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UNIVERSIDAD

NACIONAL AUTÓNOMA
DE MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA

LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y

CINÉTICA

DIAGRAMA DE FASES
Grupo: 36

Profesora: Emma González Chimeo

INTEGRANTES:

Fecha de entrega: 30 de marzo de 2022.

OBJETIVO GENERAL
Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a partir de datos de
presión y temperatura obtenidos a través de diferentes métodos.
OBJETIVOS PARTICULARES
- Comprender la información que proporciona la regla de las fases de gibbs y la
ecuación de clausius-clapeyron.
- Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases(sólido, líquido, vapor).
- Deducir las propiedades termodinámicas involucradas en la transición de fases.
PROBLEMA

Construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos obtenidos en la


literatura, experimentales y calculados.
RESULTADOS
Tabla 1. Propiedades fisicoquímicas para el ciclohexano, reportados de la literatura.

Temperatura normal de fusión 279.62 K

Temperatura normal de ebullición 353.85 K

Temperatura crítica 280.49 K

Presión crítica 40.2 atm

Entalpía de fusión (𝛥𝐻𝑚,𝑓𝑢𝑠) 2662.6 𝐽𝑚𝑜𝑙−1

Densidad del líquido (25°C, 1 atm) 0.7918 𝑔𝑚𝐿−1

Densidad del sólido (25°C, 1 atm) 0.8420 𝑔𝑚𝐿−1

Tabla 2. Datos experimentales

Equilibrio Proceso Presión / (mmHg) t / (°C) T / (K)

S-L Fusión 586 6.45 279.6

L-V Ebullición 586 72.3 345.45

S–L-V Punto triple 40.41 6.7 279.85

ALGORITMO DE CÁLCULO
a. Explicar cómo se calcula la entalpía de vaporización a partir de P y T en
condiciones estándar y en las condiciones experimentales en el lugar de trabajo (ver
tabla 1 y 2).

En ambos casos se hace de una forma similar, lo único que cambia u será la Temperatura
2 y presión 2 al equilibrio de la presión de vapor de, en este caso el ciclohexano
Se calcula a partir de la ecuación de Clausius Clapeyron despejada para 𝛥𝐻 𝑣𝑎𝑝

𝐿𝑛(𝑃2)
De forma que la ecuación quedará como △ 𝐻 𝑣𝑎𝑝 = 𝑅( 𝑃1 )
1−1)
(𝑇1 𝑇2
𝑗
Donde R es igual a 8.314 cuyas unidades son [ ] y T2 y T1 cuyas unidades son [K]
𝑚𝑜𝑙 𝐾
cabe mencionar que no importan las unidades de la presión ya que estas se cancelan entre ellas

b. Explicar cómo se calcula la temperatura de ebullición en un punto de equilibrio L-


V cercano a la temperatura de ebullición normal empleando la ecuación de Clausius-
Clapeyron.
Despejamos la ecuación de Clausius-Clapeyron para la T1
1
de tal forma que la ecuación queda T1 = 𝑃2
1 𝑅 𝐿𝑛 𝑃1
+
𝑇2 △𝐻

[𝑘 ] = 1
𝐽 (𝑚𝑚𝐻𝑔) =
1 + 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝐾 𝐽
[ 𝑚𝑜𝑙 ]

Obtener T2 a partir de ecuación de Clapeyron (S-L)

[𝐿 𝑚𝑜𝑙 −1 ] = [𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 ] [ 𝐿 𝑎𝑡𝑚 ] [ 𝑘


△𝐻 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 △𝑇 −1
△𝑉= ] [ 𝐾 ] [𝑎𝑡𝑚 −1 ] = [𝐿 𝑚𝑜𝑙 −1 ]
𝛥𝑃 𝑇 𝐽

𝐽 9.870098629𝑥10−3 𝐿 𝑎𝑡𝑚
(279.65 𝑘 − 279.60 𝑘) 2662.6 ( )
𝑚𝑜𝑙 1𝐽
△𝑣 = 𝐿
= 0.02052552319
279.62 𝐾 (1 𝑎𝑡𝑚 − 𝑜.771053 𝑎𝑡𝑚) 𝑀𝑜𝑙

𝑇△𝑉
𝑇2 = ( ) △ 𝑃 + 𝑇1
△𝐻 𝑓𝑢𝑠

Tabla 3. Temperaturas de transición de fase a diferentes temperaturas.

