QUÍMICA Y LABORATORIO IC-00262

QUÍMICA MK-00002

TERMODINÁMICA-ELECTROQUIMICA

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

 TERMODINÁMICA

Cuando el gas natural, el cual contiene un gran contenido

de metano,CH4, se quema,éste forma moléculas de dióxido
de carbono y agua.
El re-arreglo de enlaces- rompimiento de C-H y O-O
y la formación de H-O y C-O hace que se libere una
gran cantidad de energía.

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

 TERMODINÁMICA
Termodinámica: Ciencia que estudia las
transformaciones energéticas: mecánica, eléctrica,
química, nuclear etc. Se ocupa de los estados de
equilibrio y no de los ESTADOS DE NO
EQUILIBRIO.

Primera Ley (1843 Joule): Segunda Ley: (1824

Concierne el tener constante la Clausius, Kelvin y Planck)
energía durante los cambios y Establece que la entropía
poder calcular en un instante, total del Universo siempre
cuanto calor se produce. crece. Determina la
espontaneidad de los
sistemas.

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 TERMODINÁMICA
TERMODINÁMICA ESTADÍSTICA:

La mecánica estadística es la parte de la química física que permite la predicción

de propiedades termodinámicas a partir de los datos proporcionados por la
mecánica cuántica. Así, a partir de propiedades microscópicas de la materia
(cuánticas) se pueden obtener propiedades macroscópicas como entropía,
capacidades caloríficas, energía interna , tensión superficial, viscosidad,....

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 TERMODINÁMICA
Calor: Calor es la energía transferida entre un
sistema y su entorno, debida únicamente a una
diferencia de temperatura entre dicho sistema y
alguna parte de su entorno.

✓ Existen otras formas de transmisión de energía:

Diferentes mecanismos de transmisión del calor

- Conducción
- Convección
- Radiación

Calor, término utilizado para designar la energía que se transfiere.

No se puede hablar de calor de un sistema

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

 TERMODINÁMICA

En termodinámica el mundo es dividido en un sistema

y sus alrededores. Un sistema ABIERTO puede
intercambiar tanto materia como energía con los
alrededores; un sistema CERRADO puede
intercambiar sólo energía; un sistema AISLADO no
puede intercambiar ni materia ni energía.

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

 TERMODINÁMICA

TRABAJO: Cualquier cantidad que fluye a

través de la frontera de un sistema durante
un cambio de estado y que se puede usar
por completo para elevar un cuerpo en el
medio exterior.

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 TERMODINÁMICA
CALOR

Es una cantidad que fluye a través de la frontera

de un sistema durante un cambio de estado, en
virtud de una diferencia de temperatura entre el
sistema y su medio exterior y que fluye de un
punto de mayor a uno de menor temperatura.
En termodinámica la capacidad
para hacer trabajo es llamada
ENERGÍA INTERNA, U. Ej: Un
gas comprimido tiene más energía
interna que cuando está expandido

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 TERMODINÁMICA
MEDIDAS DE CALOR:
CALORIMETRIA

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

 TERMODINÁMICA
El cambio en el contenido calorífico de un
sistema que acompaña a un proceso a presión
constante, qp, se define como cambio de
entalpía, D H del proceso

La reacción entre el tiocianato de

amonio, NH4SCN, y el hidroxido de
bario octahidratado, Ba(OH)2.8H2O,
absorbe una cantidad de calor y puede
generar vapor de agua en el aire al
enfriar los alrededores del vaso de
precipitados.

D H = Hfinal - H inicial
D H = H sustancias producidas - H sustancias consumidas

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 TERMODINÁMICA

El calor de reacción (q) esta definido como la cantidad de calor

intercambiado entre un sistema y los alrededores para una
reacción a temperatura constante. En la práctica esto no ocurre.
DE = q + w
Si el volumen es constante:
DE = qv
Si la reacción es realizada a presión constante:

DE = q - w = qp - P * DV
qp = DE + P * DV
La entalpía de un sistema es igual
al calor generado o absorbido a
Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa presión constante
 ELECTROQUIMICA

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 Combustión

Reacciones de oxidación-reducción:
Reacciones de transferencia de electrones.

