RESUMENDEQUÍ

MICAORGÁNI
CA
ANEXO: Def i
ni cionesút i
les
Orbital
esyenl aces:
- Or bi tal esssonesf éricos
- Or bi tal esp( son3)sonper pendi cular esenl osej esx, yyz.
- Or bi tal si gma: seext iendeal ol argodel ejequeunedosát omos.
- Losát omosseacer canunosaot rosdemodoquesusor bit
alessepueden
solaparpar af ormarenl aces
- Enl acesi gma:eselpardeel ectronesqueocupanelor bi talsi
gma.Sepuede
formarapar t i
rdelsol apami ent odedosor bitalesp,delsol apami ent
odedos
orbi taless,ódeel solapami ent odeunor bital pyuns.
- Or bi tal es hí bri
dos sp3 ( átomo de C) : se
mezcl an/ combi nan l os 4 el ect rones de l a capa de
valenci apar af ormar4or bi
tal eshí bridosi dént i
coscon1
elect róndev alenciaencadauno.
Sedenomi nanor bitaleshí bridossp3y aquet ienenuna
par tedecar áct ersyt respar t
esdecar áct erp.Est et ipo
deor bi talest ienemásener gíaqueunor bital2s,per o
menosqueunor bital 2p.
Losor bi taleshí bridospuedenf or marenl acessi gmaspor
solapami ent o con ot ros or bitales hí bridos o con or bitales atómicos sin
hibr i
dar .
For mat et r
aédr ica.
Grupos f unci onal es:son gr upos de át omos que t i
enen pr opiedades quí micas
caracterí
st icasi ndependi entesdel esquel et omol ecul aral queest énuni dos.
- Hi dr ocar bur os:compuest osquecont ienensól ocar bonoehi drógeno.Los
hidr ocar bur osi nsat uradosposeenenl acessi mpl es/senci llosent reát
omosde
car bono,mi ent r
asquel oshi drocar burossat uradost i
enenenl acesmúl ti
ples
ent reát omosdecar bono.
Confor maci onesest ructur ales:unamol écul apuedet eneri nfinitasdi sposi
cioneso
conformaci ones.
- Conf ór mer os/ Rot ámer os:sonest ereoi sómer os, esdeci r,isómer osenlosque
los át omos se conect an en l a mi sma secuenci a per o con di f
erente
disposi ciónespaci al.Esunamol écul aquesei nterconv i
erteporr otación
alrededordeunenl acesi mpl e.
Lasconf or maci onesmáscomunessonecl ipsadasoal ter nadas.

1
 Teór
icon°2:Al
canosyci
cloal
canos

Al
canos
Defini
ción
Losal canossonl oscompuest osorgánicosmássi mpl espuestoquecar ecende
gruposf unci
onalesysóloest ánconstituidosporcar bonosenhi br
i ónSP3 e
daci
hidr
ógeno.Laf ór
mulamol ecul
argenerales: CnH2n+2dondenesel númerodeátomos
decarbono.
Losalcanosnor amifi
cadossenombr anal canosnor males(n-
alcanos)
.ElgrupoA--
-
-CH2--
--seconocecomogr upomet i
l
eno.

Nomenclaturadeal canos:
● t erminación“ -ano”
● al canosnor ami fi
cados:senombr ansegúnelnúmer odeát omosdecarbono
(butano,pent ano,etc)
● al canosrami ficados:elnombreesel delacadenacar bonadamáslar
ga.
● losgr uposuni dosal acadenapri
ncipalsonsusti
tuyentes.Sil
ossust
it
uyent
es
solocont i
enenHyCsedenomi nangruposalquil
os,enest ecasosecambia
l
at erminación- anopor-il
o.
● numer aci
ón: el pri
mersustit
uyentereci
beelnúmer omásbaj o,

*Est
ereocent
ro:
queposee4sust
it
uyent
esdi
sti
ntos.

Isomer
íaest
ruct
ural
Loscompuestoscondisti
ntasestr
uctur
asquetienenl
ami
smaf ór
mul
amol ecul
ar
sondenominadosISÓMEROS.Ti enenelmismopesomolecul
arylacant
idadde
i
sómerosaumentaamay ornúmerodecarbonos.

2
Isómerosconfor
macional
es:
Sei nt
erconv
iert
enapar t
irdeunasimpl
erot
aci
óndeunenl
aceC-
C.Pasande
ecli
psadoaalter
nadosovicev
ersa.

Laconf
ormaci
ónalt
ernadaeslamásestabl
emient
rasquelaecl
i
psadaeslamenos
est
abl
e.Atemper
atur
aambi ent
e,l
aconf
ormaci
ónalt
ernadaesl
aúnicapr
esent
e.

Pr opiedadesf ísicas
-Elpunt odeebul li
ciónesbaj oy aqueent r
esusát omoshayf uer zasVanderwal l
s
(interaccionesdi polosinducidosconot rasmol éculas).Amedi daqueaument ala
l
ongi t
uddel acadenadelal cano,aument asupunt odeebul l
ición( ser equieremás
ener gíapar asepar arl
os=>may orpunt odeebul l
ición),ydi sminuy eencadenasmás
cor tasyr amifi
cadas( poseenmenosi nteraccionesv anderwal lsyr equier
emenos
ener gíapar aromperl asinter
acciones).
-Ent reisómer os,mi entrasmásl i
nealseal amol écula,may orser ásupunt ode
ebul li
ción.
-Los al canos poseen un menorpunt o de ebul li
ción que l a may oría de los
compuest osor gánicosdel mismopesomol ecular.Sedebeporsernopol ares.
-Soni nsol ubl
esenaguadebi doaquel asmol écul asdeaguasonpol ares(eloxígeno
esmuyel ect
ronegat ivo)ylasdeal canonopol ar es.Est oquieredeci rqueelaguano
puedef or marpuent eHconal canos,
Pr opiedadesquí micas:
-Sonpocor eactivos.Cuandor eaccionanlohacenmedi antereacci onesf uertes.

3
Reacci
onesdeal
canos:

-
Esunar
eacci
óndeoxi
daci
óndondeser
eempl
azanenl
acesC-
HporC-
O.

-
Alcano+halógeno
-
Ej:cl
oraci
ón,bromación.Sonsust
it
uci
ones,dondeelH sesust
it
uyeporCloBr
r
especti
vamente.
-
Ocurrenenpresenci
adeenergí
a(l
uzocalor
).

Mecani
smodehal ogenaci
ón(medi ant
ecadenasderadical
esl
i
bres):
Est
eprocesoposeeetapas:
-Et
apadeinici
aci
óndel acadena:consist
eenlarupt
uradelamolécul
adelhal
ógeno
enl
osdosát omosdehalógeno.

Elenl
aceCL-
CLesdébi
lporl
oquees
fáci
lder
omperconl
uzocalor
.

-Et
apasdepr
opagaci
óndel
acadena:

r
adi
cal
alqui
l
o

4
Radi
cal
:es un f
ragment
o con un númer
oimparde el
ect
rones no
compar
ti
dos.

cl
orur
odeal
qui
l
o
.
Etapasfi
nalizadorasdelacadena:
Debidoaquemuchasmol éculasdelhalógenoser ompenpar afor
marátomosdel
hal
ógenoenl aetapadei nici
acióndelacadena,secomi enzansimul
táneamente
muchascadenas.Enelt ranscursodelar eacci
ónseencuent ranpocosr
adical
es.Si
dosradi
calescualquierasecombi nanter
mi narálareacción.
Posi
blesterminaciones(tomamoscomoej emplolacloración):
● Cl+Cl -
--
--
-> Cl-CL
● R+R - --
--
-> R-R
● R+Cl- --
--
-> R-Cl

Ci
cloal
canos

Loscicloalcanossonhi dr
ocarburossaturadosquetienenalmenosunani l
l
o
for
madoconát omosdecar bono.Tienenconformacionespl
egadas.
-Tensi ón angular:es la desestabi
li
zaci
ón debido a la compresi
ón delángul
o
tet
raédrico(109,5°)hastaelrequeri
dopar al
af ormacióndelcicl
oquesedaenl os
3
carbonosSP del oscicl
osalcanos

Nomencl at
ura:
Se nombr an escri
biendo elprefi
jo ci
clo- ant es delnombr e delal
cano que
corr
espondenal númer odeátomosdeCdel anill
o.
Enelcasodequehay aunsolosustit
uy entenohacefal
tanumerarl
o.Encaso
dequehay amásdeunsust i
tuyent
eser equieredenumeración,demaneraquelos
sust
ituyent
estenganl osnúmerosmásbaj os.

Geomet r
íadelCi
clopr
opano:Esmuyi nest
abl
e,casinuncaestáci
cladodebidoaque
ti
enequegastarmuchaenergía.Ángulode60°
.
Esecl i
psado.(l
asnubesde el ectr
onesestán máscer canasent r
e el
las,ypor
consecuenci
aesmuyi nest
able)

5
-Geometr
íadelci
cl
obut
ano:másestabl
equeelci
clopr
opano.Elángul
oesde90°y
3
elcar
bonoesSP.Estát
ensionadoyecl
i
psado.

-Geometríadelcicl
opent
ano:Poseeunángulode108° ,pareceperf
ect
o,nohay
tensi
ónenl osángul
os.Esbastant
eestabl
e.Pasadeecli
psadoaalter
nadoporque
esmás“ cómodo”paralosátomos.(l
asnubesdeelect
ronesestánmásseparadas
unasdeotras=>másestabi
li
dad)

-Geomet rí
adelcicl
ohexano:seveenf ormadesill
a,lafor
madepl anoesuna
repr
esentaci
ón.Losángulosdelosenl
acessonde109,5°
.Eselúnicoqueper mite
generaruna estr
uctur
a en elespaci
o de f
orma de si
ll
a que t
iene todos sus
confórmerosal
ter
nados.

6
I
somer
íageomét
ri
ca

Ci
syTr
ans.Car
act
erí
sti
cadesust
anci
asqueposeendobl
eenl
aceyenci
clos.

7
8
 Teór
icon°
3:Est
ereoi
somer
ía

Isomerí
aestr
uctur
al
Sepuedendifer
enciardetresmaner
as:
-Isómerosdecadena:dif
erenci
asenlacadenacar
bonada

-I
sómer
osdeposi
ción:
dif
erent
eposi
cióndel
grupof
unci
onal
.

-I
sómer
osdef
unci
ón:

9
Estereoi
sómer osconfi
gur
acional
es
Losát omosest ánunidosenelmi smoor den,laúni
cadif
erenci
aesladisposi
ción
espacialqueocupan.NOsei nter
convier
tenporgir
oentor
noaenlacesenci
ll
oC-C.
Exist
endost i
pos:
-Estereoi
sómer osgeométr
icos:dif
erent
ecolocaci
ónentornoaundobleenl
aceoel
planodeunci cloal
cano.

-Ester
eoisómer
osópti
cao quiral
es:Propi
edadessimilares,sol
o di
fi
erenensu
i
nter
acciónconl
aluzyot
rassust
anciasact
ivasópt
icamente.

Est
ereoi
somer í
a
Losestereoi
sómerossonmol écul
asconelmi smopatróndeenl acesper
oque
di
fi
erenenel modoenqueesosátomosestándi
spuest
osenelespacio.
Unamoléculaessimét
ri
ca,
cuandoconti
eneunplanoocentr
odesimet r
ía.

Las molécul
as simét ri
cas son super
ponibl
es con su i
magen especular.Las
denominamosmol éculasaquiral
es.
Unplanodesimet r
íaesunplanoquepasaat r
avésdeunamolécul
adet al
modoque
l
oquehayaunl adodelpl anoeselr ef
lej
oexactodeloquehaydelot rolado.
Siemprelamoléculaquecontengaunplanodesimetr
íavaaseraquir
al.

10
Lasmolécul
asnosimétr
icasnosonsuper
poni
blesconsui
magenespecul
ar,se
denomi
nanmolécul
asQui
rales.

A su vezun átomo de car

bono que l
l
eva cuat
ro sust
ituy
ent esdi
sti
ntosse l
o
denominacomouncent r
oquir
al,
átomodecarbonoquiral
,centroasi
métri
co,át
omo
decarbonoasi
métri
co,ytambi
énesll
amadocomoCent roEstereogéni
co.

Enanti
ómeros
Ester
eoisómer
osquesoni
mágenesespecul
aresent
resíynosuper
poni
bles

Propi
edadesdel osenanti
ómer os
Presentanidénti
caspropiedadesaquir
ales,comoelpuntodefusión,elpunto
de ebul
li
ción,la densidad y vari
os espectr
os.Sus solubil
i
dades también son
i
dénti
cas.
Asuv ezpresentanpropiedadesquiral
esdist
intas,comol
adi r
ecci
óndedesv i
ación
delpl
anodel uzpolar
izada.

11
Configuraci
ónyconv enioR-S
Losenant iómerossedi fer
encianenl adisposici
óndel osgr uposuni
dosal
centr
oest ereogénico.
Secol ocanloscuat rogruposuni dosalcent
roestereogénicoconunordende
pri
oridad,a-b-c-
d.Seobser vaelcentr oquir
aldelladocontrari
oalgr upodemenor
pri
oridad,d.Silostresgr uposrestantes(a-
b-c)sedisponenensent i
dodelasaguj
as
delreloj
,laconf i
guraciónsedenomi naR.Sisedi sponenensent i
docontr
ari
oalas
aguj
asdel r
eloj,l
aconf i
guraciónsedenomi naS.

Paradet er
mi narelordendepr i
oridaddel oscuat r
ogr upos,sesiguenlossiguient
es
pasos:
-Regl a1:losát omossecl asif
icansegúnsunúmer oatómico,eldemay ornúmer o
atómi coseráel demay orpri
ori
dad.Si unodel oscuatroesel H,seleasignasiempre
l
apr iori
dadmásbaj a.
-Regl a2:sidosomásdel osát omosdi rect
ament eunidossonl osmi smos,se
continúan v i
endo l os átomos si guientes de l as cadenas desde elcent ro
estereogénicohastaquehay aunadi ferencia.
-Regl a3:l osenl acesmúl ti
plessont ratadoscomo unnúmer o equi
val
ent ede
enlacessenci l
l
os.Porej empl
o:

Conveni
oE-Zparalosi
sómer oscis-
trans
Sil
osdosgr uposdemay orpriori
dadestánenl
adosopuest
osdeldobl
eenlace,se
ant
eponeelprefi
joE.Silosdosgr uposdemayorpr
ior
idadest
ánenelmismol ado
deldobl
eenl
ace,seanteponeel pr
efi
joZ.

12
Luzpol ari
zadayact iv i
dadópt i
ca
Unhazdel uzor dinar iosecomponededosondasquev i
branent odosl os
planosposi blesper pendi cul ar
esasut ray ector
ia.Si nembar go,dependi endodel a
sustancia, l
asondasdel r
ay ot ransmi ti
dov i
branenpl anospar alelosono.
Unpol arímet roesuni nstrument out il
izadopar adet ectarlaact i
v i
dadópt ica.Conel
tubodemuest rav ací o,yalpasarunr ayodel uz ,elpr ismaanal izadorsehacegi rar
hastaquesebl oqueacompl etament eelpasodelr ayodel uzpol ari
zadaquese
obtuv odel prismapol ari
zadoryel campov i
sualquedaoscur o.
Alcol ocarunasust anci aenelt ubopar al amuest ra,puedensucederdos
cosas:quenoocur ranadayelcampov isualper manezcaoscur o,oqueelpl anode
polarizaci
ónr oteyunapar tedel al uzpuedapasarat r
avésdelanal izadoryl ogr e
verl
o elobser v
ador .Sisucede l a pr imer a sit uación es que l a sust ancia es
ÓPTI CAMENTEI NACTI VA( porej empl ocompuest osaqui rales) ,sisucedel aúltima
esÓPTI CAMENTEACTI VA( porej empl ocompuest osqui r
ales).
Quienobser v aelr ay oescapazdegi rarelpr ismaanal izador ,sil ohacepar al a
derecha( enelsent idodel asaguj asdelr el
oj)sedi cequel asust anciaópt i
cament e
activaesdext rógira( +) ;
si l
ogi rahaci alai zquierda( ensent i
docont rarioalasaguj as
delreloj)l
asust anci aesl ev ógi ra(-).
Elángul oder otaciónsedesi gnacomoαysedenomi nar otaciónobser v
ada.
Estaenunamuest radesust anci aópt icament eact i
vadependedesuest r
uctur a
mol ecular,delnúmer odemol écul asdent rodelt ubodemuest ra,del al ongituddel
tubo,del al ongi t
uddel aondapol ari
zadaydel at emper at ura.Losv aloresse
estandar i
zanpar apodercompar arlaact iv i
dadópt icadesust anci asdiferentes.Est o
sel ograat ravésdel ar otaci ónespecí fica[ α](
esconst ante,not i
enemagni tud,es
t
una propi
edad bien def
ini
da de cada sust
anci .[
a) α] λ =α/
(l
xc)donde les la
l
ongi t
uddeltuboquecont i
enelamuest r
aendecí metr
os,ceslaconcentraci
ónen
gramospormi l
il
i
tro,tesl
atemperaturadeladisol
uci
ónyλesl alongi
tuddeondade
l
al uz.

