APUNTES SOBRE CEMENTOS

El cemento se obtiene de la molienda de su componente principal, el clínker, junto con yeso y

otros compuestos. Para la producción de clínker se calcina la piedra caliza, compuesta
esencialmente de carbonato cálcico (CaCO3), a unos 900ºC para generar óxido de calcio o cal
(CaO), liberando dióxido de carbono (CO2) en el proceso. Posteriormente, el CaO reacciona en
el horno a altas temperaturas (entre 1400-1500 ºC) con sílice (SiO2), alúmina (Al2O3) y óxidos
de hierro (Fe2O3), para formar silicatos, aluminatos y ferritas de calcio, principales
constituyentes del clínker

HIDRATACIÓN DEL CEMENTO

Al mezclar la alita y velita con agua obtenemos Silicato calcico hidratado e Hidroxido de calcio (
que da porosidad a la estructura y no es deseado)
 - El Aluminato tricálcico que venía de los óxidos de aluminio de la arcilla, al hidratarse y
mezclarse con yeso da un compuesto de la familia del silicato calcico hidratado (da las
mismas características finales y por eso lo incluimos en la misma familia). Añadimos
yeso porque el Aluminato tricálcico reacciona rápidamente con el agua y produciría un
fraguado instantáneo. El exceso de yeso puede producir grietas ya que se expande.
- La portlandita es uno de los dos productos resultantes de la hidratación del silicato
bicálcico y del silicato tricálcico del cemento Portland (el otro producto resultante de
esta hidratación es la tobermorita). La portlandita (HIDRÓXIDO DE CALCIO) es
responsable de la protección de las armaduras del hormigón armado frente a
la corrosión debido al pH muy básico (alrededor de pH 13) que origina su presencia
en el hormigón.
- La reacción del ferroaluminato no es importante ya que solo se usa como fundente.

Todas estas reacciones son exotérmicas y por tanto se puede utilizar como una forma de medir
como está avanzando el proceso de fraguado.

En el Clinker: 60-70% C3S, 10-20% C2S, 3-4% C3A, 1-2% C4AF

YESO+CLINKER+(OTROS COMPONENTENTES OPCIONALES)=

CEMENTO PORTLAND

Físicamente lo que se observa durante el proceso de hidratación

es que se van formando como espinas alrededor de las
partículas de los silicatos cálcicos (hidratación de fuera hacia
adentro) y van aumentando de tamaño hasta que llega un punto
en el que unas empiezan a entrar en contacto con otras y a
interaccionar electrostáticamente. Hasta que se produce esa interacción, tendremos ese
cemento liquido que realmente son partículas en suspensión. El cemento no hidratado es la
parte más densa.

El silicato tricálcico es el
que da la resistencia
mecánica más rápido.
El dicálcico tarda más
en dar la resistencia
mecánica. Los silicatos
hidratados de aluminio
aportan un ligera
resistencia mecánica
que SE VUELVE CERO A
LOS POCOS AÑOS. .
Ricos en C3S liberan mas Ca(OH)2 y por eso protegen las armaduras pero a la vez son más
porosos.

CEMENTO CAC
El CAC se obtiene por fusión de una mezcla de calizas y bauxitas (compuesta principalmente
por hidróxidos de aluminio EN LUGAR DE SILICATOS) a una temperatura entre 1450-1550 ºC.
Después de un enfriamiento lento, el clinker es triturado hasta la finura requerida sin añadirle
ninguna adición, en contra de lo que sucede con el CP al cual se añade yeso para retardar el
fraguado

Sin embargo, la característica fundamental que favoreció su uso es la alta resistencia mecánica
al cabo de pocas horas tras el hormigonado. Esta propiedad lo hizo muy rentable para la
ejecución de prefabricados, de modo que los moldes podían reutilizarse con mayor rapidez.
También en obras donde los sistemas de encofrado eran costosos, permitían el rápido
desmoldeo y desapuntalamiento con el consiguiente aprovechamiento de los medios
auxiliares. El fraguado completo se produce en un tiempo inferior a 7 días, si bien, en sus
primeras 24 horas casi alcanza su resistencia final.

Al no contener estos cementos portlandita y aluminatos del tipo C3A no existe riesgo de
formación de la expansiva ettringita.