Acción de los blanqueadores Obtención de materias primas

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 Conceptos Previos
Cuando se agrega zinc metálico a una disolución
que contiene sulfato de cobre(II) (CuSO4), el zinc
reduce al Cu2+ al donarle dos electrones:

Zn(s) + CuSO4(ac) → ZnSO4(ac) + Cu(s)

En el proceso, la disolución pierde el

color azul que denota la presencia de
iones Cu2+ hidratados
Zn(s) + Cu2+(ac) → Zn2+(ac) + Cu(s)

Las semirreacciones de oxidación y reducción

son
Zn → Zn2+ + 2e–
Cu(s) + 2AgNO3(ac) → Cu(NO3)2(ac) + 2Ag(s)
Cu2+ + 2e– → Cu

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 Conceptos Previos: Balanceo Redox
Método Ion-Electrón (Medio ácido)

Balancear la ecuación que representa la oxidación de los

2+ 3+ 2– 2–
iones Fe a Fe por iones dicromato (Cr2O7 ) en medio acido. Como resultado, los iones Cr2O7 se
reducen a iones Cr3+. Para balancear la ecuación seguimos estos pasos:
Fe2+ + Cr2O72– → Fe3+ + Cr3+

Oxidación: Fe2+ → Fe3+

Reducción: Cr2O72– → Cr3+

Cada semirreacción se balancea de acuerdo con el número y tipo de átomos y cargas.

Fe2+ → Fe3+ + e-
14H+ + Cr2O72– + 6e-→ 2Cr3+ + 7H2O

2. para balancear los H se 1. para balancear los átomos de

agregan H+ O se agregan moléculas de H2O

3. para balancear carga se agregan

e-

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 Conceptos Previos: Balanceo Redox
Método Ion-Electrón (Medio ácido)
Se suman las dos semirreacciones y se balancea la ecuación final por inspección. Los
electrones en ambos lados de la ecuación se deben cancelar. Si las semirreacciones
de oxidación y reducción contienen diferentes números de electrones, tendremos que
multiplicar una o las dos semirreacciones para igualar el número de electrones
6 (Fe2+ → Fe3+ + e-)
14H+ + Cr2O72– + 6e-→ 2Cr3+ + 7H2O

6Fe2+ 14H+ + Cr2O72– + 6e-→ 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+ + 6e-

se verifica que la ecuación contenga el mismo tipo y número de átomos, así como las
mismas cargas en ambos lados de la ecuación

6Fe2+ 14H+ + Cr2O72– → 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

 Conceptos Previos: Balanceo Redox
Método Ion-Electrón (Medio básico)
Escriba la ecuacion ionica balanceada para representar la oxidación del ion yoduro (I–) por el
ion permanganato (MnO4–) en una disolución básica para formar yodo molecular (I2) y oxido de
manganeso(IV) (MnO2)

MnO4– + I– → MnO2 + I2
Oxidación: I– → I2
Reducción: MnO4– → MnO2

Cada semirreacción se balancea de acuerdo con el número y tipo de átomos y cargas.

2I– → I2 + 2e-

4H+ + MnO4– +3e-→ MnO2 + 2H2O

2. para balancear los H se 1. para balancear los átomos de

agregan H+ O se agregan moléculas de H2O

3. para balancear carga se agregan

e-
Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa
 Conceptos Previos: Balanceo Redox
Método Ion-Electrón (Medio básico)
Se suman las dos semirreacciones y se balancea la ecuación final por inspección. Los
electrones en ambos lados de la ecuación se deben cancelar. Si las semirreacciones
de oxidación y reducción contienen diferentes números de electrones, tendremos que
multiplicar una o las dos semirreacciones para igualar el número de electrones
3 (2I– → I2 + 2e-)
2(4H+ + MnO4– +3e-→ MnO2 + 2H2O)