Fór
mulasdelaproyecci
óndeFischer
Unaproy
ecci
óndeFi scheresunaf or
mabi di
mensi
onaldelasmol
éculasuti
li
zadas
par
arepr
esentarl
asconfigur
aci
onestri
dimensi
onal
esdecentr
oest
ereogéni
cos.

13
Dosobser vaci
ones:
-Primero,alátomodecarbonodelcentroqui r
alsel oomi t
eyselorepresentaconl
a
i
nterseccióndelaslí
neashori
zontal
esyv erti
cales.
-Segundo,l aslí
neashori
zontal
esrepresentanl osenlacesquesepr oyectanhaci
a
delantedelplanodelapágina;l
asl í
neasv ert
icalesrepresent
anl
osenl acesquese
proyectanhaciaatr
ásdelpl
anodel apágina,haciael ot
roladodel
observador.

Diaster
eómeros
Soncompuest osconmásdeuncent roestereogéni
co.Sonestereoisómerosqueno
sonimágenesespecul ar
esentr
esí
.Entotalpuedenexi
sti
rcuatroisómeros:(2R,3R)
,
(2S,3S),(2R,3S),(2S,3R)
.Haydosgruposdeenant i
ómeros,el(2R,3R)y( 2S,3S)
,
quesoni mágenes especular
esnosuper ponibl
es,yel(2R,3S)y( 2S,3R)que
tambiénlosonentresí.

Los di ast
ereómer os no son i mágenes especul ares. Difi
eren en todas las
propi
edades,qui ralesyaquiral
es.Puedenpr esentardist
intospuntosdefusión,de
ebull
i
ciónosol ubil
idades;ynosolodif
erentedirecciónder ot
acióndelpl
anodel uz
polar
izada,sinot ambi éndif
erent
emagni t
ud.Secompor tancomodossust anci
as
químicasdiferentes.

14
15
 Teór
icon°4:Al
quenosyal
qui
nos
Al
quenos
★ Son compuest os que cont i
enen enl aces dobl es C- C (hidrocarbur
os
i
nsaturados).Losdobl esenl acespuedenl ocalizarseunoall adodelot r
o
(“
acumul ados”o“ cumul enos”)odemaner aal t
ernadaconenl acessi mples
(“
conjugados”en elcaso de que sea uno si mpl e y otr
o dobl e;o “no
conj
ugados”cuando l osenl acesdobl esest ánsepar adospormásdeun
enl
acesi mple)
.
★ Fórmula:CnH2n
★ LosátomosdeCdel osdobl esenl acessont ri
gonales(unidoat resátomos,
noa4)
★ LosátomosdeCdel dobl eenlaceyl osHr estantesformanunúni coplano.
★ Losenlacesdobl essonmáscor t
osquel ossi mples.Estosedebeaquel os
dospar esdeel ect
ronescompar ti
dosmant i
enenal osnúcleosdel osátomos
máscer caqueenel casodel osenl acessimpl es(unsolopardeel ectr
ones).

Nomenclat
ura:
- Ter minación“-
eno”.Sihaydosdobl esenl
aces, l
aterminaciónserá“-
dieno”
.Si
hay3enl acesdobleslat
erminaciónserá“-
tr
ieno”yasísucesi v
amente.
- Sesel eccionalacadenamásl argaqueincl
uy aaldobleenlace.
- Seenumer anlosC demaner aqueeldobl eenlacetengaeln°másbaj o
posi
ble.
- Sei ndicalaposicióndelenlacedoblemedi anteelnúmer odelprimerátomo
decarbonodelenl ace.[
sihaymásdeundobl eenlaceseempi ezaanombr ar
aparti
rdel ext
remomáscer canoal dobl
eenl ace]

16
Model oor bi
taldedoblesenl aces:
Losal quenosformanor bital
esconhi bri
daciónsp2,esdeci r,t
ienenunaparte
decar áct ers,ydospar tesdecar áct
erp.Hayunel ect
rónr est
antequeseencuent ra
2
perpendi cularalosorbit
al essp.
Susángul ossonde120°( formanunt ri
ángulo equil
átero)
.Conest eángul ola
repulsiónesmí ni
ma.
Undobl eenl ace(C=C)sef ormaapar ti
rdelaunióndedosor bit
alessp2.Unodel os
2
dosenl acessef ormaapar ti
rdelsol apamient
of r
ontaldedosor bi
tal
essp =>esun
enlacesi gma.Elsegundoenl acesef or
maapar ti
rdelsol apamientolateralde
orbit
alesp=>esunenl acepi() .
Losel ectronesdelenlacepiest ánmásexpuest os=>máspr opensosaserat acados
porreact ivosquenecesi tanelect rones.

Geomet rí
a:
Lar otaciónent or
noaldobleenlaceest
árestringi
da.Paraquesepuedapr oduci
rla
rotación,setendrí
aqueromperel enl
acepi(r
equerir
íamuchaener gí
a).
En al gunos alquenos susti
tui
dos es posi blelai somería cisyt rans. Son
estereoisómerosconfi
guraci
onales.
Sisesumi nist
ralaenergí
asuf i
cient
epararomperelenl acepi(enf or
madel uzo
calor)puedenf ormar
seisómerosgeomét r
icosdeal quenos.(
pasandeci sat r
anso
visceversa).

Propiedadesf í
sicasyquí
micas:
Su sol ubil
idad ypunto de ebul
l
ici
ón son bajos.Present
an i
nter
accionesdipolo
i
nduci do.
Los i sómer os conf
igur
aci
onales de los alquenos ti
enen pr
opiedades f
ísicas
di
ferent es:
I
sómer ot r
ans:

17
=>>>sidescomponeslosv
ector
esenxyy ,v
emosquelosvector
est ant
odexcomo
deysecancel an=>nosefor
mandipol
os=>punt
odeebul
li
ciónbajo
I
sómer oscis:

=>>sidescomponemosl osv ect

oresenxey ,vemosquel osv ectoresdexse
cancelan, osdeysesuman.=>di
yl poloneto=>mayorpunt odeebul l
ición.
Reacci onesdealquenos:
Adición:
C=C + A- B- --
--> A-C-C-
B
Elenl acepientrelosátomosdecar bonoser ompe( aligualqueelenlacesigmade
l
osr eact i
vosA-B).Seformandosnuev osenlacessigmasent r
eC-AyC- B.
Losenl acessigmasonmásf uert
esqueel enlacepi=>lareacciónesfav or
abl
e.

- Adi
ci
óndehal
ógenos:
Ejcl
oroobr
omo.Noser
equi
eredel
uzocal
or.

- Adi
cióndeagua( hidr
ataci
ón)
:requier
edeunácidocomocat
ali
zador
.Se
obt
ienenal
cohol
es.Elaguaseadi
cionacomoOH-
H.

- Adi
cióndeáci
dos:Elhi
drogeni
óndelácidoseadi
cionaaunC deldobl
e
enl
aceyelr
est
odeláci
doseadicionaal
otroC.

18
 - Adici
ónder eact
ivosnosimétri
cosaalquenosnosi métri
cos:
Losal quenosyr eact
ivos,encuant oar eacci
onesdeadi ci
ón,sepueden
cl
asifi
carensimétri
cosonosi métri
cos.
Lasadi ci
onesvi
stashastaahor asondereactiv
osyal quenossimét
ricos.En
elcasodequenoseansi métr
icossepuedenobt enerdosproduct
os.

Estospr oductossonr egioi

sómeros.
Puedeocur rirenestet i
poder eaccionesquesoloseobt enganunodel osdos
regioisómer osanteri
or es,est
asr eaccionessell
aman“ regioespecí
fi
cas”(son
muyf recuentes).
Tambi én puede ocur ri
rque se obt engan ambos productos pero uno de
maner aabundant er espectoalot ro,esetipoder eaccionessedenomi na
“regioselecti
v a”
.
Losr
eactivossonpol ar
es( poseenunpol oposit
ivoyotronegat i
vo).Cuandoun
r
eact
ivonosimétr
icoseadi
cionaaunalquenonosimét
ri
co,elpol
oposit
ivodel
r
eact
ivoseunealCdeldobl
eenlacequet
engamayosnúmerodeHunidosaél=>
Regl
adeMar
kov
nikov

- Adi ciónel ectróf

il
aaal quenos:
[unel ect r
ófil
oesunr eactivopobr eenelectr
ones=>buscael ectrones]
[unnucl eófil
oesunr eactivopobr eenprotones=>buscaprotones]
[uncar bocatiónesunát omodeCcar gadopositi
vament e]
Losel ectronesdelenl acepiest ánexpuestosaat aquesdeel ectrófi
los,yson
másdébi lesquel ossigma.Est oselectr
onesdelenl acepiestáni nvolucr
ados
enl aadi ciónder eactivosel ect
rófil
osenlosalquenos.
Sisequi ereadi cionarunH+( electr
ófi
lo)aundobl eenlaceC=C:Eldobl e
enl aceeselnucl eófi
lo( t
ienemuchosel ectr
onesper onecesitapr otones).El
+
H seapr oximar áalenl acepiysef ormaráunenl acesigmaent r
eelpr otóny
unodel osdosát omosdecar bono.Debi doaqueest eenlaceut i
li
zal osdos
elect r
onespi ,elcar bonor est
ant etendráunacar gapositi
vaf ormandoun
car bocat i
ón.

19
 carbocatión
l
os carbocati
ones son r eact
ivos=> se combi
nan r
ápi
dament
e con un
nucl
eóf
il
o( queleproporcionaráunelect
rón)

Regl
adeMar
kov
nikov
:
“Laadi
ciónelect
róf
il
adeunreacti
vonosimétr
icoaundobleenlacenosi
mét
ri
co
ocur
redelaformaenquei
nter
vengaelcar
bocat
iónmásest
abl
e”.
Loscar bocati
onespuedencl asif
icar
seenpr imari
os,secundari
os,ter
ciar
ios,
..
.en
funciónsielátomoposi t
ivot i
eneunido3gr uposorgánicos,dosouno.Mi entras
may orgruposor gáni
cost engauni dos,serámásest abl
e=>l acargapositi
vadel
carbocati
ónpodr ádesl
ocalizarsesobrevar
iosátomosenlugardeper manecerenun
elátomodecar bono.
Enot raspalabr
as,elelectr
óf i
l
oseadi ci
onaalcarbonomenosest abl
e,paraqueel
carbocati
ónsef ormeenel carbonomásest abl
e.

Reaccionesquí mi cas: velocidadei niciodeunar eacción

aA+bB- -
>cC+dD
Unar eacci ónpuedeocur rirendosdi recciones,der eacti
vosapr oductos,ode
product osar eact i
vos.Laconst antedeequi l
ibri
o( Keq)i
ndicaladirecciónfavorable
paraunar eacción.SiKeq>1, lareacciónser áfav orablealospr oductos.SiKeq<1 la
reacci
ónesf avorabl ededer echaai zqui erda( productosar eacti
vos).
c d a b
Keq=[
C] .
[D] /[
A] .
[B]
❏ Reacci ónexot érmi ca:sel iberaener gíaenf ormadecal or.Losr eactivos
t i
enenmásener gíaquel ospr oduct os.
❏ Reacci ónendot érmi ca:Seabsor becal or.Lospr oductostienenmásener gía
quel osreact ivos,porl oquel ar eacciónsedespl azadeder echaai zquierda.
Laener gíacal oríf
icaser epr esentaconl al etra“H”
CuandoΔHesposi tivoseabsor becal or(Keq<1), ycuandoΔHesnegat iv
osel ibera
calorKeq>1)
( .
Velocidadder eacci ón:
Paraqueunar eacci óni niciesedebesuper arunabar r
eraener géti
ca=>ener gía

20
necesar i
apar aquel asmol éculassemuev an( choquen)yr ompanycr eannuev os
enlaces.
Estaener gí
ar equer idasedenomi na energíadeact ivación ( Ea)ydet er
mi nal a
velocidaddeunar eacci ón.Laener gíadeact i
vaciónesl adi fer
enciadeener gíaen
l
osr eact i
v osyenelest adodet r
ansición.Mi entrasmay orseasuv al
or,másl enta
serálar eacci ón.
Los cambi os ener géticos que ocur r
en en elt ranscur so de una r eacción se
represent anendi agr amasdeener gíasdel asr eacciones.Un“ máxi mo”(pico)de
energíar epr esent
aunest adodet r
ansicióndeunaest ructur a.
Loscat alizador esol aapl i
cacióndecal oraument anl av elocidaddeunar eacción.
Un cat alizadoracel eran lar eacción pr oporcionando un “ cami no al
ter
no”cuy a
energíadeact i
vaciónseamenor .

=>Segúnl
aregl
adeMar
kovni
kov,enl
asadi
cionesel
ect
róf
il
as,l
oscar
bocat
iones
másestablessef or
manmásr ápidoqueloscarbocat
ionesmenosestables.Esto
ocur
redebidoaquel oscarbocat
ionesmásestablesti
enenmenosenergíaquel os
menosestables.Laener
gíadeact i
vaci
ónparaformarcarbocat
ionesmásestables
esmenor.

- Hi
droboraci
óndealquenos:
I
mpl i
cal
aadicióndeunenlaceH-
Baunal queno.
Elboro(
elect
rófi
l
o)seadici
onaalcar
bonomenossust
it
uido.

La molécul
a deBH3 t i
ene3 enl
acesB-
H,porl
o quepueder
eacci
onarcon 3
molécul
asdealquenos.Ej:

Esunaf
ormadeobt
eneral
cohol
es:

21
- Adici
óndeHidr
ógenosaalquenos(hi
drogenaci
ón):
Requier
edeuncatal
i
zador(metal
esgeneralmente)

- Adi
ci
ónel ect
rófi
laadi enosconjugados:
Dostiposdeadiciones:
Adi
ciones-1,
2:seadi cionaunreacti
voalpri
merysegundocarbonoconun
di
enoconjugado.
Adi
ciones-1,
4:seadi cionaunreacti
vosobr
eelpr
imerycuar
tocarbono.

Sepuedeanal
i
zarlar
eacciónendospasos.Enunpri
merpasoseadici
onaal
car
bonotermi
nalelH delHBrfor
mandouncar bocat
ióni
nter
medioquese
est
abi
li
zar
á por r
esonanci
a:

Luegoseadi
ci
onael
Br:

Elcar
bocat
iónenest
asr
eacci
onessedenomi
nacat
iónal
í
li
co,
yaquet
ieneun

22
 dobl
eenl
aceC=Cady
acent
eaunát
omodeCcar
gadoposi
ti
vament
e.

- Reacci
óndeDiel
s-Al
der(
cicloadi
ciónadi
enosconj
ugados)
:
Seobti
eneunproduct
ocícl
ico:

Esta adi
ción
convi
ert
e 3
enl
acespien
dos enlaces
si
gmayunpi .
Todoocurreenunsol
opaso.
Losreacti
vossonundienoyundi
enóf
il
o(mol
écul
aconat
racci
ónporl
os
di
enos).