- Son resistentes a los ataques del agua de mar (No contienen Ca(OH)2 y no reaccionan
con el Mg del agua del mar para formar brucita ni C3A que reaccione con sulfatos
solubles) y sulfatos (porque no tienen C3A).
- Los aluminatos sí son atacables por los álcalis (hidrólisis alcalina). Las sales sódicas y
potásicas (NaCO3 y KCO3) sustituyen a los átomos de Ca que forman el CaO en el CA
hidratado, generando NaO y KO, los cuales son solubles (y por tanto no
conglomerantes). Es diferente, por tanto, al ataque que sufre el cemento portland.
NOTA: hidrólisis a determinados tipos de reacciones de sustitución nucleófila en las
que el nucleófilo reactivo es OH-.
- En un cemento que puede padecer aluminosis: ese proceso de degeneración es en
realidad una conversión en la que el Aluminato Monocálcico Hidratado (ACH10) de
forma hexagonal se convierte a una fase más estable como Aluminato Tricálcico
Hidratado (AC3H6) en forma cúbica que ocupa menos espacio y por consiguiente a)
genera más porosidad en el hormigón y se vuelve más vulnerable a agentes externos
b) pierde resistencia c) puede perder adherencia con las armaduras ya que disminuye
la superficie de contacto.
- También sufren carbonatación de los hidratos de aluminio
- Protege menos las armaduras de hormigón debido a que no se libera NaOH durante la
hidratación y el pH es más bajo
- Muy resistente a la temperatura (refractario) ya que no contiene NaOH (es el
elemento más sensible a la descomposición por altas temperaturas)

CALOR DE HIDRATACIÓN DE LOS CEMENTOS

REACCION ÁRIDO-ALCALIS
¿Por qué son perjudiciales?

- Realmente es por su reacción con la silica amorfa (silice reactiva A ALCALIS)

(proveniente de algunos agregados áridos)

CEMENTOS RESISTENTES A SULFATOS (SR)

La característica principal que hace a los cementos potencialmente sensibles a sulfatos es la
presencia de Aluminato tricálcico que se combine con sulfatos después de que haya terminado
el fraguado para formar ettringita (sulfoaluminato hidratado) que es muy expansivo por tener
un volumen elevado (después del fraguado). Debemos tener en cuenta que el yeso que
añadimos forma etringita durante el fraguado y no pasa nada, siendo el problema de esta
reacción únicamente cuando el cemento está solidificado.

Para que un cemento sea resistente a sulfatos debe tener:

- Poco contenido de C3A (también en forma hidratada)

- Poco contenido de hidróxidos de calcio Ca(OH)2 (en el caso que estén expuestos a
sulfatos de sodio) y esto puede evitarse con cementos puzolánicos.
Un cemento que SR siempre es resistente a sulfatos pero un cemento que no sea SR no tiene
por qué no ser resistente a ellos.

CEMENTOS RESISTENTES A AGUA DEL MAR

Admiten una concentración superior de C3A que los SR.

Se producen principalmente 3 ataques simultáneos:

- El ataque de los cloruros del agua de mar causando la corrosión de las armaduras del
hormigón se da de forma localizada. Los cloruros desprotegen al acero de la armadura
de la película de óxido protector que la recubre (despasivación). Además, los
productos de la corrosión son voluminosos y poco adherentes provocando fisuración
en el hormigón
- En el ataque de los alcalinos del agua del mar La portlandita, en contacto con el Mg,
reacciona para formar brucita (Mg(OH)2). Ésta ejerce presiones que provocan una
fisuración y un deterioro de la adherencia de la pasta con el árido del hormigón.
- En el ataque por sulfatos del agua de mar, la portlandita, en contacto con estos,
reacciona y forma yeso. Éste cristaliza de forma expansiva y ejerce una presión que
fisura la pasta de cemento.

CARBONATACIÓN DEL CEMENTO y HORMIGÓN

En la reacción de carbonatación es una reacción acido-base en la que un O2- abandona el CaO
y pasa a formar parte de CaCO3 (en caso de que esté disuelto, Ca(OH)2)

La disminución de hidróxidos hace bajar el pH, lo que favorece la corrosión del hierro del
hormigón (en lugar de formarse oxido forroso Fe3O4, se forma oxido ferrico Fe2O3). Fe3O4
tiene un volumen mucho mayor que el metal de origen y se desprende fácilmente en forma de
láminas lo que provoca: rotura del hormigón debido a la expansión y que el proceso de
corrosión continúe al no producirse una capa protectora.

¿Si la carbonatación se produce en la forma hidratada del cemento, el carbonato se queda

formando parte de la estructura).

La carbonatación solo se produce en presencia de humedad

MEDIO CON UN pH ÁCIDO

Las aguas de montaña procedentes de terrenos graníticos, cuyo pH es bastante inferior a 7 y
aún las aguas marinas del litoral donde predominan las rocas acidas, son de una agresividad
incomparablemente mayor que las procedentes de terrenos o litorales calizos. En estas
circunstancias, los sulfoaluminatos ya formados son destruidos, libertando alúmina y yeso,
éste forma nuevas cantidades de etringita inestable y, por una especie de reacción en cadena,
se va profundizando el ataque hasta provocar grandes disgregaciones en el hormigón de
cemento.
NORMA UNE 196-1

Ninguna medida debe variar más del 10% respecto a la media de la COMPRESIÓN. Si varía, se
descarta ese resultado. Si hay más de 1, se vuelve a repetir.