P (mmHg) T(sub) (K) T(fus) (K) T(eb) (K)

S-V S-L L-V


760 - 279.65 353.88

700 - - 351.16

650 - 279.612 348.74

600 - 279.604 346.17

586 - 279.60 345.45

550 - - 343.45

500 - - 340.48

450 - - 337.26

400 - - 333.73

350 - - 329.81

300 - 279.52 325.41

250 - - 320.35

200 - - 314.34

150 - - 306.97

100 - - 297.12

75 - - 290.51

50 - - 281.68

36 279.65 - -

25 272.84 - -

20 267.92 - -
15 262.53 - -

10 255.30 - -

5 243.81 - -

ELABORACIÓN DE GRÁFICOS

Triple punto
ANÁLISIS DE RESULTADOS
Calcular el número de grados de libertad a partir del diagrama de fases del ciclohexano
indicados en la tabla 4 y explicar su significado.

Tabla 4. Aplicar la regla de las fases de Gibbs.

Fases (F) Grado de libertad (L) Significado

Área 1 2 Se pueden modificar ambas


fases T y P
Sobre la línea 2 1 Se puede cambiar solo una fase
ToP

Punto Triple 3 0 La variable es única o no se


puede cambiar.

CONCLUSIONES
1
Analizar un diagrama de fases nos ayuda a visualizar en qué puntos encontramos una
sustancia ya sea en forma sólida, líquida y vapor; cabe mencionar que además nos brinda
información acerca de los equilibrios entre las fases anteriormente mencionadas, estos
equilibrios nos ayudan a predecir a qué temperatura y presión una sustancia sublimara, se
fusionará o ebullirá; además los diagramas nos arrojan información acerca del punto triple
de una sustancia pura (equilibrio de 3 fases).
2A Partir de dos temperaturas específicas y sus respectivas presiones se lograron obtener
el resto de valores necesarios para construir el diagrama de fases del ciclohexano,
utilizando las ecuaciones de Clausius Claperon para los equilibrios líquido gas y sólido gas
y la ecuación de Clausius para el equilibrio líquido sólido.
Aunque en esta práctica queda claro que lo más enriquecedor es observar el
comportamiento del ciclohexano cuando lo sometemos a diferentes presiones y
temperaturas observar el punto triple, los equilibrios de fase y lo genial que se v, sin
embargo el saber utilizar y aplicar las ecuaciones ya mencionadas y usar los datos tanto
calculados como experimentales para poder armar el diagrama de fases también es
importante.
3 Se logró construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos de presión y
temperatura, y de los cálculos realizados en las tablas; también pse logró interpretar los
diagramas ya que nos proporcionan información sobre el estado de agregación de la
sustancia a cierta temperatura y/o cierta presión, y por último también se logró determinar
el punto triple, el cual es una variable única de cada sustancia y no puede cambiar.
4 El diagrama de fases proporciona gran información de una sustancia como lo es la
relación de coexistencia que tienen sus equilibrios con ciertas condiciones de temperatura
y presión. Asimismo, mediante la ecuación de Clausius-Clapeyron es posible construir el
diagrama de punto triple, partir de una presión y una temperatura determinada (como lo es
fases de una sustancia, el punto de fusión o de ebullición), pues mediante estos datos se
determinan los valores teóricos que conlleva el reactivo en sí. Con la información anterior
es posible la construcción de cada uno de los cambios de fase que se presentan en el
diagrama otorgando valores de presión y temperatura, según sea el caso.
5 Se puede concluir que un diagrama de fases es de mucha utilidad ya que nos proporciona
información importante acerca de los estados de una sustancia y las relaciones de
coexistencia que tienen sus equilibrios a ciertas condiciones de temperatura y presión, es
por ello que la ecuación de Clapeyron es utilizada para las fases S-L, fases condensadas;
ya que al conocer los valores de entalpía nos permite construir el diagrama de fases
asignando valores de presión y temperaturas para graficar junto con los valores teóricos y
experimentales, es por ello de su importancia ya que nos brinda mucha información de
cualquier sustancia.