- Oxi
daci
óndeal
quenos:
Oxi
daci
ónconper
manganat
o:

Seobt
ienengl
icoles(compuest
oscondosgruposodri
xi
losenCady acent
es)
.
Elcol
ordelper manganatopasadev i
olet
aaunpr ecipi
tadomar r
ón,est
e
cambi
odecoloraciónseuti
li
zapar
adif
erenci
aral
canosdeal quenos.

- Ozonól
i
sisdeal
quenos:

Elpri
merproduct
osef or
maporcicl
oadici
ón.Rápi
dament
esufr
ereorgani
zaci
ónde
átomosparadarozóni
do.
Elproduct
oimpli
calaruptur
adeldobl
eenlacedelal
queno,yl
aformacióndedos

23
dobl
esenl
acesox
ígeno-oxí
geno.

Unpol
í
mer
oesunamol
écul
afor
madaporr
epet
ici
onesdemonómer
os.Elpr
oceso

24
porel
cual
losmonómerosseconvi
ert
enenpol
ímer
ossel
l
amapol
i
mer
izaci
ón.
Lapol
imer
izaci
óndel
eti
l
enoproducepol
i
eti
l
eno:

Unr
adi
cal
cat
ali
zadorseadi
cionaal
dobl
eenl
acecar
bono-
car
bono:

Alproduct
o(uncarbonoconunradi
call
i
bre)selepuedenadi
cionarmol
écul
asde
et
il
enosucesi
vamentehast
afor
marunpolí
mero.

Al
qui
nos
Unal
quinoesunhidrocar
buroenquealgúnátomodecarbonot
ieneunenl
acetr
ipl
e.
➢ Unát omoquef or
mapar t
edeunt r
ipl
eenl
aceestáunidosolament
eados
átomosmás.
➢ Ángulodeenlace:180°
➢ Sonl i
neal
es.Noesposibl
elaisomerí
acisnit
rans

Modeloor bit
al deuntripleenlace:
Losal quenosf manor
or bit
aleshíbr
idosspcombi nandounor bitaldecaráctersy
otr
o decar ácterp.Elángul o de180°per mitemi ni
mizarlar epulsi
ónent relos
el
ectronesdel osorbi
tales.Encadaor bit
alhí
bridosecolocaunel ectróndevalencia.
Losdosel ectronesrest antesocupandosor bit
alespdi f
erentes( per
pendicul
ares
entr
esíyper pendicul
aresconl oshíbri
dos).

25
Propiedadesfí
sicasyquí micas:
Lalongituddelt
ripl
eenl aceesmenorquel adealcanosyalquenos.
Sonmuypocoáci dos, sol
or eacci
onanconbasesmuyf uer
tescomoel amidurode
sodio.Si
nembar go,suacidezesmay orqueal
quenosyalcanos=>>>conf
orme
aumentael carácterhí
bridodelcar
bonohibri
dadoydisminuyeelcaráct
erp,

aumentalaaci
dezdel Huni
doaél.
Reacci
onesdealquinos:
- Adici
ónelect
rófi
la:
Loselectr
onespidelosal
quenosest
ánexpuest
osalat
aquedeunel
ect
róf
il
o.
Ej
:bromación:

- Lost r
ipl
esenl
acesnosi
mét
ri
cosconr
eact
ivosnosi
mét
ri
coscumpl
enl
a
regl
adeMarkovni
kov
:

- Hi
dratación:
Enalquinosr equi
eredeuncatal
izador,yademásrequi
eredel
apr
esenci
adel
i
ónmer curio.Esteúlt
imoact
ivaaltri
pleenl
acepar
alaadici
ón.

26
27
 Teór
icon°5:Compuest
osar
omát
icos
Elconcept
o de ar
omatici
dad es lainusualest
abi
l
idad que pr
esent
an ci
ert
os
si
stemascí
cli
cosal
tamenteconj
ugados.
Benceno
Elbenceno( C6H6)eselcompuest
oder
efer
enci
apar
aloscompuest
osar
omát
icos,
secaracter
izapor:
- Propi
edadesquí micasespeci
ales,
enpar t
icularsuestabil
i
dad.
- Alt
ament einsatur
adoperonosecompor t
acomosi l
oestuvier
a.
- Nodar eaccionesdeadici
ónsinodesust i
tución.
- Los6hidrógenossonquí micamenteequivalentes
- Losisómerosnosef or
manencant idadesiguales,predominandosysol
o
sef ormaunapequeñapar t
edel tercer
o.
- Ladi stanciacarbono-
car
bonoenelbencenoesi nter
mediaent
reladeun
enlacesi mpleyunodobleysont odosi gual
es.Est
otambiénesexpl
icado
cualitat
ivament eporl
asformasr esonantes.
- Tiene6el ectr
onesπ.
- Not ienef ormadesill
aenel espaciosinoquedehexágono.

Resonanci
adel
benceno
La molécul
a delbenceno es más est
abl
e que sus est
ruct
uras de r
esonanci
a
cont
ri
buyentes.
Elbencenoyot
roscompuestosaromát
icosreaccionanporlogener
aldetalfor
ma
par
aconserv
arsuest
ruct
uraaromáti
cayconservarsuenergí
aderesonanci
a.

RegladeHückel
Unsistemaconj ugadoesar omáti
cosi:
1)Espl ano,suscarbonossonSp2( t
ri
gonal
espl
anos)
2)Escí cl
ico
3)Cont i
ene4n+2el ect
ronesπ(elresul
tadodeestodebeserent
erosi
nonoes
unaromat i
co).
Nomencl at
ura
Algunoscompuest ostienennombrescomunescomo:

28
Aquel
l
osbencenosmonosust it
uidosquenot ienennombr escomunessenombr an
comoderivadosdel
benceno:br
omobenceno, clor
obenceno,et
c.
Enpresenciadedossusti
tuy
entesseanidénti
cosonosonposi blest
resest
ruct
uras
i
sométri
casysedesignanconlosprefi
j
osor t
o( o-
),meta(m-)ypara(
p-)

Loshi dr
ocarburosar omát
icosconsi
der
adoscomo gr
upo r
eci
ben elnombr ede
arenos,parar epresent
aralgrupoar
il
o.Porej
empl
o:grupofeni
l
o( C6H5-
),gr
upo
bencil
o(C6H5CH2-.
)

Reaccionesdel osaromáticos:
Susti
tuciónelectr
óf i
laar
omát ica
Unreact i
vocondef ectoel
ectróni
coat
acaalanubepdelbenceno,ri
caenel
ect
rones,
paradarunder ivadodebenceno( laar
omatici
dadnosepi erde)enelqueseha
sust
ituidounhidrógenoporunát omoogrupofunci
onal
.

Elpaso1eslaetapalent
aodet er
minantedelav el
ocidad,l
aenergíaderesonanci
a
delani
ll
oaromáti
cosepierdedebi
doaladest r
uccióndelsist
emaar omáti
copipara
queell
osucedaserequi
eremuchaenergía.El
paso2t ieneunaenergíadeacti
vaci
ón
baj
ayporl ogeneraleslaetaparápida,ser ecuperalaenergíader esonanci
a

29
aromáti
caporlapérdidadeunpr otón.
Elmecani smoinvolucralaformaci óndeuni ntermediar
iocargado.Aunqueest e
i
ntermediari
oesdemay orcontenidoenergéti
coquel osr eact
ivosy/oproduct
os,
ti
ene una cier
ta estabi
li
dad porque la carga posi
ti
va se deslocal
i
za entr
el as
posi
cionesortoyparaal l
ugardeataque.

Ti
posdesust
it
uci
ón:

30
- Halogenación:Reacciónenlacualsesusti
tuyeunhidr
ógenodelbencenopor
unhal ógenocomoelBr omooCl oro.Par
aqueel losuceda,esnecesar
ioun
catal
izadorcomoFeCl 3par
aelCl or
ooFeBr 3par
aelBromo.Enelcasodel
FlúoryYodoser equierenmétodosespeci
ales.

- Nitración:Lani
traciónnopuedeef ectuar
sesól
oconácidonítr
ico.Senecesita
"activar"elní
tr
icopormedi odelácidosulf
úri
co,másfuertequeél .Alestar
present eestecat ali
zador,seprotonaelácidonít
ri
coysepr oduceelión
nitr
oni o(concar gaposi ti
va)generandoqueseconv i
ert
aenunel ect
róf
ilo
fuertecapazdeat acarel anil
l
o.

- Sulfonación:Lasulf
onaciónrequier
elapresenci
adet r
ióxidodeazufre,elcual
sepr otonaenpr esenciadelácidosulfúri
coyse" activa",dandolugaraun
electr
ófil
omáspot ente.Lospr oduct
osobt eni
dosdel osáci dossulfóni
cos
son áci dos orgánicos fuer
tes,pueden conv er
ti
rse en f enol
es a al t
as
temper atur
as.

31
 - Alquilaci
óndeFr i
edel-Cr
afts:Elelectr
ófi
loesuncar bocat
ión,quesef
orma
porl apérdidadeuni ónhal ogenur
o, deunhalogenur
odealquil
oconunácido
del ewiscomocat al
izador.Nosepuedel l
evaracaboenunani l
l
oquetenga
unidoaél ungruponitroounáci dosulfóni
co.

- Aci
laci
ón:Elel
ectr
ófil
oesuncat
iónaci
loqueprov
ienedeunder
ivadodeun
áci
do,porlo general
,unhal
ogenur
o deacil
o.Granuti
li
dadparagener
ar
cet
onasaromáti
cas.

Sust i
tuy entesAct ivantesyDesact ivantesdelani ll
oar omát ico
Siset omaelbenceno como r eferenci a,seobser v
aqueal gunossust i
tuyentes
aceleranl areacci ónyot r
osl aretrasan.
Losgr uposhi droxiloymet il
ot ienenmay orcapaci daddecederel ect r
onesqueel
hidrógeno, mi entrasqueelcl oroyelgr uponi tr
oat raenhaci asíconmay orfuerzalos
electronesqueelhi drógeno.Est asobser vaciones,apoy anelmecani smopar ala
sustit
uci ónel ectr
óf i
la.Sil av elocidaddel ar eaccióndependedelquenecesi ta
electrones, l
ossust ituyent esquecedenel ect ronesalani l
loaument aránsudensi dad
electróni cay ,porl ot ant o,acel eranl ar eacci ón.Encambi o,aquel l
osquer eti
ran
electrones delani ll
o di smi nuy en l a densi dad el ectr
óni ca ycomo consecuenci a
reducenl av elocidad
Seconsi der aqueunsust i
t uyenteesact ivant esisil avelocidadesmay orquepar ael
bencenoyesundesact iv
ant esi lav eloci dadesmásl entaquepar aelbenceno.
Gruposor to-, para-orientador esymet a- orientador es
Los sust i
tuyent es que y a se encuent ran pr esentes sobr e elani llo aromát i
co
determi nanl aposi ciónqueocupar áunnuev osust ituyente.Unsust it
uyenteor to,
paradi rigent eenelani llodelbencenodi rigel aent radadelsegundoel ectr
ófil
oal as
posicionesor toypar adelani l
lo.Unsust it
uy entemet adi rigentedirigeelsegundo
electrófiloal aposi ci
ónmet adel anill
o.
Todosl osgr uposconpar esdeel ectronesnocompar t i
dossobr eelát omouni doal
anill
osonor to, paradi rigent es.
Todosl osgr uposenl oscual eselát omoqueest ádi rect amenteuni doalani ll
o
aromát icot ieneunacar gaposi tivaof or mapar tedeunenl acemúl ti
pleconun
element omásel ect r
onegat i
voser áunmet adi ri
gent e.

32
Enr elaciónal ossusti
tuyentesactivantesydesacti
vantes,l
osgruposqueor ient
ana
met aelát omoqueest áunidoalani ll
oar omáti
cosoportaunacargapositi
va( t
otalo
parcial)yporl otantor et
ir
aelectr
onesdelani l
l
o,esdecirlodesacti
van.Encambi o,
Losgr uposqueor ient
anl asposicionesor toyparaengener al
,cedenelectronesal
ani
llo, porconsigui
entesonact i
vant esdel mismo.
EXCEPCI ÓN:Los hal ógenos atraen f uert
emente hacía sílos el
ectrones,son
desact ivantesdelanil
lo,perocomopr esentanparesdeel ect
ronesnocompar ti
dos
sonor to,paradi
ri
gentes.

33
34
35
 Teór
icon°6:Hal
ogenur
odeAl
qui
lo

Susti
tuci
ónnucl eofíl
i
ca
Loshalogenurosdeal qui
l
odanl ugarareaccionesdesustit
uciónnucleófi
l
as,
enlascualesunnucl eófi
l
oproduceeldespl azamientodelgrupohalogenuro
sali
entedelsustratoqueconsti
tuíaalhal
ogenur odealqui
l
o.
Enelcasoenelqueelnucl eófi
loyelsustratoseancompuest osneutr
os,el
productoresult
ant eestar
ácargadopositi
vament e;encambio,sielsustrato
esneutroyel nucleófi
loesunanión,elpr
oduct oseráneut
ro.

Losnucl
eófi
losmáshabi
tual
essonl
osnucl
eóf
il
osdeoxí
geno,ni
tr
ógeno,
azuf
reycar
bono.

36
Mecani smosdesustit
uci
ónnucleofí
l
ica
Elmecani smoconcretoqueseobser va,dependedel
asestruct
urasdelnucl
eóf
il
oy
delhal ogenur
odealquil
o,deldi
solvente,delatemper
atur
adel areacci
ón,yotros
factores.
Existendost i
posdemecanismos:elSN2yel SN1.

37
Mecani
smoSN2
Setr
atadeunpr
ocesoquet
ienel
ugarenunasol
aet
apa.

Elnucl eófil
oat acalapar tedeat rásdelenl aceC- L.Enlaetapadelest adode
tr
ansi ción,elnucl eófi
loyelgr uposal i
enteseencuent ranpar
cial
menteuni dosal
carbonoenelcualt ienelugarl
asust i
tución.Mient
raselgruposali
ent
er et
iasuse-,
r
elnucl eóf i
l
olossust i
tuyeconotropardee-par aelátomodecarbono.
Se denomi na SN2 debi do a que lar eacci
ón es bi mol
ecul
ar,inv
olucra a dos
mol écul as,elsustr
atoyel nucl
eófi
l
o.

-Laveloci
daddereacci
óndependedel aconcent
racióndelnucl
eófi
l
oydel sustr
ato.
-Tododesplazami
entoSN2tienelugarconunainversióndelaconfi
gur
ación.Porej,
sisetr
atadelcompuesto(
R)-2-
bromobutanoconhi dróxi
dosódi
co,seobtendrá(S)-
2
-but
anol.

Estosedebeaqueelgr upoOHnoocupal aposici

ónexactadelgr uposali
ent
e(Br)
.
Eliónhidróxidoat acal apar t
epost eri
ordelenlaceC-Br.A medi daquesedal a
3
susti
tuci
ón,lostresgruposasoci adosalcar
bonoSp seinvierten.
-Lareacciónesmásr ápidacuandoelgr upoalquil
odelsust r
atoesungr upometi
lo
ouncompuest opr i
mar io,ymuchomásl entacuandoesungr upoterci
ari
o.Los
secundari
osr eacci
onanav el
ocidadint
ermedia.Ell
adopost eri
ordelcar
bonoresul
ta

38
másimpedi
docuantomásgr
uposseencuent
renuni
dosaél
yhacequedi
smi
nuy
ala
vel
oci
daddereacci
ón.

Enresumen
ElmecanismoSN2esunpr ocesodeunasolaetapa
- Favorecidoporl
apr esenci
adeungr upomet i
loydehal ogenur
osprimar
ios
- Másl entosconhalogenurossecundari
os.
- Nor malmentenosepr oduceconhalogenurosterci
ari
os.
- Tienelugarconinversi
óndelaconfigur
ación.
- Suv el
ocidaddif
ier
edel aconcentr
acióndelnucleóf
il
oydel sustr
ato.

MecanismoSN1
Procesoqueti
enelugarendosetapas.
Lapr imer
a,queesl amásl ent
a,elenlaceentr
eelgr uposal
i
ent
eyelcar
bonose
rompeamedi daqueelsust
ratodedisocia(sei
oniza)

Loselect
ronesdelenl
aceC-
Lselosll
evaelgruposal
ient
e,ysef
ormael
carbocati
ón.
Enlasegundaet apa,queesr
ápida,elcarbocat
iónsecombinaconelnucleóf
il
o
dandolugaralpr
oducto.

