° = -0.76V

21- El rutenio se encuentra inmediatamente debajo del hierro en la tabla

perió dica. Se han medido los siguientes potenciales de reducció n para
 especies de Ru en solució n acuosa. ¿Qué sugieren estos valores en
comparació n con sus contrapartes de Fe?

22- La posibilidad de fugas de residuos de plutonio de las instalaciones

nucleares es un grave problema ambiental. Calcular el producto de
solubilidad de Pu(OH)4 basado en los siguientes potenciales medidos en
solució n á cida o bá sica. Por lo tanto, comente las consecuencias de la fuga de
desechos de Pu(IV) en ambientes de pH bajo en comparació n con pH alto.

23- Una parte del diagrama de Latimer para el oxígeno es

¿El peró xido de hidró geno tiene tendencia a desproporcionarse en solució n

á cida?

24- Construya un diagrama de Frost para el oxígeno a partir del diagrama de

Latimer en

25- La figura muestra el diagrama de Frost para manganeso. Comente sobre la

estabilidad de Mn3+ en solució n acuosa á cida
26- La figura es parte de un diagrama de Pourbaix para manganeso. Identificar
el ambiente en el cual el MnO2 só lido o sus correspondientes ó xidos
hidratados son importantes. ¿Se forma Mn(III) bajo alguna condició n?

27- Asigna nú meros de oxidació n a cada uno de los elementos que participan en
las siguientes reacciones
2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g)
2Mn3+(aq) + 2H2O → MnO2 + Mn2+ + 4H+(aq)
LiCoO2(s) + C(s) → Li+@C(s) + CoO2(s)
Ca(s) + H2(g)→ CaH2(s)

28- Use los datos de los potenciales está ndar para sugerir reactivos químicos
que serían adecuados para llevar a cabo las siguientes transformaciones y
escriba ecuaciones balanceadas para las reacciones
(a) oxidation of HCl to chlorine gas,
(b) reduction of Cr(III)(aq) to Cr(II)(aq),
(c) reduction of Ag+ to Ag(s),
(d) reduction of I2 to I-.

29- Use los datos de potencial está ndar del libro como guía para escribir
ecuaciones balanceadas para las reacciones que cada una de las siguientes
especies podría experimentar en á cido acuoso aireado. Si la especie es
estable, escriba 'sin reacció n'

(a) Cr2+, (b) Fe2+, (c) Cl-, (d) HClO, (e) Zn(s).

30- Use la informació n de los diagramas de potenciales está ndar para escribir
ecuaciones balanceadas para las reacciones, incluidas las desproporciones,
 que se pueden esperar para cada una de las siguientes especies en solució n
acuosa á cida aireada:
(a) Fe2+, (b) Ru2+, (c) HClO2, (d) Br2

31- Escriba la ecuació n de Nerst para

(a) the reduction of O2(g): O2(g) + 4H+(aq) + 4 e- → 2H2O(l)
(b) the reduction of Fe2O3(s): Fe2O3(s) + 6H+(aq) + 6e- → 2Fe(s) + 3H2O(l)
En caso de expresar la formula en términos del pH. Cuá l es el potencial para
la reducció n de O2 a pH = 7 y p(O2) = 0.20 bar (use la presió n parcial de
oxígeno del aire)?

32- Responda las siguientes preguntas usando el diagrama de Frost en la Figura

(a) Cuá les son las consecuencias de disolver el Cl2 en una disolució n bá sica
acuosa?
(b) Cuá les las de disolver Cl2 en á cido acuoso?
(c) ¿El hecho de que el HClO3 no se desproporcione en solució n acuosa es un
fenó meno termodiná mico o cinético?

33- Usa potenciales está ndar como guía para escribir ecuaciones para la
reacció n neta principal que predecirías en los siguientes experimentos:
(a) N2O es burbujeado en una solució n de NaOH,
(b) zinc metá lico es añ adido a triyoduro de sodio acuoso,
(c) I2 es adicionado a un exceso de HClO3 acuoso.

34- Caracterice las condiciones de acidez o basicidad que sería má s favorable

para las siguientes transformaciones en solució n acuosa:
(a) Mn2+ → MnO4-,
(b) ClO4- → ClO3-,
 (c) H2O2 → O2,
(d) I2→ 2I-.

35- Use diagrama de Latimer para el cloro para determinar el potencial de

reducció n de ClO4- to Cl2. Escriba la ecuació n balanceada para esta
semirreacció n.

36- Calcule la constante de equilibrio de la reacció n

Au+(aq) + 2CN-(aq) → [Au(CN)2]-(aq)
A partir de los potentiales estandard

37- Use la Figura para encontrar el potencial aproximado de un lago aireado a

pH = 6. Con esta informació n y los diagramas de Latimer correspondientes,
prediga las especies en equilibrio para los elementos (a) hierro, (b)
manganeso, (c) sulfuro.