6I– +8H+ + 2MnO4– +6e-→ 2MnO2 + 4H2O + 3I2 + 6e-

Como la reacción se lleva a cabo en un medio básico, por cada ion H+ necesitamos agregar
una cantidad de iones OH– igual en ambos lados de la ecuación:

6I– +8H+ + 8OH- + 2MnO4– → 2MnO2 + 4H2O + 3I2 + 8OH-

6I– + 8H2O + 2MnO4– → 2MnO2 + 4H2O + 3I2 + 8OH-

6I– + 4H2O + 2MnO4– → 2MnO2 + 3I2 + 8OH-

Fe2+ + MnO4– → Fe3+ + Mn2+

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa
 La energía eléctrica es una de las formas de energía
de mayor importancia practica para la vida
contemporánea.

El área de la química que estudia la conversión entre

la energía eléctrica y la energía química es la
electroquímica.

Los procesos electroquímicos son reacciones redox en

donde la energía liberada por una reacción espontanea
se transforma en electricidad, o la electricidad se utiliza
para inducir una reacción química no espontanea

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

 Conductividad
Eléctrica (W Elec útil)

CELDA
Electrolito

Electrodo

CELDA ELECTROLITICA: CELDAS VOLTÁICAS Ó GALVANICA):

Son aquellas en las cuales la Son aquellas en las cuales las
energía eléctrica que procede reacciones químicas
de una fuente externa produce ESPONTÁNEAS producen
reacciones químicas NO electricidad la cual sale a un circuito
ESPONTÁNEAS externo.

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

 La corriente eléctrica representa la transferencia de carga.

La carga puede conducirse a través de electrólitos, líquidos puros o en

soluciones que contengan electrólitos y a través de metales.

Esto se denomina CONDUCCIÓN METÁLICA → CONDUCCIÓN IÓNICA

El movimiento de los iones a través

de una solución es una corriente
eléctrica. Esto genera una
conducción eléctrica
Los iones cargados positivamente
migran hacia el electrodo negativo,
mientras que las cargas negativas
buscan el electrodo positivo.

ELECTRODOS: Son superficies sobre las cuales se producen las semi-

reacciones de oxidación - reducción.

Cátodo- reducción; Ánodo - Oxidación

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa
 BATERIA, Una de las contribuciones más importantes de la ELECTROQUÍMICA. Una
celda galvánica o voltáica es un dispositivo experimental para generar electricidad
mediante una reacción redox espontánea. (Luigi Galvani y Alessandro Volta)

Oxidación y reducción se pueden

llevar a cabo simultáneamente, en
recipientes separados, con la
transferencia de electrones a través
de un alambre conductor externo.

Trabajo eléctrico útil deben estar

separadas las semiceldas

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

 En 1836 el químico británico John Daniell creó una fuente de
corriente:
Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s)
En la celda de Daniell, las reacciones de oxidación y de reducción en los
electrodos, es decir, las reacciones de semicelda, son:

Cátodo (Reducción) Cu2+(ac) + 2e-

Ánodo (Oxidación) Zn(s)
Cu(s)
Zn2+(ac)+ 2e-
} Semirreacciones

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

 La notación convencional para representar las celdas galvánicas es un
diagrama de celda. Para la celda de Daniell, suponiendo que las
concentraciones de los iones Zn2+ y Cu2+ son de 1 M, el diagrama de la
celda es:

Zn(s) | Zn2+(ac) (1M) | | Cu2+(ac) (1M)| Cu(s)

Cada línea vertical representa una interfase entre las fases, en este
caso, entre el metal sólido y los iones en solución

La doble línea vertical representa el puente salino.

Por convención, el ánodo se escribe primero a la izquierda.

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

 La corriente eléctrica fluye del ánodo al cátodo porque existe una diferencia
de energía potencial eléctrica entre los electrodos. (Análogo a la caída de
agua en una cascada debido a la diferencia de energía potencial
gravitacional).
Experimentalmente la diferencia de potencial
eléctrico entre el ánodo y el cátodo se mide
con un voltímetro.