EsSN1debi
doaquel aetapamásl ent
a,esdeci
rlapr
imer
a,involucr
asol
ament
euno
del
osdosreact
ivos,
elsustr
ato.Lapri
meraetapaesuni
molecular.

39
-Lav elocidadder eacciónnodependedel aconcent racióndelnucl eóf i
l
o.Lapr i
mer a
etapaesl adomi nantedev eloci
dadder eacci ón,yelnucl eóf i
l
onoest áinv olucrado.
Laf ormaci óndelcar bocatiónesl oquel lev amást iempoynol av elocidadde
reacciónconel nucl
eóf i
loqueesi nstantáneo.
-Cuandoelcar bonoasoci adoalgr uposal i
ent eesest ereogénico,l areacci ónt iene
l
ugarpr incipalmenteconpér didadeact ivi
dadópt ica(esdeci r,conr acemi zación).
-Lar eacciónesmásr ápidacuandoel grupoel grupoal quil
odel sustrat
oest erciario,
ymásl entacuandoest eespr imar io.Cuant omásf ácilr
esul tal aformaci óndel
carbocat i
ón,conmay orrapidezt ranscur ri
rálar eacción.
Enr esumen:
- Pr ocesodedoset apas.
- Fav orecidocuandoel halogenur odeal quiloest erci
ario.
- Los hal ogenuros pr i
mar ios gener alment e no r eaccionan medi ante est e
mecanismo.
- El procesodeSN1t ienel ugarconr acemi zaci
ón.
- Lav el
ocidadesi ndependi ent econr espect oal aconcent r
acióndel nucleófilo.

Compar aciónent relosmecani smosSN1ySN2

Lapr i
mer aet apadelmecani smoSN1i mpl i
cal aformacióndei ones.Debi doaque
l
osdi solvent espol arespr esentanl aposi bi
li
daddesol vatariones,losdi solv
entes
polar
esf av orecenl av eloci
daddel ospr ocesosSN1.
Lasol vatacióndenucl eóf
il
osf avorecel ar etenci
óndel ospar esel ectr
ónicosno
compar ti
dos.Lasr eaccionesSN2sev enr etar
dadasconelusodedi solv
entes
próti
cos.Losdi sol
vent espolaresper oapróti
cossol vatanpr ef
erentement ecationes,
estosacel eranl asr eaccionesSN2debi doaque,medi antel asolvatacióndelcatión,
permitenqueel aniónseencuent r
emás“ li
bre”osi nsolvatar.
Elaguayl osal coholessondi sol
v entespolar espróti
cos,quesecompor t
ancomo

40
donant
esdepr
otones.

41
42
Deshi drohalogenación:unareaccióndeel i
minación
Enest et ipoder eaccionesdehal ogenurosdeal quil
o,seeliminanunát omode
hi
dr ógenoyunát omodehal ógenopr ocedentesdelcarbonoady acente,dandoa
l
ugaraunaf or
maci óndedobleenl acecarbono-car
bono.
Elnucl eófiloactúacomounabaseyel i
minaunpr otónprocedentedelcarbono-
2,el
si
gui entealcar bono queest áuni do alhalógeno X.Elhal ógeno X yelpr otón
procedent edelcar bonoady acenteseel iminanyt ienelugarlaformacióndeun
nuev oenl ace(unenl acepi
)entrelosátomosdecar bono1y2.
Existendosmecani smosdeel i
minaciónpr i
ncipal
es:E1yE2.

Mecani
smoE2
Esunprocesodeunasol aet
apa.Elnucl
eófi
loact
úacomobaseyseencar gade
el
i
minarelprot
óndelcar
bonoadyacent
ealquell
evaelhal
ógeno,yalmi
smot
iempo
el
gruposal
ient
eseli
berayseproducel
aformaci
óndeldobl
eenlace.

Losenl
acesC-
HyC-
Lest
ánal
i
neadospar
apoderf
ormarel
nuev
oenl
acepi
.

Mecani
smoE1
Esunprocesoquet
ienel
ugarendoset
apasyl
apri
mer
aesi gualal
adeSN1.Esl
a
máslentayeslaet
apacontr
olant
edel
avel
oci
daddei
oni
zaciónpar
adarl
ugaral
a
for
macióndeuncar
bocat
ión.

43
Compet ici
ónentr elasust i
tuci ónyel iminación
-Halogenur osterciari
os:Mecani smoSN1,E1yE2.Siest ánpr esentesnucl eófi
los
débil
esysol ventespol ares, compi t
enent r
eSN1yE1.
Cuandoseempl eaunnucl eóf i
lofuer t
econundi solv
ent
emenospol arsef avorecela
- -
E2comoporej ,nucleóf i
lost ipoOHoCN.
-Hal ogenur os pr i
mar ios:Sól o son posi bles los mecanismos SN2 y E2.Dan
may ori
t ari
amente pr oduct os de sust it
ución SN2.Sol ament e con nucl eófi
los
fuert
ement ebásicosymuyv oluminosospuedenv ersef
avorecidosporE2.
-Hal urossecundar i
os:l oscuat romecani smossonposi bles.Lasust it
uciónsev e
favorecidaconnucl eóf i
losmásf uer tesquenosecompor tancomobasesf uertes
(SN2)oconnucl eófi
losmásdébi lesendi solventespol
ares(SN1) ,mi entrasquel a
eli
minaci ónsev ef avorecidaporbasesf uertes(E2).

44
 Teór
icon°7:Al
cohol
es,
tiol
esyf
enol
es

Losal coholespr esentanunaf órmulageneral

:R-OH.Sedif
erenci
anportenerun
grupohi droxi
lo-OH.Sonsi mil
ar esalaguaperoconunH sust i
tuí
doporungrupo
al
quil
o.
Losfenol espresentanungrupohi dr
oxi
lounidodir
ect
ament
eaunani ll
oar
omáti
co.
Lostiolessonsi mi l
aresalosfenolesyalcohol
es,per
oposeenunát omodeazuf
re
enlugardel oxígeno.

Los alcohol
es pueden cl
asi
ficar
se en pr
imari
os, secundar
ios o ter
ciar
ios,
dependi
endosielCalcualest
áunidoelgr
upo-OH,pr
esentasusHsustit
uidospor
1,
2o3gr uposorgáni
cos.

Nomenclaturadeal coholes:
● Elgr upo-OHpr esenteenl osal
coholessei ndi
caagregandol aterminación“-
ol”.
● Losnombr ecomunessenombr anañadiendolapalabra“al
cohol”seguidadel
nombr edel grupoalquil
o,yaesteúlti
mosel eagregalaterminación“-í
li
co”(ej
:
alcoholmetíli
co).
● En l os alcohol es insatur
ados (dobles y tri
ples enl
aces),ant es de la
terminaci
ón“ -
ol”seindicaelnúmeroasignadoalcar bonoalquev aunidoel
grupohidroxilo.
EJ:

Nomenclatur
adelosfenoles:
Normalmentesenombr ancomoest ructurasderivadasdelcompuest opr
incipaldel
queproceden.
Elgrupo-OH senombracomosiset ratasedeunsust i
tutocuandoseencuent r
a
uni
doal ami smamoléculaqueungr upof uncionaláci
docarboxíl
ico,unaldehídoo
unacetona,l
oscual
estienenpref
erenciaal ahoradesernombr ados.

45
EJ:

46
Pr
opi
edadesf í
sicasyquí micas:
● Punt odef usiónyebul l
icióndel osalcoholesyf enol
es=>t i
enenlacapaci dad
def ormarpuent esH ent resusmol écul
as( int
eracci
onesmuyf uert
es)porl o
quesu punt o deebul l
ición esmásal to quel oshi dr
ocarburos( alcanos,
alquenos,al quinos)yl osét er
es.=>r equierenaltascanti
dadesdecal orpara
vencerlasi nteracci ones.
Sepol ari
zal amol éculademodoqueelHl levalacargapositi
va,yeloxí geno
ll
eval acarganegat i
va.
Asuv ez,l
asmol éculasdeal coholesseunenent resíconestosenlaces.
● Solubili
daddeal coholesyf enoles=>For manpuent eH conelagua.Los
alcoholesdemenorpesomol arsont
ecul otalmentesolubl
es,yamedi daque
su peso mol ecularaument a( y elalcoholse v a par
eciendo más a un
hidrocarburo)di smi nuyesusol ubi
l
idad.
● Basicidadyaci dez:
Repaso:
Ácido: cedepr otones( H+)yacept a Base: reci
be prot
ones y cede
-
el
ectr ones( pr ovenientesdeuna el
ectr
ones(OH).
base)
Lafor talezadeunáci dosemi de
conlaconst antedeaci dezo
i
onizaci ón( Ka) .Mientrasmay orsea
elvalordeKa, másf uerteser áel
áci
do.
Delami smamaner asepuede
anali
zarl aacidezdeunasust ancia
medi antesupKa( -
logKa) .Cuanto
may oresel valordepKamásdébi l
serálaaci dezdeunasust ancia.

Alcohol
esyfenolessonácidosdébil
es,el
grupohidr
oxi
loact
úacomo
donadordeprotones.Labaseconjugadadeunalcohol
esunional
cóxi
do.

Losfenol
essonácidosmásf uer
tesquel
osalcoholes,
est osedebeaquel os
fenoles se estabi
l
izan porr esonancia.En al
coholes,l
a carga negativa deli
ón
alcóxidoseconcent r
asobr eelát omodeO,mi ent
rasqueenl osfenoles,l
acarga
negat i
vapuededeslocal
izar
seporr esonanci
aalasposici
ones-ortoy-paradelani
ll
o
aromát ico.
=>sonmásest ables.

47
Porot r
apar te,loselementosmásel ectronegat i
vosi ncrement anlaacidezmediante
l
aest abil
izacióndel abaseconj ugadaporef ectoi nductivo=>unacar gapositi
vase
si
túacer canaaunacar ganegativa(se“ contr
ar estan/neut ral
i
zan”)yseestabil
i
za.
En algunos casos l os alcoholes son capaces de act uarcomo bases débi les.
Presentanpar esdeel ect
ronesnocompar ti
dossobr eelát omodeoxí geno( son
basesdeLewi s),porell
oreaccionan( seprotonan)enpr esenci adeácidosfuer
tes.

Losti
olessonmásáci dosquel osalcoholes.Elazufreesunátomodemay or
tamañoqueel oxígenoyescapazdedesl ocalizarlacargamejor ,
asíqueunsulfur
o
esmásest abl
equeunal cóxido.
● Reaccionesdeal coholes:
- Deshidratación:
Losalcohol espuedendeshi dratar
seporcal ent
amientoconunáci dofuer
te
paradarunal queno.Esel procesoinversodel ahidr
ataciónyset r
atadeuna
eli
minación.Haydosmecani smosdeel i
mi naci
ón:E1oE2.
Alcoholester ci
arios:sedeshidrat
anmedi anteelmecanismoE1.Lapr imera
etapaesl apr ot
onacióndel grupohi dr
oxil
o( esrápi
dayr eversi
ble)
.Ej
:

Luegosiguelai
onizaci
ón.Elaguaeselgruposal
i
ente,yocur
ref
áci
l
ment
e
porquedebidoaqueel car
bocati
ónresul
tant
eester
ciari
o.

Elúlt
imopasoeslapér
didadel
prot
óndel
átomodecar
bonoady
acent
eal
carbonoconcar
gaposi
tiva.

Seobt
ieneunal
queno.
Reacci
óngl
obal
:

48
 Enal
cohol
espr
imar
iossedael
mecani
smoE1deel
i
minaci
ón:

Generalidadesdel ar eaccióndedeshi dratación:

*Comi enzanconunapr otonacióndelgr upohidroxil
o,esdeci r
,elalcohol
actúacomounabase.
*Enlosal coholest erciar
ios,ladeshidrataciónocurremásf áci
lmentequeen
secundar i
osopr imar ios.
*Unalcoholsenci l
lopuededaral aformaci óndedosomásal quenosyaque
durantel adeshidrataciónsepuedeper derunpr otónenunát omodeCque
esté unido directament e alC que f orma elenl ace con elgr upo -
OH.
Generalment epredomi naelal quenoconeldobl eenlacemássust it
uido(con
may ornúmer odegr uposal quil
osunidosal Cdeldobleenlace).
Ej:

- Sust
it
uci
ónpar
adarHal
ogenur
osdeal
qui
l
o:

Alcoholest
erci
ari
osreacci
onanrápi
damentemedi
anteel
mecani
smoSN1
(másr ápi
doquelossecundari
osoprimar
ios)
.Mecani
smo:

1°
)

49
 2°
)

3°
) Eli
óncl
orur
ocapt
ael
car
bocat
ión.
Losalcohol
espri
mariossi
guenunmecani
smoSN2:
1°
)el
alcoholsepr
otonaconeláci
do:

2°
)el
ioncl
orur
odespl
azaal
agua(
segúnel
procesoSN2t
ípi
co)
:

Losal
cohol
essecundar
iosr
eacci
onanconv
eloci
dadesi
nter
medi
as,
ypueden
hacer
losi
gui
endoelmecani
smoSN1oSN2.

Losalcohol
est
ambiénpuedenproducirhal
ogenur
osdeal qui
locuandoreacci
onan
conclorur
odeti
oni
l
o.Hayunaet apai nt
ermediaquepermitequeelgrupo-OHse
conv
iert
aenunbuengruposali
ente.Luegosigueunasusti
tuci
ónnucleóf
il
a(SN1o
SN2).

Otr
afor
madeobtenerhal
ogenur
osdeal
qui
l
oeshaci
endor
eacci
onarunal
coholcon
unhal
ogenur
odefósf
oro.

- Oxidacióndealcoholes:
Losal cohol
esqueposeenalmenosunH uni doalcar bonoquef or
mael
enlacedelgrupo-OH, puedenoxidarseyf or
marcompuest oscarbonil
os.
Losalcoholesprimar i
osdanl ugaral afor
macióndeal dehídos,queseoxidan
paradarácidoscar boxíl
icos.Losalcoholessecundari
osdanl ugaracetonas.
Losal coholesterciari
osno se pueden oxi darde est af orma ya que no
presentanátomosdeHuni dosalenlaceconelgr upo-
OH.

50
 Unagent eoxidantetípicoeselreacti
vodeJones.
Nota:Haycompuest oscondosgr upos-OH, sedenomi nanglicoles.Yotrosconmás
dedosgr upos- OHcomo:
Eti
l
engl i
col:esmi sci
ble en agua ysu punt o de ebull
i
ción esmuyal to.Esun
anti
congelante.
Gli
cerol:muydensoyconpunt odeebull
ici
ónal t
o.Usadopar af abr
icarj
abones.
Reaccionesdef enoles:
Losf enolesnopuedendarsust it
ucionespormecani smosSN1ySN2.Los
cat
ionesf eli
nosonener géticamenteinestablesysuf ormaci ónr esul
tamuydifí
cil
.
Además,l ageomet r
íadelani l
lohacequenopuedadar seelhabi t
ualmecanismode
i
nversión.
- Sust i
tuciónelectr
ófil
aar omáti
ca:
Nitr
ación:

Sul
fonaci
ón:

- Oxi
daci
óndef
enol
es:

Esunaoxidaci
ónr ev
ersi
ble,ysoni
mpor
tant
esenr
eacci
onesbi
ológi
casde
oxi
daci
ón-
reducci
ón.
- For
macióndesales:

51
 Reacci
onesdeti
oles:
- Conver
siónati
olat
os:

- Oxi
daci
ónadi
sul
fur
os:

52
 Teór
icon°8:Ét
eresyEpóxi
dos

Los éter
es son compuestos en l
os cual
es se encuent
ran uni
dos dos grupos
;
orgáni
cosaunúni coátomodeoxí geno.LafórmulaesR-O-R dondel
osgruposR
puedenonoseri gual
es.Losepóxidossonéterescícl
i
cosformadosporanill
osde
tr
escomponentes.

Nomencl
atur
a
Senombranconl
ater
minaci
ónét
er.