ACEPTACIÓN DE RESULTADOS

REPETIBILIDAD A CORTO PLAZO

Inferior al 2% cuando se expresa como coeficiente de variación a 28 días

REPETIBILIDAD A LARGO PLAZO

Inferior al 3,5% cuando se expresa como coeficiente de variación a 28 días

REPRODUCIBILIDAD

Inferior al 4% cuando se expresa como coeficiente de variación a 28 días

NORMA UNE 80216: composición del cemento

Resultados expresados con % con 1 decimal. Si diferencia entre 2 resultados > 2*σ, repetir
ensayo.

Recordamos la composición del cemento: Reguladores, clinker, carbonato de calcio, escoria,

pozolanas, cenizas volantes, filler siliceos

EDTA: Queda (se complejan con él?): pozolanas, cenizas volantes, filleres siliceos y escoria

HCl: no se disuelven los componentes que llevan silicio puzolanas, cenizas volantes y filleres
siliceos.

Queda: puzolanas, cenizas volantes y filleres siliceos.

Estos ataques selectivos se complementan con la determinado de SO3 (regulador de fraguado)
y CO2 (cal que no ha reaccionado y/o filler calcareo).

DETERMINACIÓN CALIZA (CaCO3) (L)

Se calcula indirectamente a partir del CO2 inorgánico

procediente del cemento. Calcinación parcial en nuestro caso o
usando el LECO (solo para CEM III Y CEM V debido a su contenido en azufre) La norma no
aplica así que no necesitamos precisión en esos dos tipos de cemento.

Para el LECO: por duplicado. Si alguno difiere 10% de la media, una tercera lectura y se
recogen los valores más próximos

DETERMINACIÓN DE PUZOLANA, CENIZAS VOLANTES Y FILLER SILICEO

DETERMINACION DE CONTENIDO EN ESCORIA (S)

Es soluble en HCl pero no en EDTA

DETERMINACIÓN DE REGULADOR DE FRAGUADO (R)

El más común es el Yeso (CaSO4)

DETERMINACIÓN DE CONTENIDO EN CLINKER
 NORMA UNE 196:2 (análisis químico) y 196:5 (puzonalicidad)

Nº determinaciones: AENOR: 1. NO AENOR: 2 (salvo indicación)

Expresión de resultados: SiO2, CaO, 1 decimal). Al2O3, Fe2O3 (2 decimales)

CRITERIO DE ACEPTACIÓN: Si diferencia entre 2 determinaciones > 2*σ (sino se coge la

media), se repite de nuevo y se toma como resultado la media de las 2 más próximas.

- σ SiO2 = 0,08, Al2O3 = 0,10, Fe2O3 = 0,05, MgO= 0,08, CaO=0,10.

PÉRDIDA POR CALCINACIÓN: 950ºC

CRITERIO DE ACEPTACIÓN: Se puede hacer O NO una tercera determinación. El técnico
decide si coge la media o el valor más próximo al histórico.

CAMBIOS EN PROCEDIMIENTO: no se deseca la muestra

Debido a que la PPC está influenciada por el contenido de carbonatos de la caliza y el

contenido y grado de hidratación de las fases del sulfato de calcio (genéricamente, yeso), no es
posible determinar el contenido de caliza mediante este parámetro. Sin embargo, la PPC
puede utilizarse como un control indirecto de estabilidad del composición del cemento; la
variación en este parámetro puede darle al usuario del cemento una idea de un cambio de
composición. Puede ser un índice de su meteorización, por un exceso de tiempo de
almacenamiento o por un defectuoso almacenamiento en contacto directo con el aire, por lo
cual el cemento sufre una prehidratación e incluso una carbonatación.

- El CaSO3 no se descompone (necesitaría 1050ºC) pero si se deshidrata

- El CaCO3 si se descompone (850ºC)

Entre las sustancias que posiblemente se añaden al clinker y yeso estaban:

- La sílice no activa, que no tiene pérdida al fuego.

- Las escorias y cenizas volantes activas, que por haber sufrido un proceso térmico no se
descomponen a 1.000° C.
- Otrs puzolanas activas que en casos extremos pueden llegar a tener hasta un 15 % de
pérdida al fuego. Algunas arcillas si son de mucha superficie especifica como las
monmorrillonitas, bentonitas, que están prohibidas éticamente, pues darían lugar a
expansiones fisuración, etc.
- La caliza, considerada entonces no activa, que tiene un 44 % de pérdida al fuego. La
pérdida al fuego, en este último caso de una adición caliza, nos daría el agua del yeso
más el carbónico de la caliza.

