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Ctedra de Qumica Analtica

I-2017

Facultad de Ingeniera-LUZ

UNIDAD II. Errores y Tratamiento de los Datos


1.- Para investigar la reproducibilidad de un mtodo para la determinacin de selenio en alimentos,
se realizaron diez mediciones sobre un lote de arroz tostado, con los siguientes resultados:
Medidas
Selenio
(g/g)

10

0.07

0.07

0.08

0.07

0.07

0.08

0.08

0.09

0.08

0.11

(a) Determine si hay un valor anmalo con un nivel de significancia del 0.05 y (b) calcule la
media, la desviacin estndar y el intervalo de confianza al 95%.
2.- Siete mediciones de pH de una solucin reguladora proporcionaron los siguientes resultados:
5.12; 5.20; 5.15; 5.17; 5.16; 5.19 y 5.15. Calcule el pH al nivel de confianza de (a) 95% y (b)
99%. (Suponga que no existen errores sistemticos).
3.- Diez anlisis de la concentracin de albmina dieron una medida de 20.92 g/L, y una desviacin
estndar de 0.45 g/L. Calcule los lmites de confianza de la medida al 95%.
4.- Se midi la concentracin de plomo en el fluido sanguneo para una muestra de 50 nios de un
colegio prximo a una calle concurrida. La media muestral fue 10.12 ng/mL y la desviacin
estndar fue 0.64 ng/mL. (a) Calcule el intervalo de confianza al 95% para la concentracin
media de plomo de los nios de la escuela y (b) Qu tamao debera tener la muestra (n) para
reducir la longitud de intervalo de confianza a 0.2 ng/mL (es decir 0.1 ng/mL)?
5.- En una investigacin de la exactitud y precisin de un mtodo para la determinacin de
arprinocida en comestible preparados, se realizaron seis determinaciones repetidas de una
formulacin preparada que contiene 10.2 % de arprinocida. Los resultados fueron: 10.4; 10.4;
10.6; 10.3; 10.5 y 10.5 %.Calcule: (a) la media, la desviacin estndar y los lmites de
confianza de la media al 95% y 99%; (b) Se encuentra el valor de 10.2 % dentro de los lmites
de confianza al nivel del (i) 95% y (ii) del 99%?
6. - Nueve mediciones de la relacin entre las reas de dos picos, (rea Analito/rea del estndar
interno), en un experimento de cromatografa lquida dieron los siguientes valores: 0.2911;
0.2898; 0.2923; 0.3019; 0.2997; 0.2961; 0.2986; 0.2902; 0.2882. Calcule: (a) la media, (b) la
desviacin estndar y (c) el intervalo de confianza al 95% e interprete el significado de este
resultado.
7.- Se utiliz una solucin de 0.1 M de cido para valorar 10 mL de una solucin de lcali de 0.1 M
y se registraron los siguientes volmenes de cidos: 9.88; 10.18; 10.23; 10.39 y 10.25 mL.
(a) Calcule los lmites de confianza de la media al 95% y (b) verifique si hay diferencias
significativa entre la media obtenida y el valor esperado.
8.- Los siguientes datos proporcionan la recuperacin del bromuro adicionado a muestras de tomate
y pepino, medido mediante la tcnica de cromatografa inica. La cantidad de bromuro potsico
aadido a cada vegetal fue la misma.
Tomate (g/g)
Pepino (g/g)

777
782

790
773

759
778

790
765

770
789

758
797

764
782

(a) Pruebe si la recuperacin en los vegetales tienen varianza que difieran significativamente.
(b) Pruebe si las tasas de recuperacin medias difieren significativamente.
(c) Determine la exactitud de la recuperacin en el tomate y pepino, si la cantidad adicionada a
los vegetales fue de 780 (g/g).
Realizado por los profesores: Lilia Araujo; Avismelsi prieto, Irama Pia y Mara Elena Troconis.
Dpto. Qumica. Ciclo Bsico. Facultad de Ingeniera-LUZ. Primer Periodo 2017.

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9.- Para evaluar un mtodo espectrofotomtrico con el fin de determinar titanio, se aplic el mtodo
a muestras de aleaciones certificadas que contenan titanio. Los resultados (% Ti) se muestran
en la tabla. Para cada aleacin pruebe si el valor medio difiere significativamente del valor
certificado.
Nmero de
lecturas
6
8

Media
(
0.482
1.505

Valor
Certificado
0.496
1.493

Desviacin Estndar (S)


0.0257
0.0287

10.- La siguiente tabla muestra resultados que proporcionan los niveles de estao recuperado del
mismo producto despus de ebullicin a diferentes tiempos en un recipiente abierto:
Estao encontrado
(mg/Kg)
57; 57; 55; 56; 56; 55; 56; 55
51; 60; 48; 32; 46; 58; 56; 51

Tiempo de Ebullicin (min)


30
75

Pruebe si: (a) La variabilidad de los resultados es ms grande para tiempos de ebullicin ms
largos y (b) Las medias difieren significativamente.
11.-Los siguientes resultados se obtuvieron al comprar un nuevo mtodo y el mtodo oficial para la
determinacin de Fenilbutazona. (Las cifras se refieren a los porcentajes de recuperacin).
Pruebe si los resultados medios obtenidos por ambos mtodos difieren significativamente.