Si
sonest
ruct
urasmáscompl
ejas,
algr
upo-
ORsel
onombr
acomogr
upoal
coxi
.

Propiedadesfísicasdel oséteres
Presentanpunt osdeebul li
ci
ónmásbaj osquelosalcoholesisómeros.
Nof ormanenlacesdepuent edehi drógenoentr
esí( estoexpl
icaelporquél a
temper atur
adel osét er
esesi nferi
oral adelosalcoholes).
Puedenf or
marpuent esdehi drógenoconl osal
coholes.Porestarazón,los
alcoholesylosét eresnormalment eresul
tansermut uamentesolubles.Loséter
es
debaj opesomol ecul
arsonbast antessolubl
esenagua.
Losét eressonmenosdensosqueel agua.
Losét eressonBASESDELEWI S.

Losét
erescomodi sol
ventes
Soncompuestosrelat
ivamentei
ner
tes.Est
ecomport
ami entohacedeellos
di
sol
ventesexcel
entesenlosquesellevaacabol
asreaccionesorgáni
cas.

Síntesi
sdeWi ll
i
amson
Mét odoparalasínt
esi
sdeét er
esasi métr
icos,
tienel
ugarendoset apas.Enla
primeraetapaseproducelaconv er
sióndeunalcoholasualcóxi
docor respondi
ent
e
medi ant
eel t
rat
amientoconunmet alr
eacti
voomedi anteunhi
druromet áli
co.
Durantelasegundaetapa,t
ienelugarundesplazamientoSN2entreelalcóxi
doyun
halogenurodealqui
lo.

53
Rupturadeéteres
Loséterespresent esdee-desapar
anpar eadossobr
eelát
omodeoxígenoyporel
lo
secompor tancomo BASES DE LEWIS.Soncapacesdereacci
onarconácidos
prót
icosyácidosdeLewi
s.

Silosgruposal
qui
loRy/oR,sonpr
imari
ososecundar
ios,elenl
aceconeloxí
geno
- -
puederomperseporr
eacci
ónconunnucl
eóf
il
ofuer
te,t
alcomoIoBr, (
medi
anteun
procesoSN2).

SiRoR,sont er
ciar
ios,noesnecesar
ioquehayaunnucl
eóf
il
ofuer
tey
aquel
a
reacci
ónpuedetr
anscurr
irmedi
ant
eunmecanismoSN1(
ounE1).

Elr
esul
tadonet
odeest
asr
eacci
onesesl
arupt
uradelét
erporunodel
osenl
acesC-
O.

Epóxi
dos
Sonéterescí
clicosconunani ll
oformadoportr
escomponentes,unodeloscuales
esunátomodeoxí geno.
Losperoxi
ácidos,aligualqueelper
óxi
dodehidrógenoH-
O-O-
Hr esul
tanserbuenos
agent
esoxidantes.

54
Reacci
onesdelosepóxi
dos
Sonmuchomásr eact
ivosqueloséter
esordi
nar
ios.Porejempl
o,enpresenci
ade
agua,l
osepóxidosevol
ucionanconlaaper
tur
adelanil
lo,medi
antecat
áli
sisáci
da,
dandolugaral
aformaci
óndegl i
col
es.

Éter
escí
cli
cos
Losmáscomunessonl
osquepr
esent
anani
l
losdeci
ncoosei
scomponent
es.

Loséter
esdecor
onasonpol
iést
eresmacrocícl
i
cosquepr
esent
anf
ormadecor
ona
yfor
mancomplej
osconlosi
onesposit
ivos.

Loséter esdecoronaformancompl ejosconlosionespositiv

os.Éstosquedan
fi
jadosdent rodelosanil
losmacrocícl
icosdemaner aselecti
va,
dependiendodel
tamañodel ani
ll
oydel pr
opioion.Estacapaci
dadpar aformarcompl ej
osestan
fuert
equel oscompuest osióni
cospuedenl l
egaradisolverseendisolv
entes
orgánicosquepr esent
anensucomposi ci
ónunét ercor
ona.

55
 Teór
icon°9:Al
dehí
dosycet
onas
Est
osgruposf uncional
essecaracteri
zanporlapr esenci
adelgrupocarboni
lo.Los
al
dehí
dost i
enenalmenosunát omodehi drógenoligadoalát omodecar bono
car
boníl
i
co,elgr upor est
ant
epuedet enerotroát omodehi dr
ógenooungr upo
al
if
áti
cooar omático.Elgr
upocaracter
íst
icodeest osesgrupoformil
o-CH=O.
Enlascetonaselát omodecar bonocar boní
li
coest áconectadoadosát omosde
car
bono.

Car
act
erísticas
- Asoci adosal osar omas.
- Laest r
ucturadeldobl eenlaceC=Oconst adeunenl acesigmayot ropi
.El
enl acepisef ormaporelsol apamientodeunor bit
alpdelcarbonoconun
orbi talpdel oxígeno.
2
- Hibr idaciónSp, Tri
gonalpl
ano,ángulosdeenlacede120°
.
- Mol éculaspolar escapacesdeestabl
ecerint
eracci
onesdi
polo-di
pol
o.
- Ladi stanciadelenl aceC=Oesde1, 24Å,menorquel adist
anciaC-Odelos
alcohol esyét eres( 1,
43Å).

Propiedadesf í
sicas
- Puedenf ormarpuent eshi dr
ógenoconel aguayalcoholes,noentresí
.
- Sol ubil
idadenest ossolv ent
esdependedel ossusti
tuyentesR.
- Sol ublesenH2Osi emprequesucadenacar bonadaseapequeña/ cort
a.
- Punt odeebul l
ici
ónmay orquealcanos.
NOTA:Loshi drógenosquepuedenf ormarpuent eshidr
ógenosonl osqueest
án
unidosaoxí geno, ni
tr
ógeno, f
lúor.

Nomencl at ura
Lat ermi nacióncar acterí
sti
cadel osaldehídoses- al
.Enelcasodel osaldehídos
sustituidos, seenumer al acadenaaparti
rdelcarbonoaldehí
dico.Ungrupoaldehído
ti
enepr ioridadsobr eundobl eenlaceosobr eungr upohidroxi
lonosoloporl a
numer aciónsi noquet ambi énparaelsufi
j
o.Enelcasodel osaldehí
doscícli
cosse
empl eael sufi
jo-carbaldehí
do.
Paral ascet onas,seut il
i
zal at
erminaci
ón-ona.Lacadenaseenumer adeformaque
elcarbonocar boní
li
cot engael númeromáspequeñoposi bl
e.

Sí
ntesi
sdeAldehídosyCet
onas
Reducci
óndeácidoscar
boxíl
icosyOxi
daci
óndeal
cohol
es:

56
Ej
empl
os
★ Elf ormaldehído,elal dehí
domássenci l
lo,seproducemedi antel
aoxidaci
ón
delmet anolconay udadeuncat ali
zadordePl at
a.
★ Elacet aldehí
do se f abri
ca mediantel a oxidación deletil
eno sobr
e un
catal
izadordepal adi
o-cobre.
★ Laacet ona,cet onamássenci l
lasesi nteti
zaapar ti
rdel aoxidaci
óndel
propeno,isopropilal
coholoisopropi
lbenceno.
Laoxi
dacióndeunal coholpr i
marioproduceunal dehído,mientr
asquelaoxidaci
ón
deunalcoholsecundar i
opr oduceunacetona.

Reacci onesconAl dehídosyCet onas

AdiciónNucl eóf i
la:
Losnucl eóf i
losat acanelát omodecar bonodeundobl eenl acecar bono- oxígeno
debidoaquedi chocar bonot i
eneunacar gapar cialposi tiva.
Elcar bonocar boní l
ico,queest ri
gonalypr esent ahi br i
daci ónSp2enelal dehí doo
3
cetonaor iginal,sev uel
vet etraédr icoyconhi bridaci ónsp enelpr oduct odel a
reacción.
Debidoal osel ect r
onessi ncompar tirdeloxí geno,l oscompuest oscar boní l
icosson
basesdeLewi sdébi l
esysepuedenpr otonar .Losáci dospuedencat ali
zarl aadi ción
denucl eófil
osdébi l
essobr el oscompuest oscar boní li
cosalpr otonarelát omode
oxígeno car boníli
co.Est o conv i
ert ealcar bono car boní li
co en un car bocat ión y
aument asususcept i
bil
idadal ataquedel osnucl eóf i
los.
Losnucl eófil
ossepuedencl asificarcomo:
- Nucl eófi
los que se adi cionan de maner ar ev ersible:son buenos gr upos
sali
ent es,sonbasesconj ugadasdeáci dosr el ativament ef uertes.
- Nucl eófi
losqueseadi cionandemaner air r
ev ersible:songr upossal ient es
pobr es,basesconj ugadasdeáci dosdébi l
es.
Lascet onassonunpocomenosr eactivasquel osal dehídoshaci al osnucl eóf il
os.
Unadel asr azonesesest éri
ca,elcar bonocar boní l
icoest ámási mpedi doenl as
cetonasqueenl osal dehí
dos.Laot rar azónesel ectróni ca,l osgr uposal qui l
o
general ment ecedenel ectr
onesporl oquet iendenaest abilizarl acar gapar cial
positi
v adelcar bonocar boníli
codi smi nuy endol areact i
vidadconl osnucl eófilos;l as
cetonasposeendosgr uposalqui lomi entrasquel osal dehí dossol ouno.

TIPOSDEADI CIÓNNUCLEOFÍ LICA:

Adici
óndeal coholes:For maci óndeHemi acetal
esyacet ales.
Losal coholessonnucl eófilosconoxí geno,debidoaquesondébi lesser equi
ereun
catal
izadoráci do.Elpr
oduct oesunHemi acetal,conti
eneambosgr uposfuncional
es,
unalcohol yunét er,
sobr eel mi smoátomodecar bono.Laadici
ónesr ev
ersibl
e.
Elmecani smodef ormaci óndelhemi acetalconst adet respasosycadaunoes
rever
si bl
e:
1)Sepr otonaelcar bonilomedianteel catali
zadorácido.
2)El oxígenodel alcohol atacaalcarbonocar boní
li
co.

57
 3)Sepi
erdeunpr
otóndel
oxí
genoposi
ti
vor
esul
tant
e.

Enpr esenciadeal coholenexceso,l oshemi acetalesv uelv enar eacci

onarpar a
formaracet al
es.Elgr upohi dr
oxil
odelhemi acetalser eempl azaporot rogrupo
alcóxido.Losacet alest i
enendosf unci
onesét ersobr eelmi smoát omodecar bono.
Elmecani smo comi enzaconl apr ot
onaci óndecual qui eradel osoxí genosdel
hemi acetal,cuandoser eal
i
zaenelhi droxil
ol apér di
dadel amol éculadeagua
conduceauncar bocat i
ónqueseest abili
zaporr esonanci a.Lar eacci
óndeest e
carbocat i
ónconel alcoholproduceacetal.Cadapasoesr ev ersible.

Adiciónnucl
eofí
li
ca:Hidr ataci
óndealdehí
dosycet onas.
Aligualquel
osal cohol
es, elaguaesunnucl eóf
il
oconoxígenoysepuedeadi
cionar
def ormarever
sibleal osal dehí
dosycet onas.Loshidr
atosdelamay or
íadel os
aldehídosycetonasnosepuedenai sl
ar,pier
denaguar ápi
dament
eyv uel
vena
formarelcompuest ocarboníli
co.

58
Adiciónder eactiv
osdeGr ignardyacet ilur
os
Losr eactivosdeGr ignar dactúancomocar bonosnucl eófil
oshacialoscompuest os
carboníli
cos.Elgr upoRdelr eacti
vodeGr ignar
dseadi cionademaner air
reversible
alcarbonocar boníli
co, f
ormandounenl acecarbono-carbono.Sef avor
ecelaadi ci
ón
debidoaqueelpr oduct o(alcóxido)esunabasemuchomásdébi lqueelcarbanión
i
nicial(reactivodeGr ignard).Elalcóxidosepuedepr otonarparaformarunal cohol.
Lareacci ónsel levaacaboenpr esenciadeét er
.
Apar tirdeest epr ocedi mientoesposi blesintet
izarmuchosal cohol
es.Eltipode
compuest ocar boníli
coqueseut i
li
zadet erminalaclasedeal coholquesef ormar á.
Un f ormaldehí do pr oduce al coholes pr imari
os, ot ros aldehídos alcohol es
secundar iosylascet onasal coholesterciar
ios.

Adicióndecianurodehidr
ógeno:Cianohi
drinas.
Elcianurodehidrógenoseadici
onadef or
mar ever
sibl
ealosal
dehí
dosycetonas
paraf or
marcianohi
dri
nas,compuestosconungr upohidr
oxi
l
oyunocianouni
dosal
mismocar bono.Senecesi
tauncatali
zadorbásico.

Adicióndeni t
rógenosnucleófi
los.
Elamoni aco,l
asami nasycompuest ossemejantesposeenelectr
onessi ncompar t
ir
sobreelát omodeni tr
ógenoact úancomoni trógenosnucleóf
il
osfrent
ealát omode
carbonocar boníl
i
co.Lospr oductosdeadi cióngeneralmentenosont anestables.
Eli
minanaguapar afor
marunpr oductoconunenl acecarbono-
nit
rógeno.Cuandose
hanf ormadoapar t
irdeami naspr i
marias,estosproductossellamani minas,son

59
semejantes a los compuest
os car
boní
l
icos except
o que el oxí
geno est
á
reemplazadoporNR.

Reducci óndecompuest oscarboníl

icos
Losal dehídosycet onasser educenf áci
l
ment eaal cohol espr i
mar i
osysecundar i
os.
Loshi drur osmet ál
icosut i
li
zadosconmay orfrecuenci apar aproducircompuest os
carboníli
cossonhi drurodel i
ti
oyal uminio(Li
AlH4)ybor ohi
drurodesodi o(NaBH4).
Elenlacemet al-hi
drur
oest ápolari
zado( elmetal positivoyel hi
drógenonegativo).La
-
reaccióni nvolucraelataquenucleófilodelhidr
uro( H)sobr eelcarbonocarboní
lico.
Elproduct oinici
alesunal cóxido,elcualsehi dr ol
izaconaguayconeláci dopar a
formarunal cohol.Elresult
adof i
nalesl aadici
óndel hidrógenosobr eeldobl
eenl ace
carbono- oxígeno.

60
Oxidacióndecompuestoscarboníl
icos
Losal dehí
dosseoxidanmásf áci
l
ment equelascetonas.Laoxidaci
óndelpr
imero
produce un áci
do con elmi smo númer o de át
omosde car bono.Losagentes
oxidantesquesepuedenuti
li
zarsonKMnO4, CrO3,Ag2Oyperoxi
ácidos.

- React
ivodej
ones:

- React i
vodeToll
ens:( i
ón-compl
ejoplat
a-amoníacoincol
oro)esunoxi dant
e
suav equesoloreacci
onaconl osaldehí
doscapacesder educirelcomplej
o
plata-
amoníacoparadarunpl at
amet áli
ca(espejodeplat
a).Estapruebase
util
i
zaparadisti
nguircetonasdealdehí
dos.

Tautomer í
acet
o-enólica
Losal dehí
dosycet onaspuedenexi
sti
rcomo unamezcl
aenequil
ibr
io dedos
formas,formacet ónicayformaenól
ica.Est
asdif
ier
enenlal
ocal
i
zacióndeun
protónyundobleenlace.

Estaclasedei
someríaestr
uctur naTaut
alsedenomi omer í
a.Estasdosf
ormaspara
elaldehído y cet
ona se llaman taut
ómeros.Estos últi
mos,son isómeros
estr
uctural
esynocont r
ibuci
onesaunhí br
idoder esonanci
a.Seencuentr
anen
equil
i
brio.

61
Para que un compuesto car
boníli
co pueda presentar
se de f
orma enól
ica debe
poseerunhidrógenoalquesel odenomi nahidrógenoαunidoaunodel osátomos
decarbono(carbonoα)adyacentesalgrupocarbonil
o.