Las pérdidas al fuego superiores al 1 % nos indican, si no hay puzolana, la presencia de caliza;
como normalmente no se hace la determinación de CO2, no se encuentran correlaciones por
lo tanto en los datos estudiados. Por eso solo se realiza en CEM I y CEM III, es decir, en
cementos sin puzolanas o calizas.

Como se hace en atmósfera oxidante, se podría producir la oxidación de los sulfuros. Habría
que aplicar una corrección.
 -

CO2 (inorgánico)

Se determina usando un filtro que lo absorba. Se libera usando ácidos. Con la calcinación se
liberaría también agua, y el CO2 orgánico. Sin embargo en nuestro laboratorio usamos una
calcinación parcial entre 500ºC y 950ºC.

SULFATO (SO42- en disolución o SO3)

Se determina añadiendo BaCl que genera BaSO4 que precipita. Al contrario que la normal y
por convenio con Aenor, la muestra no se seca antes.

DETERMINACIÓN DE RESIDUO INSOLUBLE EN HCl y Na2CO3: determina la sílice que no ha

reaccionado.

El residuo insoluble se obtiene por ataque del cemento con disolución concentrada de ácido
clorhidrico (no confundir con la de determinar los componentes que es diluida). Este residuo
restante se trata con una disolución hirviente de carbonato de sodio. El residuo restante se
determina después de la calcinación gravimétricamente.

El R.L inicialmente es un baremo del grado de cocción del clinker, nos daría por lo tanto la
sílice que no había reaccionado con la cal del crudo (los silicatos si son solubles pero no la
silice). Además de otras impurezas como óxidos férricos, óxidos de aluminio y compuestos que
precipitan en HCl con tiosales, ácido bórico…. En el cemento en cambio hay que tener en
cuenta:

- La adición de yesos que pueden llevar cuarzo como impureza.

- Si el cemento lleva caliza, su carbonato calcico puede ser que tenga sílice y también
podría haber arcillas
- Las puzolanas y cenizas volantes pueden ser solo parcialmente solubles (por eso solo
se hacen en CEM I y CEM III).
DETERMINACIÓN DE CLORUROS

Cemento se trata con HNO3 para eliminar los sulfuros y disolver los cloruros. Los cloruros
disueltos precipitan con nitrato de plata que se añade en exceso. Se separa el precipitado y la
plata que sigue presente en la disolución se valora con tiocianato. La diferencia entre el
tiocianato consumido en una disolución sin cemento y la disolución que quedó tras filtrar el
precipitado, dan la cantidad de plata consumida durante la precipitación, lo que a su vez da la
cantidad de Cl-

PUZOLANICIDAD (196-6)

En ensayo se basa en comprobar si la relación [OH-] y [Ca2+] está por debajo de la saturación.
Si está por debajo, hay puzolanicidad, lo que indica que el cemento durante el fraguado ha
consumido parte del Ca(OH)2 (hay presente puzolana).

ALCALINOS

Se usa la fotometría de llama. La influencia de elevadas cantidades de calcio en la muestra

para la determinación de sodio se elimina con ácido fosfórico. A su vez la influencia de acido
fosfórico que interfiere en la emisión de potasio se elimina a partir de disoluciones de
calibración en las que se añade calcio.

CaO(reactiva) (M.2.01.10), CaO(total).

CaO(total) Se determina con la marcha de elementos mayoritarios. Comprende todo el CaO

presente en el cemento en forma de silicatos, aluminatos, sulfato, oxido e hidróxido de libre y
ocasionalmente como carbonato.

CaO(CaSO4) La combinada con el yeso. A partir de contenido de sulfato

CaO (CaCO3) La combinada con la caliza. A partir de la determinación de CO2. Normalmente

proviene de la carbonatación.

CaO(reactivo)= CaO(total) - CaO(combinada) (después de restar el SO3 fijado por los álcalis)

CaO(combinada) = CaO(CaSO4) + CaO (CaCO3)

El CaOr es la fracción de calcio que en condiciones normales de endurecimiento, puede formar

silicatos de calcio hidratados o aluminatos de calcio hidratados. Es decir, el CaO que está unido
al SiO2 formando silicatos/aluminatos, sulfato, oxido e hidróxido de libre y ocasionalmente
como carbonato.

El CaOl es una parte del CaOr y comprende el CaO en forma de oxido e hidróxido de libre
NOTA: realmente el calor necesario para que
reaccione SiO2 y CaO durante la creación del Clinker,
es debido a que el SiO2 es cristalino y no reacciona a
temperatura ambiente. Por tanto, el SiO2 puede estar
en estado libre de forma reactiva (normalmente
proveniente de la puzolana) como no reactiva. Sin
embargo, el CaOlibre siempre es reactivo.