Media

Mtodo Nuevo
99.35

Mtodo Oficial
99.53

Varianza

0.185

0.152

Tamao de muestra

12.-Las siguientes cifras se refieren a la concentracin de albmina, g/L, en el suero sanguneo de


16 adultos sanos: 37; 39; 42; 39; 39; 45; 42; 39; 44; 40; 39; 45; 47; 47; 43; y 41. Las primeras
ocho cifras corresponden a hombres y las segundas ocho a mujeres. Pruebe si la concentracin
media para hombres y mujeres difieren significativamente.
13.-Un analista A report los siguientes porcentajes de hierro en una muestra: 20.18; 20.25; 20.28;
20.30; 20.23 y 20.20. Para esta serie de resultados, calcule: (a) la media, el rango, la desviacin
estndar y el % coeficiente de variacin o % DSR; (b) el intervalo de confianza del 95% de la
media.
14.-El valor de la Nacional Bureau of Estndar para el porcentaje de hierro en la misma muestra del
problema 13 es de 20.18. (a) Calcule los errores absolutos y relativos del analista A y (b) Qu
puedes decir sobre el trabajo del analista?
15.-En un cierto mtodo para determinar slice, SiO2, ste se precipita y se pesa. Se encontr que la
cantidad obtenida de SiO2 siempre es de 0.4 mg en exceso, sin importar el peso de la muestra
tomada para el anlisis. Calcule el error relativo en ppmil en una muestra que contiene 10.0 %
de SiO2 si el tamao de la muestra analizada es de: (a) 0.100g; (b) 0.500g y (c) 1.00g.
16.-Utilizando 2 mtodos de anlisis, se obtuvieron dos series de resultados para el porcentaje de
hierro contenido en un mineral, los resultados son los siguientes:

Realizado por los profesores: Lilia Araujo; Avismelsi prieto, Irama Pia y Mara Elena Troconis.
Dpto. Qumica. Ciclo Bsico. Facultad de Ingeniera-LUZ. Primer Periodo 2017.

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Mtodo 1

Mtodo 2

X1 = 15.34 %
S1 = 0.10
N1 = 11

X2 = 15.48 %
S2 = 0.20
N2 = 11

(a) Son significativamente diferentes las desviaciones estndar en el nivel de 95%?


(b) Son significativamente diferentes las dos medias a un nivel de significancia del 0.05.
17.-Un analista desarrolla un nuevo mtodo para determinar cobre en un mineral. Con su mtodo,
l analiza una muestra de la NBS y obtiene los siguientes datos: media de nueve resultados =
12.50%; desviacin estndar = 0.12. El valor NBS es de 12.28% Son significativamente
diferentes sus resultados a un nivel de confianza del 95%?
18.-Un estudiante obtuvo los siguientes resultados para el porcentaje de hierro en un mineral:
15.44; 15.02; 15.60 y 15.42. (a) Pruebe descartarse alguno de los resultados por medio de la
prueba Q y (b) Cul es el porcentaje de hierro en el mineral?
19.-Un estudiante obtuvo los siguientes resultados para la normalidad de una solucin: 0.1029;
0.1055; 0.1036; 0.1032; 0.1024 y 0.1028. (a) Puede descartarse alguno de estos resultados por
medio de la prueba Q y (b) Qu valor debe reportarse para la normalidad?
20.- Cinco laboratorios participan en un estudio para determinar la concentracin de hierro en
muestras de agua. Los resultados siguientes son rplicas de determinaciones de hierro (en ppm)
en los laboratorios A, B, C, D y E:
Resultados
1
2
3

Lab A
10.3
11.4
9.8

Lab B
9.5
9.9
9.6

Lab C
10.1
10.0
10.4

Lab D
8.6
9.3
9.2

Lab E
10.6
10.5
11.1

(a) Establezca que tipo de test aplicar.


(b) Establezca las hiptesis nula y alterna.
(c) Existe diferencia significativa en el contenido de hierro determinada por los cinco
laboratorios para el nivel de confianza del 95%?
(d) Entre cuales laboratorios existe diferencias?
21. - Se comparan tres mtodos analticos distintos para determinar el contenido de calcio en una
muestra de agua. Interesa saber si los mtodos difieren o no. Los resultados siguientes
corresponden al calcio (en ppm) determinado por colorimetra, valoracin con EDTA y
espectrofotometra de emisin atmica con llama:
Repeticin Colorimetra Valoracin con EDTA Absorcin Atmica
1
3.92
2.99
4.40
2
3.28
2.87
4.92
3
4.18
2.17
3.51
4
3.53
3.40
3.97
5
3.35
3.92
4.59
(a) Exprese las hiptesis apropiadas.
(b) Determine si existen diferencias entre los tres mtodos en los niveles de confianza del 95% y
99%.
(c) Si identifica una diferencia en el nivel de confianza de 95%, determine qu mtodos difieren
entre s.
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