Lamay orí
adel osaldehí
dosycet onassepr esent
aenf or
macet óni
ca.Estosedebe
alagranest abi
li
dadqueof rece.Lar azóndel agranestabi
li
dadesquel aenergí
a
quepresentanlosenlaces(C=OyC- H)del aformacetónicaesmay orqueladela
enól
ica(C=CyO- H).
Loscompuest osqueNO pr esentanelhi dr
ógenoαnopuedenpr esentarsedela
for
maenól i
caysol oseencuentranencet óni
ca.

62
 Teór
icon°10:Áci
dosCar
boxí
li
cosyDer
ivadosdeáci
dos

Áci
doscar
boxí
li
cos:
El
grupof
unci
onal
del
osáci
doscar
boxí
l
i gr
cosesel upocar
boxi
l
o:

Losáci
doscar boxíl
icossonmol éculascongeomet r
íatrigonalpl
ana.
Nomenclatur
a:
- sereempl azalaletr
a“o”delal canocorrespondienteporlater
minación“-
oico”
yseant eponel apal
abra“ ácido”.
- nombr arácidossustit
uidos:seenumer alacadenaempezandoporelcar bono
carboxíl
ico,l
ocali
zandol ossust it
uyent
esdemaner ausual.
Siseut ili
zaelnombr ecomúndeláci do,lossust it
uyent
essel ocali
zancon
l
etrasgriegas,empezandoconel át
omodeC “ α”.

Elgrupocar boxil
otienepri
ori
dadsobr
el osgr
uposfunci
onal
esde:alcohol
,
cet
onaoal dehído.
Paraaldehídosycet onasseusaelpr efi
j
o“oxo-
”paralocal
izarelgrupo
car
bonil
odeal dehí
dosocetonas.

Cuando elgr upo carboxi

lo se encuentra uni
do a un ani
ll
o se agrega l
a
ter
mi nación “-carboxí
li
co”alnombr e delcicl
o alcano,ant
ecedido porla
palabra“ácido”.
Losáci dosdicarboxíli
cosal
if
áti
cossenombr anagregandoelpref
ij
o“ácido-
”y
elsufij
o“ -
dioi
co” .

Losgruposaci
l
ossenombr anapar
ti
rdeláci
docor
respondi
ent
e,cambi
ando
l
at er
minaci
ón“
-ico”por“
-i
lo”.
Grupoacil
o: Ej
empl
os:

63
Pr
opi
edadesfísi
cas:
★ Sonpol ares.For
manpuent esH conel l
osmi smosoconot r
asmolécul
as.
Debidoaest oposeenel
evadospunt osdefusi
ónyebull
i
ción.
★ Formandí meros,uni
dosentresípor2puentesHentrelosoxí
genos(
ri
cosen
elect
rones)ylosHpobresenelectrones.
Dí
mero:

★ Lospuent
esHidr
ógenotambi
énexpli
canl
asol
ubi
l
idadenaguadel
osáci
dos
car
boxí
li
cosdemenorpesomolecul
ar.

Aci
dezyconst
ant
edeaci
dez
:

❖ Sedi
soci
anenaguapar
apr
oduci
runani
óncar
boxi
l
atoyuni
onhi
droni
o:

Recor
darquecuantomay oreselv
alordeKaomenoseselvalordepKa,el
áci
doesmásfuerte.
❖ Losáci
doscar
boxíli
cossonmuchomásácidosquel
osal
cohol
esof enol
es.
Ej:

Et
anol
:

Ácido:
Losácidoscar
boxíl
icossonáci dosmásf uer
tesquelosalcohol
es,debidoal
poder atr
act
ordeel ect
ronesdelgr
upocar boni
l
o(efect
oinducti
vo)yasu
capacidadpara deslocali
zarlacar
ganegati
vaenelanióncarboxi
lat
o( efect
o
resonante)
.

64
Debi
doal acar
gaposit
ivadelcar
bonocar
boní
li
coyal adeslocal
i
zaci
óndeli
on
car
boxi
l
ato,l
osáci
dospr
esentanmuchamay
oraci
dezquel
osalcohol
es.

Los susti
tuyentes atrayent
es de el ectrones aument an la aci
dez de l os ácidos
carboxí
li
cos.Gr uposdeel evadaelectronegativ
idadr eti
rancargaporefectoinduct i
vo
delgrupocar boxíli
co,produciendoundescensoenelpKadelhi drógenoáci do.El
efectoinductiv
o aument aconl ael ectronegativi
daddelsust i
tuyenteat r
actorde
el
ectrones,consupr oximidadal grupocar boxí
li
coyt ambiénconsucant idad.
De maner ai nversa,un grupo R dadorde el ect
rones,desest abi
li
zará elani ón
carboxi
lat
oyhar áquelaf or
talezadel áci
docor respondienteseamenor( alquil
os).

Conver
sióndeácidosasales:
Losáci
doscarboxíl
icosf
ormansal
escuandoset
rat
anconunabasef
uer
te:

Nomencl at
uradelassalesdeáci dos:elcat
iónsenombr
aalfi
nal
,antecedi
doporel
nombredeli oncarboxil
ato,elcualseobt i
enealcambi
arl
aterminaci
ón“ -
ico”del
ácidoporlater
minación“-
ato”.
Ejemplos:

Pr
epar
aci
óndeáci dos:
❏ Oxi
dacióndeal coholespr
imar
iosodeal
dehí
dos:
Serequier
er eemplazarl
osenl
acesC-
HporC-O

❏ Oxidacióndecadenasl
ater
alesencompuest
osar
omáti
cos:
Sepr oduceelataquedeloxidant
esobreunenl
aceC-H ady
acent
ealani
l
lo
bencénico.

65
 [conelej
emploanter
ior,
vemosqueelani l
l
oar omáticoesmuyest abl
e,porl
o
queseoxidaelgr
upomet il
o(si
mi l
araunal cano)ynoel ani
ll
o]
Cuando no hayenlaces C-H en la posi
ción bencíl
ica,se oxi
da elanil
l
o
aromáti
co(baj
ocondici
onesder eacci
ónmuydr ást
icas)

❏ Reacciónder eacti
vosdeGr i
gnar
dconetóxi
dodecarbono:
Losr eacti
vosdeGr ignar
dseadi ci
onanalgrupocarboni
lodeldi
óxi
dode
car
bonopar apr oduciráci
dosmediantelapr
otonaci
ónposteri
ordelasal
car
boxi l
atointer
media.

Estar eacci
ón se util
iza tanto para preparar ácidos ali
fát
icos como
aromát icos.
Elácidoqueseobt i
enetieneunát omodecarbonomásqueelhal ogenur
ode
alqui
loodear i
lodelcualsepr eparaelr
eacti
vodeGr i
gnard,demodoquel a
reacción propor
ciona una forma de aument arlal ongi
tud de la cadena
carbonada.

❏ Hi
dróli
sisdecianuros(ni
tr
il
os):
I
mplicalaadicióndeaguasobr eeltr
ipl
eenl
aceenmedi oáci
doobási
co.Se
hi
droli
zaelenlaceC-Nhastaformareláci
docarboxí
l
ico.
Enmedi oáci
doel átomodenitr
ógenoseconviert
eenionamonio.

Enmedi obási
co,elionamonioseconvier
teenamoníacoyelproduct
o
orgáni
coeslasalcar
boxi
l
ato,queseneut
ral
izaenot
ropasopar
afor
marel
ácido.

>>Alcontrar
io que l
os al
dehí
dos ylas cet
onas,l
os áci
dos carboxí
l
icos ysus
deri
vadossecar act
eri
zanporexper
iment
arreacci
onesdesustit
uciónnucleof
íl
ica
(r
eacciónadi
ción-el
i
minaci
ón).

66
Der
ivadosdeáci
dos:
Soncompuest osenl oscual
eselgrupohidroxi
l
odelcarboni
losereempl
azapor
di
ferentesgrupos.Todosl
osderi
vadosdeácidossepuedenhi
drol
i
zarpar
afor
marel
áci
docor respondi
ente.
Fórmulasgener al
es:

Ést
eres:
Sereemplazael
grupo-OHdelosácidosporungr
upo-OR.
Nomenclatur
a:se nombra eláci
do,cambiando l
atermi
naci
ón “
-i
co”por“
-at
o”

67
segui
dodel
apal
abr
a“de”
,yel
nombr
edel
apar
teRcor
respondi
ent
eal
-OR.

Enl
osést
eresi
somér
icos,
sei
nter
cambi
anl
osgr
uposR.Ej
:

Preparaci
óndeéster
es: Est
eri
fi
caci
óndeFisher
Laest er
if
icaci
óndeFishereslacondensacióndeunácidocar
boxí
li
coyunalcohol
,
catal
izadaporunáci
do.Cuandoest oocurre,seest
abl
eceunequi
li
bri
oent
reéstery
agua.

Elaguaobt
enidadelaest
eri
fi
caci
ón,
¿dedondev
iene?
Sepuedeentendersi
seanal
izani
sót
opos,
ej:

Mecani
smo

68
Paso1:sepr otonaelgr upocar bonil
odeláci do(esrever
sible)
.Sei ncrementala
carga posi t
iva delcar bono car boxíl
i
co,aument ando lar eact
ivi
dad haci alos
nucleófi
los.
Paso2:elal coholat acacomonucl eófil
oalcarbonodeácidopr ot
onado.Sef ormael
enl
aceC- Odel éster.
Paso3y4:l osoxí genospi
erdenogananunpr ot
ó.Noi mportacuáldel osgrupos-
OHsepr otonay aquesont odosequi val
entes.
Paso5:Seel imi naelagua.Par aesto,sedebepr ot
onarungr upo- OH,l oque
aument asucapaci dadcomogr uposal i
ente.
Paso6:esunpr ocesodedespr otonacióndondesef or
maelést eryser egener
ael
catali
zadorácido.

Dat
osatenerencuent a:
- Elácidoquei nici
alar eacci
ónposeeuncar bonocarboxíl
i
coconhi br
idaci
ón
sp2(tri
gonalplano).
- Elésterquesef ormatambi énestr
igonalpl
anoconhibri
daciónsp2.
- Elproductoi
nt ermedioest et
raédr
iconeutr
o,enelcualelát omodecarbono
ti
enecuatrogruposuni dosaél,yporlotant
opresent
aunahi bri
daci
ónsp3.

69
Elpr
ocesoglobalesunasusti
tuci
ónnucl
eóf
il
aqueocur
reendospasos:1)adi
ción
nucl
eof
íl
icay2)eli
minaci
ón.

Ést
erescí
cli
cos:l
act
onas
Sef or
manapar t
irdehidroxiácidos.Éstos,poseenlosdosgr uposfunci
onales
necesar
iosparalaformaci
óndeést er
es.Sidichosgruposseacercan(mediante
pl
egamientosdecadenas)
,reaccionanyf or
manést er
escícl
i
cos.

Saponi
fi
caci
óndeést
eres:
Eselprocesoporelcualunést
ersehi
drol
i
zaconunabase.Esot
roej
empl
ode
sust
it
uci
ónnucleóf
il
adeacil
o.

Esunpr ocesonor eversible.

Seutil
izaparalafabricacióndej
abonesaparti
rdegrasas.
Inv
olucraelataquenucl eóf i
l
odeunionhi
dróxi
do(queesunnucl
eóf
il
ofuer
te)sobr
e
elCcar boní
li
codel éster:

Amonól
i
sisdeést
eres:
Pr
ocesoporel
cual
elamoní
acoconv
ier
teést
eresenami
das.

Elmecani
smo es semej
ant
e alde l
a saponi
fi
caci
ón.Elparde el
ect
rones no

70
compar
ti
dosdelnit
rógenodelamoní
acoi
nici
aelat
aquenucl
eóf
il
osobr
eelgr
upo
car
boní
li
codel
éster
.

Reacci
óndeést
eresconr
eact
ivosdeGr
ignar
d:
Losést eresr eacci
onan con dosequi val
ent
esde un r eact
ivo de Gri
gnard para
produciralcohol
esterciari
os.
Sepr oduceunat aquenucl eóf
il
odelreacti
vodeGr i
gnar
dsobreelgr upocarboníl
ico
deléster.Elproduct
oi nici
alesunacetonaqueluegofor
mar áunalcoholter
ciar
iode
l
amaner ausual.

Reducci
óndeést
eres:
Losést
eresser
educenaal
cohol
escuandor
eacci
onanconhi
drur
odel
i
tioyal
umi
nio

Mecani
smogener
aldet
odasl
asr
eacci
onesant
eri
ores:

71
Sebasaenelat aquenucleófi
losobr
eelátomodecar bonocar
boníli
coparaf
ormar
un intermedi
ot et
raédr
ico.Se puede anal
izarl areacci
ón generalcomo una
tr
ansferenci
adelgr
upoacilo.Est
egrupo,
setransf
ier
edesdeLhaciaNu.

Lanat ur
alezadelgr uposal i
enteenest asreaccionesaf ectalavel
oci
daddeambos
pasos.Mi entrasmay orseal acapacidaddeat raerel
ectronesdelgr
uposal i
ente,
may orserálav el
ocidaddel areacci
ón.
Elprimerpasosef avorececuandoLesmásel ect r
onegati
vo,yaqueprovocaqueel
carbonocar boníl
i
coseamásposi ti
voy ,enconsecuenci a,
mássusceptibl
ealataque
delnucleófil
o.Elsegundopasot ambi énsef av oreceyaquecuant omay orseala
el
ectronegativi
daddeL, ser
áunmej orgruposaliente.

Hal
ogenur
osdeaci
lo:
Esunder i
vadodeácidoenelqueelgr
upo-
OHessust i
tuí
doporunátomodeun
hal
ógeno.Loscl
orur
osdeacilosonl
osmáscomunes.Seprepar
anconlar
eacci
ón
deunácidoconcl
orur
odetioni
lo:

El-OH esunbuengr upodesal i

daporlaaccióndelcl
orur
odet ioni
l
o.Luegoes
atacadoporelnucl
eóf
il
o(elcl
orur
oeselnucleóf
il
o).
Loshalogenur
osdeacil
oreacci
onanconalcohol
esparaf
ormarést
eres:

Tambi
énpuedenr
eacci
onarconamoní
acopar
afor
marami
das:

Serequier
endosequival
ent
esdeamoní
aco,unopar
afor
marl
aami
dayot
ropar
a
neut
ral
izarel
clor
urodeH.

Anhí
dri
dosdeáci
do:
Seformaapart
irdelacondensacióndedosmol écul
asdeáci
doscarboxíl
i
cos.Se
el
i
mi naunamol
écul
adeagua( deshidr
ataci
ón)yseunenl
osf
ragment
osr est
ant
es.

72
Nomencl
atura:senombr aalnombrareláci
dodelcualseobt
iene,cambi
andol
a
pal
abra“
ácido”por“
anhídri
do”
.
Puedenf
ormarseanhídr
idoscí
cli
cos:

También pueden obt

ener
se anhí
dri
dos mi
xtos,cuando der
ivan de dos áci
dos
di
fer
entes.

Losanhídr
idossonmásreact
ivosal
osnucl
eóf
il
osquel
osést
eresper
omenosque
l
oshalogenurosdeaci
l
o:

Losanhídr
idossehidr
oli
zanconaguaparaf
ormaráci
dos.Conamoní
acof
orman
amidas;
yconalcohol
esformanést
eres.

Ami
das:
*Sonder i
vadosdeácidosenlosqueelgr upo-OHser eemplazaporungrupo:-NH2,
-
NHR, ó-NR2.Eselmenosreacti
vodel osderiv
adosdeácido.
*Seclasif
icanenamidaspri
marias, secundari
asoterci
ari
as.
*Senombr ancambiandolater
mi nación“-i
co”o“-oi
co”delácidopor“-
ami
da” .
*Ti
enengeomet r
íapl
ana.Larotaciónent ornoalenl
aceN- Cestáimpedi
dadebi doa
l
ar esonancia.

73
Son al tamente polar
es y pueden formarpuent es de hidrógeno=>> puntos de
ebulli
ciónelevados.Elpuntodeebul l
i
ciónyf usi
óndi sminuyecuandohaygr upos
alquil
ocomosust i
tuyent
esenel N=>disminuyelaposibil
i
daddef or
marpuent esH.
*Reaccionan con nucl eóf
il
os per o muy lentamente,por l o que r equi
ere un
calentamientoprol
ongadoyl apresenci
adeuncat ali
zadorácidoobási co.

