Reacciones de los alquenos

Docente: Pablo Romo, Dr. Sc.

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 Reacciones de los alquenos:

1. Hidrogenación
2. Adición de HX
3. Halogenación
4. Hidratación
• Adición de ácido sulfúrico y su posterior hidrólisis
Entran en • Oximercuriación-desmercuriación
el exámen 5. Formación de halohidrinas
6. Formación de glicoles
7. Formación de epóxidos
8. Ozonólisis
9. Hidroboración-oxidación
10. Adición de HX en peróxidos
11. Diels-alder
12. Polimerización Tópicos especiales

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 Reacciones de alquenos
1. Hidrogenación de Alquenos

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Estereoquímica de la hidrogenación

Adición syn

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2. Adición Electrofílica: Adición De HX

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La regla de Markovnikov establece que cuando un alqueno sustituido en
forma asimétrica reacciona con un HX, el hidrógeno (H) se adiciona al
carbono que tiene el mayor número de hidrógenos, y el halógeno (X) se
adiciona al carbono que tiene menos hidrógenos o sea al más sustituido.

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Adición conjugada a dienos

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 Mecanismo de la adición de HX

La regla de Markovnikov establece que cuando un alqueno sustituido en forma asimétrica

reacciona con un HX, el hidrógeno (H) se adiciona al carbono que tiene el mayor número de
hidrógenos, y el halógeno (X) se adiciona al carbono que tiene menos hidrógenos o sea al
más sustituido.
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3. Halogenación de Alquenos

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Mecanismo de la halogenación

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4. Reacción de hidratación

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 Mecanismo de la hidratación de alquenos

El agua ataca al
carbocatión más
sustituido

Las reacciones de hidratación de alquenos catalizadas por

ácidos también siguen la regla de Markovnikov: 24
Existen dos métodos adicionales para llevar a cabo la hidratación

• Adición de ácido sulfúrico y su posterior hidrólisis

• Oximercuriación-desmercuriación

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La reacción sigue la orientación Markovnikov en la adición de HSO4-

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La reacción sigue la orientación Markovnikov en la adición del agua

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5. Formación de Halohidrinas

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La reacción sigue la orientación Markovnikov en la adición del agua

El agua se adiciona al carbono más sustituido

desprotonación

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 6. Formación de glicoles
El tetraóxido de osmio (OsO4) y el permanganato de potasio
(KMnO4) se puede utilizar para oxidar un enlace doble al 1,2-
dioles.

Adición syn

diluido 0°C
glicol

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La reacción de KMnO4 con alquenos dependerá de la condición en la que se lleve a
cabo la reacción. Manteniéndola fría, la reacción producirá cis-glicol. El calor o el
ácido promocionarán la ruptura oxidativa del doble enlace para formar cetonas y/o
aldehídos. Los aldehídos reaccionarán más adelante con KMnO4 para producir
ácidos carboxílicos.
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 7. Formación de epóxidos

El ácido peroxibenzoico (PhCO3H) y el ácido m-cloroperoxibenzoico (m-ClC6H4CO3H)

son dos de los perácidos más empleados en los procesos epoxidación de olefinas.

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8.Reacción de ozonólisis

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 Mecanismo de adición de ozono

El ozono se añade al doble enlace formando un anillo

intermedio con cinco miembros llamado molozónido,
que se reordena para formar un ozónido.
 Reducción del ozónido

El ozónido difícilmente se aísla, pero se reduce

inmediatamente con agentes reductores moderados como el
zinc o el sulfuro de dimetilo para dar aldehídos y cetonas
como productos principales. Cuando se usa el sulfuro de
dimetilo, el átomo de sulfuro se oxida para formar dimetil
sulfóxido (DMSO).
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 Ejercicio

La ozonólisis de un alqueno desconocido produjo formaldehído (CH2O)y 4,4-

dimetil-2-pentanona. Identifique este alqueno.

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 9. Hidroboración de alquenos

Anti- Markovnikov
Adición syn del H y el OH
Estado de transición
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 Estructura del diborano.

El borano (BH3) se suele encontrar en su forma

dimérica en la que dos moléculas de borano están
unidas por dos hidrógenos puente.
El boro se adiciona al
carbono menos
sustituido, mientras
que el hidrogeno al
carbono más sustituido

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 Oxidación del átomo de boro.

El átomo de boro se puede eliminar oxidándolo con peróxido de hidrógeno (H2O2)

en presencia de base acuosa. Un hidróxido desplazará al boro. La reacción
hidroboración-oxidación es anti-Markovnikov dado que el alcohol da lugar al
átomo de carbono menos sustituido del doble enlace.
CH3
H3C
CH3
H3C CH3
CH3 H2O2 / NaOH H3C CH3
3 B
+ BH3 CH3
H3C H H3C H3C H
H2O H OH
CH3
H3C CH3

H3C CH3
H3C B
H H
3
 Anti- Markovnikov

Se obtiene el alcohol
menos sustituido

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 10. Adición de HX en presencia de peróxidos

El halógeno se
HX adiciona al carbono
menos sustituido
ROOR H X

Anti- Markovnikov

1-buteno Bromuro de hidrógeno 1-bromobutano

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Adición radicálica de HBr a un alqueno.
Los radicales alcoxi catalizan la adición anti-Markovnikov del Hbr.

Se genera el radical
más estable
Estabilidad del radical:
3°>2°>1°
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