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Universidad Nacional de la Patagonia San Juan Bosco

Facultad de Ingeniería
Departamento de Química
Química Analítica- Año 2023

GUÍA DE PROBLEMAS N° 3: ESTADISTICA


1) Los resultados obtenidos en un análisis de calcio por tres métodos distintos son:

METODO % Ca
A 73.2 73.00 73.4 73.3
B 69.8 71.4 71.3 70.2
C 70.7 71.1 71.7 71.5
El porcentaje real de Ca en CaO es 71.3. Determinar:
a. ¿Qué método es más exacto?
b. ¿Cual tiene más precisión?
c. Comparar los métodos en cuanto a su variabilidad

2) En una serie de experimentos para determinar la entalpia en la neutralización del 𝐻𝐶𝑙 𝑦 𝑁𝑎𝑂𝐻
a 300K se obtuvieron los siguientes valores:

∆𝐻(𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙): 54.4 56.4 57.5 56.6 57.0 56.5 58.4 57.0 55.2
a. Analizar la variabilidad de los datos
b. Calcular el promedio, varianza, desviación estándar, desviación relativa, media y
coeficiente de variación.
c. ¿Cuál de estos valores se pueden tomar como el mejor valor de entalpia real de los
experimentos?

3) Cierto método para determinar cloruros se probó con NCl puro y dio los siguientes resultados:

NaCl de la muestra(g) Error de análisis


Usado Encontrado (g) (%)
Ninguno 0.0022
0.1000 0.1023
0.3927 0.3960
0.8295 0.8311
1.2976 1.3005
a. Completar la tabla
b. Indicar qué tipo de corrección debe aplicarse y cuál es su valor
c. Tras realizar la corrección, mencionar cuál es la naturaleza del error residual

4) El análisis de un mineral presenta un contenido de Cu del 49,80 % (p/p) con una desviación
estándar de 0,21 %. ¿Cuál será la probabilidad de que una determinación aislada no resulte
mayor de 50,12 %?

5) Se analizaron 10.000 tubos de pasta dentífrica para determinar el contenido en fluoruros. Se


obtuvieron los siguientes resultados: valor medio = 25,00 𝑚𝑔 ⁄𝐿 y la desviación estándar, s =
0,10 mg/l. Calcular:
a. Cuantos tubos tienen más de 35,00 𝑚𝑔⁄𝐿.
b. En que intervalo de concentración se encuentran el 80 % de los tubos?

6) Se realizaron 30 valoraciones de oxalato con permanganato. Los datos que se obtuvieron son
los siguientes: valor medio =0.25 𝑀 y desviación estándar = 0.08 𝑀. Determinar:
a. ¿Qué valores es previsible que se encuentren en el 20 % central de la serie?
b. Si se considera que concentraciones por encima de 0,30 M y por debajo de 0,20 M
no son aceptables, ¿Qué porcentaje de preparaciones se descartaran?

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7) Cinco determinaciones de la densidad de un líquido orgánico dieron los resultados

0.9132 0.9138 0.9129 0.9131 0.9133 𝑔⁄𝑐𝑚

Calcular un intervalo de confianza del 95% para el promedio real de la densidad del líquido
orgánico.

8) Un método de absorción atómica para la determinación de cobre en combustibles tiene una


desviación poblacional de 0.32 mg de Cu/ml. El análisis de una muestra de combustible mostró
un contenido de cobre de 8.53 mg de Cu/ml.
Calcular los límites de confianza al 90 y 95% para el resultado, si se basa en:
a. Un solo análisis
b. El promedio de tres análisis.

9) Se le pide a una analista la evaluación de dos métodos diferentes para la determinación de


trazas de plomo en ácido acético glacial. Se realizaron ocho determinaciones mediante cada
método, que dieron los siguientes resultados para la concentración del plomo (en ppm):

Método A 1.34 1.33 1.32 1.35 1.32 1,43 1.34 1.31


Método B 1.30 1,26 1.30 1.33 1.20 1.24 1.24 1.33

Determinar si existe una diferencia significativa en el promedio de trazas de plomo


determinado por ambos métodos. 𝛼=0,05

10) Los desechos industriales y la basura que se descargan en los ríos absorben oxígeno, y por
lo tanto, reducen la cantidad de oxígeno disuelto disponible para los peces y otras formas de
vida acuática.
Se requiere un mínimo de 5 ppm de oxígeno disuelto para que sea suficiente para la vida
acuática. Durante los meses de diciembre y enero se tomaron 45 muestras de agua, dando como
resultado una media aritmética de 4,352 ppm y una desviación estándar de 1,261 ppm. ¿Hay
suficiente evidencia en los datos que indique que el contenido de oxígeno disuelto es menor que
5 ppm? Use 𝛼=0,025.