Amidaspr i
mari
as:sepr oducenhaciendor eacci
onaramoníacoconéster
,opor
cal
entamient
odelassalesdeamoni odelosácidos.
Amidassecundar
iasyterci
ari
as:enéstas,unooambosHqueest ánsobr
eelát
omo
denit
rógenoseencuent
ransustit
uidosporgruposorgáni
cos.

*Lasamidaspuedenr
eacci
onarconhi
drur
odel
i
tiopar
adarami
nas(
pri
mar
ias
pri
nci
pal
mente)
:

React
ivi
daddel
osder
ivadosdeáci
do:

Lí
pidos:
Soni nsolublesenaguaper osol ublesensol ventesorgánicosnopol ares.
-Grasasyacei t
es:sont ri
ésteresdegl i
cerol.Aparti
rdel asaponi f
icacióndeést
osse
pueden obt eneráci dos gr asos.La may oría de los ácidos gr asos no ti
enen
ramificacionesycont ienenunnúmer opardeát omosdecar bono.Losácidosgrasos
puedencl asifi
car
seensat uradoso i nsaturados.Lossat uradosposeenenl aces
simpl esent r
el osátomosdecar bonomi entrasquel osi nsatur
adospuedent ener
enlacesdobl esot ri
ples.
Losáci dosgr asosi nsaturadost ienen puntosdeebul l
i
ción másbaj osquel os
saturados.
Losacei t
escont ienenunpor centajemuchomay ordeáci dosgr asosinsat
urados
quel asgr asas.

74
Ej
deacei
tev
eget
al:

-
Fosfol
í
pidos:poseenunacabezapol
arydoscolasdeácidosgr
asos(nopolar
es)
.
Sonpareci
dosalasgrasasper
oelét
eresr
eemplazadoporunaf
osfat
idi
l
amina.

-Ceras:sonmonoésteressenci
ll
os.Tantolapart
edelácido como lapartedel
alcoholdeunamoléculadeceraconti
enenlar
gascadenascarbonadassat
uradas.
Sonmásquebr adi
zas,másdurasymenosgrasi
ent
asquelasgrasas.

-
Jabones:
sonsal
esdecadenasl
argasdeáci
dosgr
asos.

Las mol
écul
as de j
abón que pr
ovi
enen de agr
egados gl
obul
ares en agua se

75
 nanmi
denomi cel
as.Poseenunacabezapol
arhi
drof
íl
ica.

Teór
icon°11:Ami
nas,
pépt
idosypr
oteí
nas

Cl
asi
fi
caci
ónyest
ruct
uradel
asami
nas

76
Lasami nassonbasesorgáni
casderi
vadasdelamoní aco.
Lasami naspri
mari
assonaquel l
asqueti
enenungr upoor gánicol
igadoalnit
rógeno,
l
asami nassecundari
asti
enendosylasami naster
ciari
astienentr
es.
LosgruposRpuedenseral qui
looaril
o.Enalgunasami nassecundariasyterci
ari
as,
elni
tr
ógenopuedef ormarpart
edeunani l
l
o.

Elni
tr
ógenotieneunpardeelect
ronessi
ncompart
ir
.Losor
bit
alesdelni
tr
ógeno
3
pr
esentanhi
bri
daci
ónSp ysugeometrí
aespi
rami
dal
.

Nomenclatur
adelasami nas
Lasaminassencill
assenombr anespeci
fi
candolosgr
uposal
qui
l
osquesehal
l
an
uni
dosal ni
tr
ógeno,añadiéndol
eelsuf
io-
j amina.

El
grupoami
no-
NH2 senombr
acomounsust
it
uyent
e.

Cuando se encuent
ran pr
esent
esot
rosgr
uposf
unci
onal
es,elgr
upo ami
no se
nombracomounsust it
uyent
e.

Lasami
nasar
omát
icassenombr
ancomoder
ivadosdel
aani
l
ina.

77
Propiedadesf í
sicasei nteraccionesi ntermol ecul aresdel asami nas
Lospunt osdeebul l
icióndel asami naspr imar iassonmásel evadosquelosdelos
al
canosconpesomol ecularsemej ant eper omásbaj osqueeldel osalcohol
es
correspondientes.Los puent es de hi drógeno i nter
mol eculares N-H.
..
N son muy
i
mpor t
antesyel evanlospunt osdeebul l
i
cióndel asami naspr imari
asysecundari
as,
peronosont anf uer
tescomol ospuent esO- H..
.Odel osal coholes(sedebeaqueel
nit
rógenonoest anelectronegat i
vocomoel oxígeno) .
Last r
esclasesdeami naspuedenf ormarpuent esdehi drógenoconelgr upo-OHdel
agua( esdeci rO- H.
..N).Lasami nasmássenci l
las(hast acincoosei sátomosde
carbono)soncompl etaoapr eciablement esol ublesenagua.

Prepar
aci
óndeaminas:Alqui
l
acióndeamoníacoyaminas
Elamoníacor
eacci
onaconl oshalogenur
osdeal qui
l
oparaf
ormarami
nasenun
pr
ocesoendosetapas.Enelpri
merpasosedaunaSN2.

78
 Sepuedeobt
enerl
aami
nal
i
bre,apar
ti
rdesu
sal
,port
rat
ami
ent
oconunabasef
uert
e.

Lasaminaspr
imar
ias,secundar
iasyt
erci
ari
assepuedenal
qui
l
ardeunamaner
a
si
mil
ar.

Prepar
acióndeaminas:Reducci
óndecompuestosni
tr
ogenados
Lamej orrut
apar aobteneraminasaromáti
caspri
mari
asesl areduccióndel
os
compuestosnit
radoscorr
espondi
ent
es.Elgr
uponit
rosereduceconf
acil
idad.

Lasamidassepuedenr educirhast
aami
nasconhi
drur
odeli
ti
oyalumini
o.De
, ,
,
acuer
doconl aestruct
uradeR y R,deestamaner
asepuedenobt
eneraminas
pri
mari
as,secundar
iasoterci
ari
as.

Lar
educci
óndeni
tr
il
os(
cianur
os)pr
oduceami
naspr
imar
ias

Los al
dehídos y cet
onas pr
oducen af
inaci
ón reduct
ora cuando se tr
atan con
amoníaco,
aminaspr i
mari
asosecundari
as,yfor
manami naspr i
mari
as,secundari
as

79
oter
ciari
as.Elagent
ereduct
ormásut
il
izadoeselhi
drur
omet
áli
coci
anobor
ohi
drur
o
desodio,NaBH3CN.

Lareacci
óninvol
ucr
aelat
aquenucl
eófil
osobrelosgr uposcar
bonil
o,for
mandose
unaiminaobienuni
oni
mini
o,conaminassecundar
ias.Elagent
ereduct
orreduceel
enl
aceC=N.

Basi
cidaddelasami nas
Debi
doalparel ect
róniconocompar
ti
doporelni
tr
ógeno,l
asami
nassonbási
casy
nucl
eofíl
i
cas.

Lasal qui
laminasson10v ecesmásbási casqueelamoní aco.Losgruposal
quil
o
donanel ectr
onesalni t
rógeno.Est eefectodonadorestabi
li
zaalionamonio.Por
est
ar azónaumental abasicidaddelaami na.
Losgr uposdonadoresdeel ectr
onesaument anlabasi
cidaddelasaminas,mi
entr
as
quelosgr uposqueatraenelectronesl
adisminuyen.

Lasani
l
inasar
omát
icassonbasesmuchomásdébi
l
esquel
asami
nasal
i
fát
icasoel

80
amoníaco.Laanil
i
naescasi unmi
ll
óndev ecesmenosbásicaquelacicl
ohexi
l
amina.
Larazóndeestadi f
erenciaesladesl
ocali
zaci
ónporresonanciadelparel
ect
róni
co
nocompar t
idoquetienelugarenl
aanil
inaynoenlacicl
ohexil
amina.

Elparelect
róniconocompart
idoenl
aanil
i
naest
ádesl
ocal
i
zadoy,porlot
ant
o,se
encuentr
amenosdi sponi
blepar
adonar
loaunprot
ónqueelparel
ectr
óni
coenla
ci
clohexi
lamina.

Comparacióndel
abasici
dadyacidezdeaminasyami das
Lassol
ucionesacuosasdelasaminassonbásicas,mient
rasquel
asdel
asami
das
sonneutr
as.

Enl
aamina,elparelect
róni
coestál
ocal
izadopr
inci
palment
esobreelni
tr
ógeno.En
l
aamida,
elparelect
róni
coestádesl
ocal
i
zadohaciaeloxí
genodel
carboni
lo.

Enlasami das,sepr otonaeloxígenocar boníl

icoynoelni t
rógenodebidoa
quel apr ot
onacióndeloxígenoconduceauncat i
ónqueseest abil
izaporresonancia.
Noocur rel
omi smosi sepr ot
onael nit
rógeno.
Lasami naspr i
mar i
asysecundar iaspresentanenlacesN- H,yenal gunas
ocasionessecompor tancomoáci dos(donadoresdepr ot
ones).
Lasami nasprimariassonáci dosext r
emadament edébi l
es,muchomásque
l
osal coholes,debi
doaqueelni t
rógenoesmuchomenosel ectronegat
ivoqueel
oxígeno, yporell
o,nopuedeest abi
li
zarbienlacarganegati
v a.
Lasami dassonáci dosmuchomásf uert
esquel asami nasdebidoaquel a
carganegat i
vadeliónami datosepuededesl ocali
zarporresonancia.Porotr
ol ado,
elnitrógenodeunaami dat i
eneunacar gapar cialposi
ti
va,quehacequepi erdael
protónf áci
lmentequet i
eneuni do,quetambiénesposi ti
vo.

81
Reacci
óndeaminasconáci
dosfuer
tes:sal
esdeaminas
Lasami
nasreacci
onanconácidosfuer
tespar
afor
marsal
esdeal
qui
l
amoni
o.

Est
asreaccionesseuti
li
zanpar
asepar
aroext
raerami
nasdesust
anci
as
neut
rasoáci
das,insolubl
esenagua.

Aminasqui
ral
escomoagent espar
aresolv
ermezcl asracémicas
Lasaminastambi
énformansalesconlosáci dosorgáni
cos.
Lassal
essondiast
ereómeros,
noenant i
ómer os,porl
oquesepueden
separ
arpormétodoscomunes,comocrist
ali
zaciónf r
acci
onada.

Acil
aci
óndeami nasconder i
vadosdeáci do
Lasaminassonnucl eófi
losconni t
rógeno.Reaccionanconel grupocarboni
lo
delosderiv
adosdel osácidospormedi odesust i
tuci
ónnucleofí
li
cadeaci l
o.Desde
elpuntodev i
stadel aanil
i
na, elenlaceN-Hdel asami nasprimari
asysecundar i
as
puedenacil
arseat ravésdeder ivadosdeáci dos.Porejemplo,l
asami naspri
mar i
asy
secundari
asreaccionanconhal ogenur osdeaci l
oparaf or
marami das.

Compuest
osdeamoni
oscuat
ernar
ios

82
 Lasaminast er
ciar
iasr
eacci
onanconhalogenurosdeal
qui
lopr
imar
ioso
secundari
osat r
av ésdeunmecanismodeSN2.Lospr oduct
ossonsal
esdeamonio
cuater
narias,
enlasquel oscuat
rohidr
ógenosdeli
ónamoni osehanr
eemplazado
porgruposorgánicos.

Estoscompuestosdeamoni ocuat
ernar
iosonimportantesenprocesosbiol
ógi
cos.
Unodel osi
onesmáscomunesdel osdeamoniocuat er
nari
oesl acoli
na,
queestá
present
eenlosfosf
olí
pidos.Asuvez,eselpr
ecursordel aacet
il
coli
naquejuegaun
papelcl
aveparalat
ransmisióndeimpul
sosnervi
osos.

Compuestosaromát i
cosdediazonio
Lasaminaspri
mariasaromáti
casr eacci
onanconácidonitr
osoa0°
Cpar
a
f
ormarionesdeari
ldi
azonio.Est
eprocesosel l
amaDiazoación.

Ami
noáci
dos,
pépt
idosypr
oteí
nas
Lasprot
eínassonuni dadesdeaminoáci
dosenlazadosent
resíatrav
ésde
enl
acesamida( opeptídico)
.Lospépti
dossonol i
gómer osdeaminoáci
dosque
j
ueganpapel
esimportantesenmuchosprocesosbi
ológi
cos.

Aminoácidosdeor i
gennatural
Losaminoácidosqueseobt ienenapart
irdel
ahi
dróli
sisdelasprot
eínasson
α aminoácidos.Elgr upo amino estásobr
eelát omo delcarbono α,queesel
adyacentealgrupocarboxi
lo.

Exceptola gli
ci
na,en donde R= H,los α-
aminoácidos tienen un centr
o
est
ereogénicoenelcar bonoα,porloquetodosmenosl aglici
nasonópt i
camente
act
ivos.
Laclasi
fi
caci
óndel osaminoáci
dossebasaensuestructura.Seclasi
ficanen:
A.Ungr upoami noyungrupocarboxi
lo.

83
 B.Ungr
upoaminoydosgr
uposcarboxi
l
o.
C.Ungr
upocar
boxi
loydosbási
cos.

Caract erísticasgener al
es:
a)LosAAf ormancr i
stalesiónicosquedescomponen( nof unden)porcal entami ento.
b)Songener al
ment esol ublesenaguaespeci almentecomol aformaáci daobási ca.
Laf ormazwi tt
erióni caesl amenossol ubl eyl amol écul
anosemuev eenuncampo
el
éct ri
co.
c)Losα- ami noáci dosmuest ranacti
vi
dadópt ica.LosAAdeor i
gennat uraltienen
conf i
gur aciónL.
Propiedadesáci do-basedel osaminoácidos
Enl osami noáci dosseencuent r
a, si
mul táneamente, ungrupoami noqueest á
protonadoysepr esent acomouni onamoni oy ,ungrupocar boxiloquehaper dido
unpr otónyseencuent racomouni oncar boxil
ato.Estaest ructuradi polart i
ene
punt odef usiónel ev adoy ,sonr el
ati
vament epocosol ubl
esendi solventesor gánicos.
Sonanf ot éri
cosdebi doaquesepuedencompor tarcomoáci doydonarun
protónaunabasef uerte,opuedecompor t
arsecomobaseyacept arunpr otóndeun
ácidof uer te.

Zwi
tt
eri
on:I
onhí
bri
do

Paracualqui
eraminoácidoneutrosielpHdel asoluciónesmenorqueelpKa,
elprot
ónseencuent raallí
;sielpHdel asoluciónesmay orqueelpKa,elprotónno
estar
áal l
í(enelami noácido).Porejemploenl aalani
nacuandoelpH esbaj oel
si
gno es posi t
ivo,siaument a es negati
voy ,cerca de la neut
rali
dad (punto
i
soeléctr
ico)eli
ónesdi polarporl
oquel acarganetaescer o(n°decargasposit
ivas
=n°decar gasnegati
vas).Elpuntoisoeléct
ri
coestáaproximadamenteenl ami tad
delosdospKa( sumadelosdospKaydiv
idi
rpordos)
.

84
Propi
edadesáci
do-basedelosaminoáci
dosconmásdeungr upoáci
doomásdeun
grupobási
co
LaelevacióndelpH,lasoluciónsev uel
vemásbási caycadagrupo,de
manerasucesiva,donaunpr ot
ón.Enestecaso,elpuntoisoel
éct
ri
cosecalcul
a
comolamediadel ospKasdelaset
apasqueformanydescomponenali
óndi
polar
.

Elect
rofor
esis
Laelectrofor
esisesunmét odoparasepararaminoácidosyprot
eínas,basado
ensusdi ferenciasdecar gas.Losaminoácidosconcargaposi t
ivamigranhaciael
cátodo cargado negat i
vament e.En cambi o,l
os que se encuentran cargados
negati
vament emi granhaciaelánodocargadoposit
ivamente.

