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Ctedra de Introduccin a la Qumica para Ciencias Naturales UNLP - 2008

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1.- a) Establezca claramente la diferencia entre celdas voltaicas (pilas) y celdas electrolticas.
b) defina oxidacin, reduccin, agente oxidante y agente reductor.
c) cmo distingue el nodo y el ctodo en un proceso electroqumico?.
2.- Indique cul o cuales de los siguientes enunciados son falsos o verdaderos en relacin
con las celdas voltaicas. Corrija cualquier enunciado falso.
a) el electrodo en el cual ocurre la reaccin de oxidacin es el ctodo, b)l puente salino slo se
emplea para mantener la electroneutralidad de la solucin, c) se pueden utilizar slo electrodos
inertes, d) el signo de la fem nos indica si la reaccin considerada es espontnea o no
espontnea.
3.- Consulte la tabla de potenciales normales y ordene las siguientes especies a) de acuerdo a
un aumento de su carcter reductor: Zn, Ni, Sn, H
2
, Ag, F
2
y Al, b) de acuerdo a un aumento de
su carcter oxidante: Pb, Cl
2
, K, Li, Cd, Hg.
4.- De cada uno de los pares especificados a continuacin indique, consultando la tabla de
potenciales normales, cul es, en cada caso:
a) el mejor agente oxidante (justifique su respuesta): i) Cr
3+
- Cu
2+
, ii) Cl
2
- Br
2
, iii) Fe
2+
- Fe
3+

b) el mejor agente reductor (justifique su respuesta): i) H
2
Fe
2+
, ii) Zn
0
Cu
0
, iii) Br
-
- Cl
-
.
5.- Una cierta especie mineral; contiene Cr
3+
en su composicin como nico in metlico. Si se
desea obtener Cr metlico mediante un proceso de reduccin, justifique cul de los siguientes
metales usara como reductor: Al, Cu, Pb o Ni. (consulte la tabla de potenciales normales).
6.- Empleando la tabla de potenciales normales de reduccin indique si las siguientes
aseveraciones son correctas o falsas. En los casos en que la reaccin se produce, escriba
las ecuaciones redox correspondientes: a) el Mg(s) desplazar al Pb
2+
(ac), b) El Sn metlico
reaccionar con HCl (ac) disolvindose, c) el I
2
desplazar al Br
-
(ac) producindose Br
2
(l), d) el
Cu desplazar al Al
3+
(ac) de sus soluciones, d) el MnO
4
2-
oxidar al Cl
-
(ac) a Cl
2
en medio cido,
e) Fe(s) desplazar a Zn
2+
.
7.- Prediga si los siguientes metales se disolvern en el cido indicado: a) Ag en HNO
3
(ac), b)
Zn en HCl(ac), c) Au en HNO
3
(ac), d) Cu en HCl(ac). Escriba las ecuaciones inicas netas de
las reacciones que se producen.
E(Ag
+
/Ag) = 0,80V; E( NO
3
-
/NO) = 0.956, E(Au
3+
/Au) = 1,52V, E( Zn
2+
/Zn) = -0,76V,
E(Cu
2+
/Cu) = 0,34V.
8.- Conociendo que los potenciales normales de reduccin para la Ag y el Zn son:
E(Ag
+
/Ag) = 0,8 V y E(Zn
2+
/Zn) = 0,76V y suponiendo que entre ambos se forma una pila
indique: a) cuales son las reacciones en cada electrodo, b) cul es la fem o voltaje de la pila, c)
cul es la variacin de energa libre.
9.- Si se desea que el sistema anterior funcione como una celda electroltica, indique:
SEMINARIO N 14 ELECTROQUMICA
Ctedra de Introduccin a la Qumica para Ciencias Naturales UNLP - 2008


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a) cul sera el voltaje mnimo requerido para tal fin, b) cuales seran las reacciones en el nodo
y en el ctodo, c) cual sera el signo de la energa libre del proceso.
10.- Considere la siguiente reaccin redox (la que se encuentra no balanceada):
Cu(s) + Fe
3+
(ac) Cu
2+
(ac)

+ Fe
2+
(ac)
a) Haga un esquema de la celda voltaica que utiliza la reaccin indicada. Indique cul es el
nodo, cul el ctodo y el sentido del flujo de electrones. b) Escriba las semirreacciones
correspondientes y la ecuacin ajustada para la reaccin de la celda, c) Calcule el valor de
E
celda.

11.- a) Escriba la ecuacin de Nernst y explique la utilidad de la misma.
Sobre la base de la misma:
b) calcule el valor de E
celda

de la siguiente celda voltaica: Al(s)/Al
3+
(0,18M)//Fe
2+
(0,85M)/Fe(s).
c) establezca si:
i) el par MnO
4
-
/Mn
2+
se vuelve ms oxidante o ms reductor cuando el pH aumenta de 1 a 4.
Suponga que la [MnO
4
-
] = [Mn
2+
]. E(MnO
4
-
/Mn
2+
) = 1,51V.
ii) idem para el par ClO
3
-
/Cl
-
en medio cido (pH 1 a 4).
iii) idem en medio alcalino (pH 8 a10). ( para los puntos d y e suponga [ClO
3
-
] = [Cl
-
]).
ClO
3
-
+ 6 H
+
+ 6e
-
Cl
-
+ 3 H
2
O E( ClO
3
-
/Cl
-
)= 1,45V
ClO
3
-
+ 3 H
2
O +6e
-
Cl
-
+ 6OH
-
E( ClO
3
-
/Cl
-
)= 0,42V.
12.- El voltaje medido en la celda galvnica: Zn-Cu, a T = 298K, es 0,40V cuando la [Zn
2+
] =
0,15 M. Calcule la [Cu
2+
].
13.- Calcule la fem de la pila para la siguiente reaccin a pH = 8 (T = 298K):
2Ag
+
(0,1M) + H
2
(1 atm) 2 Ag(s) + 2 H
+
.
14.- a) Determine cul de los siguientes pares puede actuar como agente oxidante frente al I
-
en
condiciones estndar, dados los E
o
reduccin
:
I
2
/I
-
= 0,54V, ClO
4
-
/ClO
3
-
= 0,17V, SO
4
2-
/SO
3
2-
= -2,89V, MnO
2
/Mn
2+
= 1,21V
b) Escriba las hemirreacciones balanceadas y la reaccin global.
c) Si construyera una celda con la cupla elegida y el par I
2
/I
-
, sera una celda galvnica o una
celda electroltica? Cul sera la reaccin catdica? Calcule la diferencia de potencial
estndar de dicha celda.
d) Si se produce un aumento de pH, se alterar el poder oxidante del agente elegido? (ayuda:
emplee la ecuacin de Nernst) Se modificar la Keq? Justifique sus respuestas.
15.- Calcule G y el valor de la constante de equilibrio K para la siguiente reaccin:
Fe
3+
(ac) + Ag(s) Fe
2+
(ac) + Ag
+
(ac).
Nota: utilice la tabla de potenciales normales.
16.- a) explique que entiende por electrlisis, b) determine los productos obtenidos en el nodo
y en el ctodo de una celda electroltica al electrolizar (con electrodos inertes): i) MgCl
2
fundido,
ii) solucin acuosa de MgCl
2
(concentracin moderada), iii) solucin diluda de MgCl
2
.