6: Con los datos recabados experimentalmente y con ayuda de la ecuación de clapeyron,


fue posible recrear el diagrama de fases para el ciclohexano, al analizar la gráfica podemos
predecir entonces el comportamiento de este compuesto.
Saber de qué manera se comportará si variamos temperatura y presión, en este caso en
particular, nos interesaba saber en qué condiciones se alcanza el punto triple (sólido,
líquido y gas) que fue a 40.41mmHg y 279.85K.
RESPUESTA AL PROBLEMA
Nuestra respuesta es que al momento de construir el diagrama de fases pudimos obtener
diferentes equilibrios entre fases (S-V, S-L y L-V) además de obtener el punto triple (40.41
mmHg y 279.85 K) para el ciclohexano, esta gráfica fue posible de obtener gracias al
conjunto de datos experimentales, de la literatura y calculados, los últimos datos fueron
calculados empleando la ecuación de Clausius-Clapeyron y la ecuación de Clapeyron.

APLICACIONES DEL TEMA


Los diagramas de fase son la representación del equilibrio termodinámico de un sistema y
permiten predecir las fases presentes y sus proporciones para unas condiciones
determinadas. Lo diagramas de fase tienen diversas aplicaciones en la industria, por
ejemplo:
- En la producción de cerámicos para la comprensión de su comportamiento a altas
temperaturas y al diseño de nuevos materiales cerámicos.
- También, es aplicable para las diversas sustancias, por ejemplo, cuando las
sustancias químicas se someten a ciertas presiones varían los estados o fases que
pueden afectar o mejorar un determinado proceso.
PROBLEMAS RESUELTOS
Primero. Con el diagrama de equilibrio Cu - Ni. Determinar para una aleación con el 40 %
de Ni:

a) Curva de enfriamiento, intervalo de solidificación, fases presentes en cada una de


las regiones que atraviesa.
Por encima de 1280°C toda la aleación está en estado líquido (1 fase). Entre 1280° y
1200°C (intervalo de solidificación) coexisten las fases líquida y solución sólida (2 fases).
Por debajo de 1200°C toda la aleación ha solidificado en forma de solución sólida (1 fase).
La curva de enfriamiento aparece representada junto al diagrama.

b) Relación de fases y pesos de las mismas a 1250° C para una aleación de 600 kg.
Aplicando la regla de la palanca:
𝑚𝐿 48 − 40 8
= = = 1 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒𝑠
𝑚𝑠 40 − 32 8
mL+ms= 600
luego: mL= 300kg ms=300kg
Segundo. Haciendo uso del diagrama Bi - Sb. Calcular para una aleación con 45 % de Sb:

a) Transformaciones que experimenta al enfriarse lentamente desde el estado líquido


hasta la temperatura ambiente.
Por encima de 510°C se encuentra en estado líquido (1 fase); por debajo de 350°C todo es
solución sólida (1 fase); entre 510° y 350°C coexisten líquido y solución sólida (2 fases).
b) Dibuje la curva de enfriamiento.

c) * Si el enfriamiento no se verifica en condiciones de equilibrio, ¿cuál será la


máxima diferencia de concentración entre el centro de un grano y su periferia?
Al formarse un grano no homogéneo, la concentración de Sb varía desde el 87.5 % (primera
solidificación) hasta el 10 % (final de la solidificación) para la concentración considerada.
d) ¿A qué temperatura habrá un 50 % de aleación en estado líquido?
Cuando esto ocurre Líquido/Sólido = 1, es decir, los segmentos a y b deben de ser iguales.
Esto ocurre a 415°C. (Solución gráfica)
e) Porcentaje de las fases a 400°C.
Líquido + Solución sólida a = 100 Líquido (45 - 20) = a (65- 45), luego:
Líquido = 44.4 % a = 55.6 %

BIOGRAFÍA DEL O LOS AUTORES QUE HAN DESCRITO EL TEMA


Josiah Willard Gibbs

El químico y físico teórico Josiah Willard Gibbs nació el 11 de febrero de 1839 en New
Haven, Connecticut, EE. UU. Fue uno de los mayores científicos de los Estados Unidos del
siglo XIX. Su aplicación de la teoría termodinámica convirtió una gran parte de la química
física de una ciencia empírica a una deductiva.