Reacci
onesdel osaminoácidos
a.Reacciónconninhidr
ina
Laninhidri
naesunr eact
ivoúti
lpar
adetectarami
noáci
dos.Cuandor
eacci
ona
conest eúl
timo,f
ormauncol or
antevi
olet
a.

85
 Elát
omodeni trógenodecoloranteviolet
aprovi
enedelami noáci
do.El
r
estodelaminoáci
doseconv i
ert
eenunal dehídoydióxi
dodecar bono.Porlo
t
anto,t
odoslosα-aminoácidosconungr upoami nopri
marioproducenel
mismocolor
anteviol
eta.Laproli
na,quetieneungrupoami nosecundario,
es
l
aúnicaquereacci
onademaner adi
ferente,formauncoloramaril
lento.

Pépti
dos
Losaminoáci
dosseunenentr
esípar
afor
marpépt
idosypr
oteí
nasmedi
ant
e
elenl
aceamidaentreelgr
upocarboxi
l
odeunaminoáci
doyelgrupoα-ami
node
otr
oaminoáci
do.

Elenlacepept í
dicoseescr ibecomoelami noáci doquet ieneelgrupo+NH3
l
ibr ealaizquierda( N-t
ermi nal
)yel aminoáci
doconel grupoCO2-(C-ter
minal
).
El enl
acepept ídicoespl anoyl arotaci
ónseencuentraimpedi da.
Elenlacedi sulf
uro esunenl acecov al
ent
eent r
el osami noáci
dosenl os
pépt i
dosyl aspr oteínas,enlacesimpleS-Sdedosci steínas.Sil
asdosuni dadesde
cisteí
naest ánendi f
erentespartesdel amismacadenadeunpépt i
do/
proteí
na,l
a
formaci óndel enlacedisulfurodarálugarauna“cur
va”.

Estr
uct
urapri
mariadel
asproteí
nas
Elesquel
etodeunapr ot
eínaesunasecuenci
arepet
it
ivadeunni
tr
ógenoydos
átomosdecarbono.

Sisev
aaescr
ibi
rlaest
ruct
uradeunpépt
idoodeunapr
oteí
naesi
mpor
tant
e

86
conocerquéaminoáci
dosest
ánpresent
esycuánt
oshaydecadaunoy
,lasecuenci
a
delosaminoáci
dosenlacadena.

Análi
sisdeami noáci dos:
Comol osami noácidosest ánenl azadosporenl acespept ídicos,sepueden
hi
droli
zarhastal osami noácidosquel oscomponen.Est oser ealizaalcal entarel
pépti
doopr oteínaconHCl 6M, a110°Cdur ante24hor as.Elanál
isisdel amezclade
l
osami noácidosqueseobt ienerequieredeunpr ocedimientodesepar aci
óndel os
aminoácidos,ladet erminaci
óndel osami noácidospresentesyl adet er
minaciónde
sucantidad.
Un instr
ument ol l
amado anal izadorde ami noácidos,r ealiza estat area
automáticament e.

Determi nacióndel asecuenciación:

Sebasaenl aobservacióndequeelami noácidoN- t
erminaldif
ieredet odos
l
osdemásdel acadenaenquet ieneungr upoami nolibre.Siestegrupoami nose
hacer eacci onarconalgúnot ror eacti
voant esdeef ectuarlahi dr
óli
sis,entonces,
dichoami noácidoestarí
amar cadoysepodr íai
dentifi
car.Elreacti
vodeSanger ,el
cualreacci onaconelgr upoNH2del osaminoácidosfor mandouncol oramar il
lo.La
hidról
isis de un pépt i
do tratado de est a maner a producir
á elder i
vado DNP
correspondi entealaminoácidoN- terminal
;losotrosami noácidosdel acadenano
estánmar cados.Deestamaner asepuedei denti
fi
carel aminoácidoN-terminal.

Elreact
ivodeEdmanesel i
sot i
ocianatodefenil
o,C6H5N=C=S.
Enel pr
imerpaso, elaminoácidoN- ter
minalactúacomounnucl eóf
il
ohaciael
enlaceC=Sdel reacti
voyf ormael deriv
adodet iour
ea.Enel segundopasosesepar a
elaaN- t
erminaldeuncompuest ohet erocí
cli
co,unafenil
ti
ohidant
oína,quesepuede
i
dent i
fi
carporcompar aciónporcompar aciónconcompuest osder ef
erenci
a,quese
separanapar t
irdeami noácidosconoci dos.Despuésserepitenestosdospasos
paraconocerel aminoácidosigui
ent e,yasísucesiv
ament e.

87
Est
ruct
urasecundar
iadeunaprot
eína
For
macióndepuent esH int
erointra-
cat
enar
iasdal
ugara:β-
Lámi
naspl
egadas,
hél
i
cesαyr ul
os.

Estructuraterciari
adeunapr oteína
Los diferentes gr
upos R que conf orman los ami noáci dos afect
an l as
propiedadest otalesdeunapr oteína.
Estetipodeest ructura,ocur recuandoexi steninteraccionesent r
edistintas
partesdel ascadenas.Si laest ructuraterci
ari
aser ompesedi cequel aproteí
naest á
desnat ural
izada.Enbaseal asest r
ucturaster
ciar
iasesposi blediferenci
arproteínas
gl
obul ares (Ej:enzimas)ypr oteínas fibr
osas (Ej:colágeno).Las pr imeras son
solublesenaguayesf ér
icasmi entrasque,lasfibrosast i
endenaseri nsolublesy
rí
gidas.

Estr
uctur
acuater
nari
adeunapr ot
eína
Ocurr
eenpr ot
eínasqueestáncompuest
aspormásdeunacadenaporl
oque
poseenunalt
opesomol ecul
ar.

88
 Teór
icon°12:Car
bohi
drat
os
Loscarbohidrat
ossonpol ihidroxi
aldehí
dos,poli
hidr
oxicet
onasosustanci
asquedan
suscomponent esenhi dr
ólisis.Eslacombinaciónquímicadedosgrupos:el
hi
droxil
oyel carboni
lo.
Estegrupofuncionalseclasificasegúnsuestructur
aenmonosacár i
dos,
oli
gosacári
dosypol i
sacáridos.Estasclasesestánrelaci
onadasunasconotr
asa
tr
avésdehidróli
sis.

Losmonosacár i
dosnopuedenserhi drol
izadosacompuest osmássi mples.Los
poli
sacári
dos conti
enen muchas uni dades de monosacári
dos que pueden ser
i
dénticosono;dosdel ospoli
sacári
dosmási mportant
essonelal
midónycel ul
osa
que contienen elmi smo monosacár ido vincul
ado que es l
a glucosa. Los
ol
igosacáridoscont
ienenporlomenosdosper onomásqueunaspocasuni dades
demonosacár idosvi
nculados(di
sacári
dos,tri
sacár
idos).

Monosacáridos
FÓRMULADEMONOSACÁRI DOS:Cn(H2O)n

Losmonosacár i
dossecl asif
icansegúnl acantidaddeát omosdecar bonoque
i
ntegr
anent r
iosa(C3H6O3)
, t
etrosa(C4H8O4),
pentosa( C5H10O6)
,hexosa(C6H12O6)
,et
c.
ydeacuerdoendondeseencuent reubicadoelgrupocar boniloenaldosa(aldehí
dos)
ocetosa( cetona).Exist
ensol odost ri
osas:gliceral
dehídoal dosamássi mpley
di
hidr
oxi
cet onacetosamássi mple.

Enl
asaldosaslacadenasenumeradesdeelcar
bonoconelgrupoal
dehí
do.Enl
a
may
orí
adel ascet
osas,el
grupocar
boni
l
oestáubi
cadoenelgr
upoC-2.

Quir
ali
daddel osmonosacár i
dos
Laformadext r
orr
otatori
at i
enelaconf i
guraciónR.
RECORDAR:En una f ór mula de proyección de Fischer
,l as l
í
neas hor
izont
ales
muestran l
os grupos que pr oyectan porenci ma delpl ano delpapel(haci
a el
observ
ador);l
aslíneasv ert
ical
esmuest ranlosgr uposquesepr oyect
anhaciaabajo
delpl
anodel papel(al
ejándosedel observador).

89
Sielcar
bonoest ereogénicoqueestámásl ej
osdelal dehídoodelgr upodel acetona
ti
enelami smaconf i
guraci
ónquedeD- gli
cer al
dehí
do( hi
droxi
loal ader echa),el
compuest osedenomi naD-azúcar
.Encambi o,silaconfiguraci
óndelcar bonomás
al
ejadotienelami smaconf i
guraci
ónqueL-gliceral
dehído( hi
droxi
loalaizquierda)el
compuest oesL-az úcar.
Losepímer ossonaquel losdi
astómerosenlosquedi f
ierenenconf i
guraciónensól o
uncentroestereogénico,cadaparti
enelami smaconf iguraci
ónent odosloscent ros
ester
eogénicos except o uno, son aquel los azúcar es que di f
ieren en l a
ester
eoquímicadesol oUNcarbono.

Propiedadesf ísicasdel asazúcar es

- Comol osal coholes,l
osazúcar essonmol éculaspol arescapacesdef ormar
unionespuent eH.Est acar act
er ísticaescapazdeexpl i
carsual topunt ode
fusión.Lamay orpartedel ossacár i
dosdescomponenporcal entami ent
o.
Cn(H2O) n→ nC( s)+nH2O( g)
- La f ormaci ón de i nt
eracciones puent e H con elagua expl ica su ALTA
solubi l
idadenest emedio.
Formasabi ertasycí cli
casdeunazúcar
Losmonosacár idosseencuent r
anmay or ment eenf ormací cl
icaohemi acetáli
caen
vezdel asf ormasací cl
icasaldo-ocet o-.
¿Cómoescr i
birunaz úcardef or
mací clica?Enunapr oy eccióndeHawor th,elani ll
o
representadoconeloxí genocolocadoenl apar t
esuper iorder echa.Loscar bonosse
sit
úannumér icament eenelsent i
dodel asaguj asdelr eloj,conelC- 1al aderecha.
Lossust it
uy ent esqueest ánunidosalani l
l
oseencuent ranar r
ibaodebaj odelpl ano.
Porl ogener al,seev i
taponerl oshi dr ógenospar aquesepuedaenf ocarenl os
gruposcar boxi los.
Par aconv ertirlaf órmul adeunapr oyecci ónenot r
a,losgr uposhi droxil
oqueest án
hacialader echadel aproyeccióndeFi scherapar ecenabaj oenl apr oyecciónde
Hawor thyal ai nv ersaenelcasodel ai zqui erda.Par al osD- azúcares,elgr upo-
CH2OHt ermi nalseencuent r
aar ri
bami ent rasquepar al osL- azúcaresseencuent ra
haciaabaj o.

90
CARACTERÍSTICASI MPORTANTESDELAESTRUCTURAHEMI ACETALI CA:
- Elani l
loeshet er
ocícl
ico, f
ormadoporci ncocarbonosyunoxí geno.DelC-1al
C-5formael anil
l
oper oC- 6esunsust i
tuyenteenel anil
l
o
- ElC- 1eselcar bonohemi acetál
ico,esdemaner asimul t
áneauncar bonoque
l
levalasfuncionesdeal coholyunét er( t
ieneunidounHi droxil
oyest áunido
alC-5mediant eunenl aceéter).
Losdemáscar bonossonmonof unci
onales:C
-2,
C-3yC- 4soncar bonosdeal cohol
essecundar ios,C-6esdeunal cohol
pri
mar i
oyC-5deunét er.
- C- 1enl aestructur
ahemi acetál
icaesuncent roest er
eogénicoporloquese
puedepresentardef ormaRyS.

La est
ructur
a pr
efer
ida de l
osazúcareseslaf orma pir
anosa,heter
oci
clo con
oxí
genodesei smiembros.Encambio,elhemi
acetalcí
cli
coquet i
eneunanill
ode
ci
ncomi embrosesdenominadof
uranosa.

Enl aformacíclicaelC1sev uelvequi

ralycomoconsecuenci aseobtienen
dosestruct
urashemi acetáli
cas.Elcarbonohemiacetál
i
co,esdecirelcarbonoque
forma elnuevo centro estereogéni
co es denominado carbono anoméri
co.Dos
monosacáridosquedi fier
enúni camenteenlaconf i
gur
acióndelcentroanomér i
co
sonanómer os(cl
asedeepí mer os)
.Losanómer ossonl l
amadosαoβsielgr upo
hidr
oxi
loseencuentrahaci aabajooarri
barespecti
vamente.

91
Mutar
rot
ación:cambi
osenlarot
aci
ónópti
ca,i
nter
conv
ersi
óndelosanómer
osen
sol
uci
ón.
Lafor
macióndelhemi
acet
alesunpr
ocesor
ever
sibl
edeequi
li
bri
o.

Elcarbono anomér
ico de l
as cetosas a di
fer
enci
a de l
as al
dosas posee un
sust
it
uyent
eR.Encasode2cet osasResigualaCH2OH.

Reaccionesdel osazúcares
Esteri
fi
cación
Alreaccionarconhalogenurosoanhí
dri
dosdeáci
dosef
ormanést
eres.

Reducción
Elgr upocarbonil
odelasaldosasycetosassepuedenr educi
rconelusode
var
iosreactivos.Seefect
úalareducci
óndelaldehídoqueseencuentr
aenequil
ibr
io
enelhemi acetalcí
cli
co.Alr
educir
seesapequeñacant i
daddealdehí
do,elequi
l
ibr
io
sedesplazahaci al
aderechademodoquer eaccionetodoel
azúcar.

Oxidación
Lasal
dosassepr esentanenf or
macícli
cahemiacetál
i
cayseencuent ranen
equil
ibr
ioconunapequeñacant idaddealdehí
dodecadenaabi er
ta.Estosgr upos
soncapacesdeoxi dar
sehast aconvert
ir
seenácidos(
ácidosaldóli
cos).Reaccionan
i
nclusoconreact
ivosox i
dantesdébil
es.

92
Tautomerismoceto-
enól
ico
Elequil
i
br i
oestágener
alment
emuydespl
azadohaci
alaf
ormacet
oenal
dehí
dosy
cet
onas" normal
es".

Acetales.Gl i
cósidos
Losmonosacár i
doshemi acetal
escícl
icospuedenr eaccionarconunequi valentede
unal coholpar af ormaracet al
es.Soloel- OHdelcar bonoanomér icoser eemplaza
porun gr upo - OR,f or
mándose acet ales ll
amados gl icósidos donde elenl ace
anomér icoconel grupo-ORsel lamaenl aceglicosídico.
Disacáridos:Dosmonosacár i
dosunidosmedi anteunenl acegl ucosídi
co,entreel
carbonoanomér icodeunodel osmonosacár i
dosyungr upohi dr
oxi
lodelot r
o
monosacár ido.
- Mal tosa:Di sacár
idoqueseobt ieneapar t
irdel ahi dróli
sisdelalmi dón.La
hidrólisi
spost eri
ordelal midónpr oduceD- glucosaporl ot antolamal t
osa
estáf ormadapordosuni dadesdegl ucosauni dasent resí.

- Cel
ebi
osa:Di
sacár
idoqueseobti
eneporl
ahidról
i
sispar
cial
del
acelul
osa.La
hi
dról
i
sissubsi
gui
enteproduceD-gl
ucosa,porlo quelacel
obi
osaesun

93
 i
sómer o de l
a mal
tosa.En ef
ect
o,solo di
fi
ere de la mal
tosa en l
a
conf
iguraci
ónβenC1delauni
daddegl
ucosadel
aizqui
erda.

Gl
icósi
dosr
educt
oresyno-
reduct
ores

Sacarosa=NOr eductor
.
Lactosa=Reductor.

Poli
sacári
dos
Unióndemuchosmonosacár idosunidosentresí.Lahi dról
isi
scompl etadel a
may orí
adelospolisacári
dosproducemonosacáridos.
Unej emploesl acelulosa,polí
meronor amifi
cadodegl ucosaporenl aces1,
4-β-
gli
cosídi
cos,cadenaslineal
esdeunidadesdecelebiosa.Encambi o,elal
mi dónestá
for
madoporuni dadesdegl ucosaunidasporenl
aces1,4-ɑ-
gli
cosídicos.

94