El CaO libre puede causar problemas de expansión y se

suele calcular siempre en cenizas

DETERMINACIÓN DE LOS ELEMENTOS MAYORITARIOS ANALISIS QUIMICO (AC3 Y FAC4)

Después de filtrar la SiO2, se utiliza la disolución que queda para determinación de Al2O3 y
Fe2O3

SULFUROS

Muestra tratada con HCl en medio reductor. Sulfuros se transforman en H2S que, por medio
de una corriente gaseosa, se llevan a una disolución amoniacal de sulfato de cinc, en donde
precipitan como sulfuro de cinc. El sulfuro de cinc se determina por iodometría.
NORMA UNE 80230: análisis químicos alternativos

Nº determinaciones: 2 determinaciones en días distintos

Expresión de resultados: 1 decimal excepto cuando resultados sean menores de la

unidad, en cuyo caso son 2 decimales.

CRITERIO DE ACEPTACIÓN: Si diferencia entre 2 determinaciones > 2*σ (sino se coge la

media), se repite de nuevo y se toma como resultado la media de las 2 más próximas.

- σ SiO2 = 0,08, Al2O3 = 0,10, Fe2O3 = 0,05, MgO= 0,08, CaO=0,10.

SULFATOS.

Se añade HCl y BaCl, se filtra el precipitado lavándolo, se calcina y se pesa.

RI en HCL Y Na2CO3

HCl para disolver SiO2 cristalino y amorfo. Se filtra el sólido y se trata con disolución hirviente
de Na2CO3. Residuo se lava, se calcina y se pesa.

SILICE IMPURA=BRUTA:

Los silicatos son compuestos formados por SiO2 y otros óxidos metálicos (ejemplo: 2CaO-SiO2)
y pueden ser solubles (los que se van a analizar en este apartado que se descomponen cuando
se tratan con HCl como por ejemplo C3S y C2S) o insolubles (no se descomponen cuando se
tratan con HCl). Los silicatos solubles en ácido dan primero ácido silícico (H2SiO3) que
posteriormente se deshidrata evaporándolo en medio acido, pasando a sílice insoluble que se
separa por filtración. Así, en este caso más sencillo en el que RI<1,5% en HCl y Na2CO3 (del
apartado 4.4.3 de la 196-2) o con escorias de alto horno, no es necesario descomponer la
muestra y directamente se realiza la evaporación de la sílice en medio HCl+HNO3 que da
NH4Cl (MÉTODO ALTERNATIVO). Esto significa que no habrá casi presencia de sílice cristalina
que no ha reaccionado durante la cocción del Clinker.

Sin embargo, además de la sílice puede haber residuos de silicatos insolubles (y otros
compuestos como óxidos férricos, óxidos de aluminio… que son insolubles en ácidos. También
habrá otros compuestos que forman precipitados con el ácido clorhídrico como ácido bórico,
tiosales de arsénico y antimonio… Es por ello, que esta sílice obtenida es SÍLICE IMPURA. Si
esta sílice impura eleva el RI por encima del 1,5%, será necesario descomponer primero la
muestra con N2O2 y NaOH para “romper y solubilizar” estas moléculas insolubles, seguido de
una doble evaporación con HCl o una precipitación con HCl en presencia de óxido de
polietileno (MÉTODO DE REFERENCIA).

La sílice pura se determina midiendo el peso que pierde la muestra de silice impura al
volatilizar la sílice pura con HF y H2SO4. Si el residuo resultante es superior a 0,5%, será
necesario realizar el método de N2O2 y NaOH pues suponemos que el residuo es muy alto y
hay presencia de otras impurezas.

La SiO soluble residual se determina fotométricamente.

NORMA UNE 80225:2012. Determinación SiO2 reactivo en cementos, puzolanas y cenizas.

El SiO2r es la porción de SiO2 que puede reaccionar a temperatura ambiente para formar
silicatos hidratados. Buscamos descartar de la SiO2 bruta todos los óxidos insolubles en ácidos.

- La determinación de RI insoluble (196-2) se hace sobre CEM I y III con HCl diluido pero
más concentrado que en los componentes. El RI que queda está compuesto por SiO2
cristalino (además de otras impurezas como óxidos férricos, óxidos de aluminio y
compuestos que precipitan en HCl con tiosales, ácido bórico…) que no ha reaccionado
durante la cocción del Clinker formando silicatos (C3S y C2S se disuelven). Si se hiciese
en CEM II o CEM IV, podría quedar también parte del SiO2 de las adicciones
puzolánicas como precipitado.
- En la determinación de componentes, la concentración de componentes puzolánicos
se hace con una disolución de HCl diluida. Queda sin disolver la SiO2 parcialmente
cristalina (proveniente por ejemplo de las puzolanas) pero si se disuelven los silicatos
C3S y C2S. También quedan impurezas de óxidos y otras que precipitan con HCl
- En la 80225 el SiO2 reactivo se determina restando a la SiO2 bruta, el SiO2 que
contiene el RI fruto de la descomposición de la muestra con HCl y KOH (silice cristalina
que no ha reaccionado durante la cocción del Clinker). Es muy parecido al RI de la 196-
2 pero se ve menos alterado por el SiO2 que aportan las puzolanas.
NORMA UNE 196-10: determinación de Cr(VI) soluble