Fue nombrado profesor de física matemática en Yale en 1871, antes de haber publicado su
obra fundamental. Su primer trabajo importante fue "Métodos gráficos en la termodinámica
de los fluidos", que apareció en 1873. Fue seguido ese mismo año por "Un método de
representación geométrica de las propiedades termodinámicas de las sustancias por medio
de superficies" y en 1876 por "El equilibrio de las sustancias heterogéneas" La importancia
de su trabajo fue reconocida inmediatamente por el físico escocés James Clerk Maxwell en
Inglaterra, que construyó con sus propias manos un modelo de la superficie termodinámica
de Gibbs y se lo envió.

Gibbs deduce la regla de las fases, que permite determinar los grados de libertad de un
sistema fisicoquímico en función del número de componentes del sistema y del número de
fases en que se presenta la materia involucrada. También definió una nueva función de
estado del sistema termodinámico, la denominada energía libre o energía de Gibbs (G),
que permite prever la espontaneidad de un determinado proceso físicoquímico (como
puedan ser una reacción química o bien un cambio de estado) experimentado por un
sistema sin necesidad de interferir en el medio ambiente que le rodea.

Josiah Willard Gibbs murió a los 64 años el 28 de abril de 1903, justo un año después de
que publicara su trabajo seminal sobre termodinámica estadística. Su muerte fue causada
por una obstrucción intestinal.

Trabajando en un relativo aislamiento, se convirtió en el primer científico teórico en los


Estados Unidos en ganar una reputación internacional y fue alabado por Albert Einstein
cómo «la mente más grande en la historia de Estados Unidos».

En 1901, Gibbs recibió lo que entonces se consideraba el más alto honor otorgado por la
comunidad científica internacional, la Medalla Copley de la Royal Society de Londres, «por
sus contribuciones a la física matemática».
Fue enterrado en el cementerio Grove Street, New Haven.

MANEJO DE RESIDUOS

Residuo Cantidad Riesgo Forma de disposición

Ciclohexano ------ Líquido y Deshágase de este en un punto


vapores muy de recogida de residuos
inflamables, especiales o peligrosos, los
provoca recipientes vacíos siguen
irritación conteniendo residuos del
cutánea, puede producto (líquido y/o vapor), y
llegar a formar pueden ser peligrosos, mantener
mezclas el producto y el recipiente vacío
explosivas con el alejado de fuentes de calor e
aire. ignición.

Agua ------ Ninguno Se recicla

REFERENCIAS
● Anónimo. (2020). Diagrama de fases.Portafolio estudiantil. Recuperado 25 de marzo de
2022, de https://sites.google.com/site/portafoliorivera/diagrama-de-fases
● Gonzalez, L. (2019, 4 mayo). Importancia de diagramas de fases como herramienta para el

diseño y comprensión del comportamiento de materiales cerámicos. analitek. Recuperado

25 de marzo de 2022, de http://blog.analitek.com/importancia-de-diagramas-de-fases-

como-herramienta-para-el-dise%C3%B1o-y-compresion-del-comportamiento-de-

materiales-ceramicos-0-0-1
● Fernández, Tomás y Tamaro, Elena. «Biografia de Josiah Willard Gibbs». En

Biografías y Vidas. La enciclopedia biográfica en línea [Internet]. Barcelona, España,

2004. Disponible en https://www.biografiasyvidas.com/biografia/g/gibbs.htm [fecha

de acceso: 28 de marzo de 2022].

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