38- Usando el siguiente diagrama de Latimer, que muestra los potenciales

está ndar para especies de azufre en solució n á cida (pH = 0), construya un
diagrama de Frost y calcule el potencial está ndar para la pareja HSO4−/S8(s) .

39- Usando los siguientes potenciales de reducció n en medio á cido E°(Pd2+, Pd)
= +0.915 V y E°([PdCl4]2-, Pd) = +0.50 V, calcule la constante de equilibrio
para la reacció n Pd2+(aq) + 4 Cl-(aq) → [PdCl4]2-(aq) en 1M HCl(aq).
40- Calcule el potencial de reducció n a 25ºC para la conversió n de MnO4- a
MnO2(s) en medio acuoso a pH = 9.00 and 1 M MnO4 -(aq) sabiendo que
E°(MnO4-, MnO2) = +1.69 V.

41- Dibuje el diagrama de Frost para el mercurio en medio á cido, dando el

siguiente diagrama de Latimer:

Comente la tendencia de cualquiera de las especies que actú an como un

agente oxidante, un agente reductor, o la desproporció n.

42- A partir del siguiente diagrama de Latimer, calcular el valor del E° para la
reacció n 2HO2 (aq) → O2(g) + H2O2(aq).

Comente la tendencia termodiná mica de HO2 hacia la desproporció n.

43- Explique por qué el agua con altas concentraciones de dió xido de carbono
disuelto y abierta al oxígeno atmosférico es muy corrosiva para el hierro.

44- La especie de Fe2+ y H2S son importantes en el fondo de un lago donde el O 2

es escasa. Si el pH = 6, ¿cuá l es el má ximo valor de E característico del ese
medio?

45- El ligando EDTA forma complejos estables con centros á cidos duros. ¿Có mo
afectará la complejació n con EDTA a la reducció n de M2+ al metal en la serie
3d?

46- Los diagramas de Pourbaix (E vs pH) son muy ú tiles en química, puesto que
resumen y condensan gran parte de la química REDOX y á cido – base de un
sistema químico, Las rectas que separan las diferentes especies representan
condiciones de equilibrio entre las mismas y pueden determinarse empleando la
ecuació n de Nerst. De este modo, dichas rectas terminan delimitando “zonas de
estabilidad” de las diferentes especies.
Se presenta a continuació n el Diagrama de E vs pH para el hierro, con las
especies má s importantes nombradas con las letras A-E y superpuesto al mismo,
las zonas de estabilidad del agua (líneas punteadas) Los diagramas fueron
calculado empleando concentració n 10-2 molL-1 para todas las especies
solubles en el caso del hierro y suponiendo p(H2) = p(O2) = 1 atm en el caso del
agua.
 Con base en la informació n anterior, responda:
a) Por qué la recta que separa las especies B y C es vertical?
b) Determine la identidad de las especies de A a la E
c) Estime el Kps del Fe(OH)2 empleando ú nicamente el diagrama de E vs pH.
d) Calcule empleando la ecuació n de Nerst, el valor de la pendiente de la recta
que separa las especies Fe2+ y Fe(OH)3 en el diagrama de E vs pH.
e) Empleando la informació n provista por el Diagrama de E vs pH para la recta
O2/H2O, calcule Kw.

47- Las cerá micas superconductoras, de formula general YBa2Cu3Ox, figuran

entre las má s estudiadas. Estos só lidos contienen aniones ó xidos, y cationes Y 3+,
Ba2+, como también iones Cu2+ et Cu3+, en proporciones variables. La figura 1
representa el diagrama de potential-pH del cobre, relativo a las especies Cu(s),
Cu2O(s), CuO(s), Cu3+(aq), Cu2+(aq), Cu2O3(s). La grá fica se realizó para una
concentració n igual a 1 mol.L-1 para cada especie disuelta de 1 mol.L-1.

a- Attribuya a cada es especies su á rea de predominio o existencia. (numeradas A,

B, C, D, E et F).
b- Calcular la constante de equilibrio K° correspondiente a la vertical de la
ecuació n
c- Dibuje, en el diagrama proporcionado en el apéndice, la línea que representa
las variaciones del potencial del par O2/H2O en funció n del pH (la presió n de O2
se tomará igual a 1
d- ¿Qué reacció n se observa para los iones Cu3+, en solució n acuosa, a pH = 0?
e- Esta reacció n no se observa en frío. ¿Có mo interpretar este fenó meno?

48- Explique por qué los potenciales está ndar para las reacciones de semicelda

varían con la temperatura en direcciones opuestas.

49- Balancea la siguiente reacció n redox en solució n á cida:

MnO4- + H2SO3 → Mn2+ + HSO4-
Predict the qualitative pH dependence on the net potential for this reaction
(that is, increases, decreases, remains the same).

50- Agregar NaOH a una solució n acuosa que contiene Ni2+ da como resultado la
precipitació n de Ni(OH)2. El potencial está ndar para el par Ni2+/Ni es +0,26 V
y el producto de solubilidad Ksp = [Ni2+][OH-]2 =1.5x10-16. Calcular el
potential a pH = 14.