El voltaje a través de los electrodos de una

celda galvánica se llama potencial de la celda
o fuerza electromotriz o FEM (E).

El voltaje de una celda depende de la

naturaleza de los electrodos, de los iones y
de las concentraciones iónicas y la
temperatura a la que opera la celda

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

 Fuerza creciente como agente reductor
Cuanto mas positivo sea el E0 mayor será la

Fuerza creciente como agente oxidante

tendencia a reducirse (agente oxidante) y
viceversa.
E0Celda mide la diferencia de los potenciales
estándar de reducción de las reacciones en el
cátodo y el ánodo.

Eo celda= Eo (catodo) – Eo (anodo).

En la celda voltaica , la reacción catódica es

siempre aquella que tiene el potencial (E red)
más positivo( ó menos negativo)

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

 LEYES DE FARADAY DE LA ELECTROLISIS
MICHEL FARADAY 1833

1ª Ley de Faraday de la Electrólisis:

La cantidad de masa depositada en un electrodo es proporcional a la cantidad de

electricidad que ha circulado por el electrodo:

masa desprendida = k (constante) · Q = k · I · t

donde Q es la carga en culombios, I la intensidad en amperios y t el tiempo en segundos

2ª Ley de Faraday de la Electrólisis:

La cantidad de masa depositada de un elemento en un electrodo es proporcional a su peso

equivalente (peso atómico dividido entre su número de oxidación):

masa desprendida = k (constante)· peso atómico / nº oxidación

3ª Ley de Faraday de la Electrólisis:

La cantidad de electricidad que es necesaria para que se deposite 1 equivalente gramo de un

elemento es F = 96500 culombios (constante de Faraday). Como 1 equivalente gramo es igual al
peso atómico / nº de oxidación en gramos:

masa desprendida = I · t · (peso atómico / nº de oxidación) / 96500

donde I es la intensidad en amperios y t el tiempo en segundos.

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

 RESPONSABLE:
H2O(l) + 2e- → H2 -
(g) + 2 OH (ac) Eo = - 0,83 V
Este potencial es para una concentración de OH- de 1 mol L-1 el cual
corresponde a un pH de 14, solución fuertemente básica. Sin embargo, desde la
ecuación de Nernst, a pH = 7 esta semireacción tiene E = - 0,41 V

Cualquier metal con un potencial más negativo que -0,41 V reducirá el agua
a pH = 7 y él se oxidará.

Ej: Fe2+(ac) + 2e- → Fe(s) Eo = -0,44 V

El hierro expuesto al aire :

Fe(s) → Fe2+(ac)+ 2e- ( oxidación, ánodo)

O2(g) + 2H2O(ac) + 4e- → 4 OH- ( reducción, cátodo)

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

 El hierro almacenado en agua libre
de oxigeno ( izquierda) no se oxida
debido a que la fuerza oxidante del
agua es débil. Cuando el oxigeno esta
presente ( como resultado de la
disolución en agua, derecha ) la
oxidación es termodinámicamente
espontánea y se forma oxido
rápidamente.

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

 Mecanismo de formación de oxido. ( a ) La
oxidación del hierro ocurre en un punto donde
hay contacto con el oxigeno del aire, y así la
superficie del metal actúa como anodo en una
pequeña celda galvánica. ( b ) Posteriormente la
oxidación de Fe2+ a Fe3+ produce una deposición
de oxido sobre la superficie.

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

 El hierro expuesto al aire :
O2(g) + 4H+(ac) + 4e- → 2 H2O(l) Eo = 1,23 V

La corrosión de hierro es acelerada por presencia de

oxígeno, humedad y sal. La corrosión puede inhibirse
por pintura en la superficie con Zn ó usando la
protección catódica.

Dr. Rafael Alberto Fonseca Correa

PREGUNTAS