Se basa en añadir un agente acomplejante que forma un complejo rojo-violeta cuya

concentración se determina con un espectrómetro. Aunque añadir difenilcarbacida
manteniendo la disolución alcalina debería suprimir el efecto del sulfuro, no puede suprimir el
efecto de otras sustancias reductoras. Por ello, es necesario inicialmente realizar la
determinación con y sin tratamiento de gente oxidante.

- SIN OXIDACIÓN: a partir del patrón y de la curva de calibrado directamente.

- CON OXIDACIÓN: con perioxodisulfato de sodio y ácido ortofosfórico

Válido si: Cr(VI)<2ppm (0,0002%)

¿CUÁNDO SE HACE?

- CrG (granel): 30 días +/- 5 días

- CrS (saco): 60 días +/- 5 días

Cada 4 años se determina el Cr con y sin oxidación. Si la diferencia es <0,3ppm, permite

hacerlo solo sin oxidación hasta la próxima campaña.

Para INTEMAC:

- Si el resultado <0,9ppm, la incertidumbre es +/- 0,00001ppm

- Si el resultado >0,9ppm, la incertidumbre es +/- 0,00002
- Si el resultado es >1ppm repetir con amasada.

NORMA UNE 197-1

Clasifica los cementos:

- SEGÚN COMPONENTES (Determinado con UNE 802016)

 CEM III: cemento alto horno: contienen escoria de alto horno. Siempre son resistentes a
sulfatos

¿Diferencia entre CEM IV y CEM II con puzolana? El CEM II con puzolana solo comprende
puzolana natural mientras que el CEM IV incluye todo tipo de puzolanas. Si solo la tiene
natural, realmente podría clasificarse de las 2 formas pero se clasificaría como CEM II que
da más detalles. Un CEM IV/B tiene mucha más puzolana que el CEM II/B-P.

- SEGÚN EL CONTENIDO C3A EN EL CLINKER CEMENTOS SR (Determinado con UNE

80303-1)
No confundir los intervalos de concentración de C3A de clasificación con los máximos
admitidos por la UNE 80303.

El contenido de C3A se calcula:

C3A=2,65*A-1,69*F, siendo A el porcentaje de Al2O3 determinado con la EN 196-2 y F el

Fe2O3 determinado con la EN 196-2.

- SEGÚN REQUISITOS MECÁNICOS Y FISICOS (Determinado con UNE 196-1)

 - SEGÚN SU APLICACIÓN:

NORMA UNE 80303-2017 y 197-1: SR y MR

Dentro de los cementos con características especiales o adicionales, los cementos resistentes a
los sulfatos y agua del mar son todos aquellos cuyos respectivos clínkeres cumplan, en cuanto
a sus contenidos porcentuales en masa de aluminato tricálcico C3A y de suma de éste y de
ferrito aluminato tetracálcico C4AF, los límites señalados (ensayo de determinación de Al2O3 y
Fe2O3) :

TABLA UNE 80303

TABLA UNE 197-1

Es de advertir que no se especifica ningún límite en el caso de los cementos de los tipos III/B y
III/C, los cuales, en razón de sus contenidos altos de escoria de horno siempre resistentes a los
sulfatos y agua del mar.. La norma señala también condiciones que han de cumplir las
adiciones, en particular las de naturaleza puzolánica (ceniza volante silícea o puzolana natural),
en el caso de los cementos que las contenga:
- Relación SiO2bruta/(CaOr+MgO) de la cal reactiva y el SiO2 debe ser superior a 3.5
(definido con UNE-EN 197-1). Para saber el SiO2r necesitamos el SiO2 bruto total.
- La puzolana mezclada en 25/75 debe cumplir en ensayo de puzolanicidad a la edad de
8 o 15 días. La adición debe estar molida a finura Blaine equivalente para que la mezcla
25/75 difiera +/-200cm2/g respecto al cemento de referencia (criterio de aceptación
de finura equivalente).
- La puzolana mezclada en 25/75 debe dar una resistencia a compresión a la edad de 28
días igual o superior al 75% de la resistencia del cemento de referencia a la misma
edad (índice de IAR). La adición debe estar molida a finura Blaine equivalente para que
la mezcla 25/75 difiera +/-200cm2/g respecto al cemento de referencia (criterio de
aceptación de finura equivalente)

El cemento de referencia es un CEM I con un contenido de C3A<5%

NORMA UNE EN 14647: CAC

RESISTENCIAS MECÁNICAS:

Ensayo a 6h y 24h

ESPECIFICACIONES QUÍMICAS:

En este caso, como en lugar de SiO2 tenemos Al2O3, es lo que calculamos.