11) Se enviaron muestras de una aleación estándar a los laboratorios A y B. En el laboratorio A


se encontró que el valor medio para 6 determinaciones fue 4.35 ± 0.07% 𝑁𝑖. En el laboratorio B,
el valor medio para 8 determinaciones fue 4.47 ± 0.05% 𝑁𝑖.
Determinar:
a. ¿Cuál es la media acumulada?
b. ¿Cuál es la desviación estándar acumulada de los dos laboratorios?

12) Una muestra de agua contaminada se oxidó a 25 ºC. El porcentaje de materia orgánica en
la muestra que se oxidó varió con el tiempo como sigue:
𝑥 = 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 (𝑒𝑛 𝑑𝑖𝑎𝑠) 𝑦 = 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑑𝑎 (%)

X 1 2 3 4 5 6 7 10 12
y 21 37 50 60 68 75 80 90 99

c. Encontrar la ecuación de regresión lineal.


d. Calcular e interpretar el coeficiente de correlación.
e. ¿Qué significa en términos del problema la constante de regresión?
f. Estimar el porcentaje de materia oxidada a 8 días.
g. Calcular el error estándar del coeficiente regresión.

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13) La determinación de níquel en aceites vegetales hidrogenados se puede realizar calcinando


la muestra a cenizas, añadiendo molibdeno como patrón interno y analizando por espectroscopia
de emisión.

Ni 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0


Razón 0.43 0.70 0.93 1.15 1.34

a. Dibujar el diagrama de dispersión.


b. Se encontró que un aceite hidrogenado problema daba una razón de intensidad de 0,85.
Determinar la cantidad de níquel (en ppm.) en dicha muestra, suponga un modelo de regresión
lineal.

14) Se analizó volumétricamente una cierta muestra para determinar el porcentaje de sulfatos,
y se obtuvieron los resultados siguientes:

6.39 6.99 5.71 5.93 5.35 5.81 5.52 5.91 5.46

a. Aplicar la prueba Q para determinar, con un nivel de confianza del 95%, si el resultado
discordante debe rechazarse o retenerse.
b. Determinar la media, el recorrido y la desviación estándar del método.

15) En la medida de una cinética de primer orden se obtuvieron los siguientes valores de

𝑘(𝑠 ) 4.51 4.54 4.52 4.66 4,51 4.50 4.48 4.49 4.51 4.52

Determinar:
a. Valor de k.
b. Verificar si se tiene que despreciar algunas de las observaciones. Aplicar la prueba Q con un
nivel de confianza del 95%,

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ANEXOS
TABLA I: Valores de z para varios niveles de confianza

Nivel de Confianza z
50 0.67
68 1.00
80 1.29
90 1.64
95 1.96
96 2.00
99 2.58
99.7 3.00
99.9 3.29

TABLA II: Valores de t para varios niveles de probabilidad

Grados de Nivel de probabilidad (%)


libertad 80 90 95 99 99.9
1 3.08 6.31 12.7 63.7 637
2 1.89 2.92 4.30 9.92 31.6
3 1.64 2.35 3.18 5.84 12.9
4 1.53 2.13 2.78 4.60 8.60
5 1.48 2.02 2.57 4.06 6.86
6 1.44 1.94 2.45 3.71 5.96
7 1.42 1.90 2.36 3.50 5.40
8 1.40 1.86 2.31 3.36 5.04
9 1.38 1.83 2.26 3.25 4.78
10 1.37 1.81 2.23 3.17 4.59
11 1.36 1.80 2.20 3.11 4.44
12 1.36 1.78 2.18 3.06 4.32
13 1.35 1.77 2.16 3.01 4.22
14 1.34 1.76 2.14 2.98 4.14
20 1.32 1.72 2.09 2.84 3.55
30 1.31 1.70 2.04 2.75 3.38
60 1.30 1.67 2.00 2.66 3.23
 1.29 1.64 1.96 2.58 3.29

TABLA IV: Valores críticos para el Cociente de Rechazo Q

Qcrit (Rechazo si Qexp > Qcrit)


Nº de
90% 95% 99%
observaciones
de confianza de confianza de confianza
3 0.941 0.970 0.994
4 0.765 0.829 0.926
5 0.642 0.710 0.821
6 0.560 0.625 0.740
7 0.507 0.568 0.680
8 0.468 0.526 0.634
9 0.437 0.493 0.598
10 0.412 0.466 0.568

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𝑑𝑒𝑠𝑣𝑖𝑜
𝑄=
𝑎𝑚𝑝𝑙𝑖𝑡𝑢𝑑

| ̅ ̅ | ( ) ( )

, ,

̅ √

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