Calculamos MEC 6 y 24h, Alcalinos, sulfuros y Al2O3

NORMA ALUMINITE

- Si Cr<0,9ppm  Incertidumbre +/- 0,00001

- Si Cr>0,9ppm  Incertidumbre +/- 0,00002
- Si Cr>1ppm  repetir con amasada

En los aluminite cogemos las probetas que consideramos buenas, pudiendo mezclar
las de repeticiones

Calculamos normalmente MEC 6 y 24h, alcalinos, sulfuros, Al2O3 y PC (por ser normalmente
un EM).

NORMA UNE EN 13639: DETERMINACIÓN TOC

- Masas expresadas en gramos, con una precisión de +-0,0005g

- Resultados expresados con % con 2 cifras decimales.
- 1 ensayo si forma parte de serie estadística o 2 ensayos si no forma parte.
- Coger como resultado el valor medio de los 2 resultados más próximos si no
se desvían de la media un 20%. Si se desvían indicarlo
- Solo estamos acreditados para TOC entre 0,1 y 3. Si está por debajo, poner
<0,1*
MÉTODO GRAVIMÉTRICO

Se determina el C orgánico con una reacción que mezcla el cemento con reactivos fuertemente
oxidantes (dicromato de potasio, yodato de potasio, pentóxido de fosforo+acido fosforico que
forman entre otros acido crómico) que liberan el CO2. Este se absorbe en un soporte y se
determina por diferencia de masa. Antes de determinar el carbono orgánico, se elimina el C de
la caliza reactiva con reacción con ácido fosfórico.

MÉTODO GRAVIMÉTRICO CON OXIDACIÓN EN UN HORNO (METODO ALTERNATIVO 1)

Se elimina el C de la caliza reactiva con reacción con ácido clorhídrico a 130ºC. El C orgánico
que queda se oxida en atmósfera de oxígeno a 900ºC y el CO2 liberado se absorbe en un
soporte (y se determina por diferencia de masa)

MÉTODO DE DETECCIÓN INFRARROJA (MÉTODO ALTERNATIVO 2 Y 3) (ES EL QUE USAMOS)

Igual que el anterior pero en ligar de absorber el CO2 en un soporte, se usa un espectrómetro
de infrarrojo.

El método 2 usa baja temperatura con un catalizador de platino y el 3 al alta temperatura con
un acelerador.

CRITERIOS DE ACEPTACIÓN

TIC(%)=CO2total-TOC*3,667

NORMA UNE EN 80304: Composición mineralógica. Fórmulas de Bogue

NORMA UNE EN 80305

El cemento de albañilería y no con fines estructurales se corresponde con MC 22,5 X de la

norma UNE-EN 413-1

Deben cumplir mismos requisitos que Portland no blancos con un requisito adicional: blancura
por las coordenadas CIELAB según el método de ensayo de la Norma UNE 80117 (parámetro L
mayor o igual a 85,0)

Pueden ser SR, MR, LH

Se denominan con prefijo BL. Por ejemplo: BLI42,5R

NORMA UNE-EN 451: determinación de óxido de calcio libre en cenizas

Se determina usando un ester+butanol seguido de una valoración de bromofenol con HCl.

- Masas expresadas en gramos, con una precisión de +-0,0005g

- Resultados expresados con % con 1 cifra decimal.
- 1 ensayo si forma parte de serie estadística o 2 ensayos si no forma parte.
- Si diferencia entre 2 determinaciones > 2*σ, se repite de nuevo y se toma
como resultado la media de las 2 más próximas

-----------------------------HORMIGONES, MORTEROS y PASTAS--------------------

NORMA UNE-EN 15167: escorias granuladas de alto horno para hormigones y morteros

Cemento de ensayo para mezclar: elegido por el fabricante.

- CEM I 42,5 o superior.

- Finura (Blaine): al menos 300m2/kg

- Álcalis (Na2Oeq): del 0,5% al 1,2%

- C3A entre 6% y 12%

REQUISITOS QUÍMICOS
REQUISITOS FISICOS

Finura: superficie específica > 275m2/kg

Tiempo de principio de fraguado. 50% escoria + 50% cemento. Debe ser inferior a 2*tiempo
fraguado cemento puro.

Índice de actividad. 50% escoria + 50% cemento. A 7 días > 45% y a 28 días>70%

NORMA UNE 83460: humo de sílice para hormigón

NORMA UNE-EN 450: cenizas volantes para hormigón. En amarillo, requisitos mínimos que
exige el BOE (adoptados de la UNE-EN 450).

La EC-21 solo contempla el uso de cenizas volantes silíceas y no calcáreas

Cemento de ensayo para mezclar: elegido por el fabricante.

- CEM I 42,5 o superior.

- Finura (Blaine): al menos 300m2/kg

- Álcalis (Na2Oeq): del 0,5% al 1,2%

Perdida por calcinación: Categorías A (<5,0%), B(<7,0%), C(<9,0%).

Cloruro < 0,10%

SO3 < 3,0%

CaOlibre < 1.5% (la UNE-EN 197-1 exigía <1%). Si es superior, ensayo estabilidad de volumen.

CaOr < 10,0% (igual que la UNE-EN 197-1). Puede generar problemas de expansión.

SiO2r > 25%. Solo lo cumplen cenizas obtenidas por combustión de carbón pulverizado.

SiO2, Al2O3, Fe2O3. La suma de los 3 > 70%. Solo lo cumplen cenizas obtenidas por
combustión de carbón pulverizado.

Alcalis. Se calcula como Na2Oeq y debe ser < 5,0%. Solo lo cumplen cenizas obtenidas por
combustión de carbón pulverizado.

MgO < 4,0% solo aplicable a ensayo inicial de cenizas de cocombustion

REQUISITOS FISICOS:

Finura. Categoria N (<40% masa), categoría S (<12% masa).

Índice de actividad. 25% ceniza+75% cemento. A 28 días > 75% y a 90 días > 85%.

Estabilidad de volumen. 30% ceniza+70% cemento. <10mm. Solo se aplica si CaOl es alto.

Tiempo de fraguado inicial. 25% ceniza+75% cemento. Debe ser inferior a 2*tiempo fraguado
del cemento puro.

Agua. Solo hay requisito para las tipo S y no para las tipo N. En el primer caso, el agua no debe
ser superior al 95% de la necesaria para el cemento puro.
REGLAMENTO PARTICULAR AENOR
COMUNICACIÓN DE LOS RESULTADOS POR EL LABORATORIO VERIFICADOR

- Con los resultados completos de cada mes, y en máximo 45 días desde el último día de
toma de muestra de dicho mes.
- No se comunican los valores de las 6 roturas de resistencias pero se mantiene
registradas 12 años.

SOLICITUD INICIAL

- Se remite copia de manual de calidad (algunos requisitos exigibles de UNE-EN ISO

9001), detalles de instalaciones, puntos de expedición y los medios disponible de
control y ensayo
- Poliza de seguro de responsabilidade civil (5millos de euros)
- En caso de que se cumpla reglamento de Cr (VI), los registros que lo demuestran.
- Licencia de actividad y de cumplimiento de requisitos medioambientales

CONTROL INICIAL FÁBRICA NUEVA

- Muestras de contraste: 2 al mes durante los 3 primeros meses. A partir de ahí

1muestra/mes. Ensayadas por laboratorio verificador y fabricante
- De las muestras de contraste, a 3 de ellas se realiza ensayo de composición (alternas)
- Autocontrol intensivo por el fabricante (Anexo H). A partir de ahí, frecuencia normal

CONTROL INICIAL FÁBRICA EXISTENTE

- SOLICITUD DE CERTIFICADO PARA UN MODELO BASE.

Se realiza producción mínima de 500t. Se toman 6 muestras de cemento, 6 clinker MR
y/o SR (si el Clinker tuviese estas características) o de la nueva procedencia y/o del
componente nuevo añadido. Todas ensayadas por verificador y fabricante. 3 de ellas
(alternas), ensayo de composición.
- SOLICITUD DE CERTIFICADO PARA UN MODELO DERIVADO.
Igual que el anterior, a excepción de modelos derivados que no requieran ensayos
adicionales. Se verifican los resultados de la última muestra de contraste. Por ejemplo,
CEM-I 52.5R-SR3 que pasa a ser CEM-I 52,5R-SR 5.4.
- SOLICITUD DE RECALIFICACIÓN DE UN CEMENTO
Se recalifica la clase de resistencia utilizando los resultados de mínimo 20 muestras
durante los 3 últimos meses de autocontrol y 3 de contraste.

CONCESIÓN

- FABRICA NUEVA. Una vez aprobada la solicitud, régimen normal de autocontrol (anexo
H) y comité valorará la concesión de certificado. A los 6 meses se realiza un nuevo
informe de verificación del cemento y el comité ratificará o anulará el certificado.
- FABRICA EXISTENTE. Bajo justificación del cliente, no es necesario esperar a la reunión
del comité y se puede solicitar una reunión Comité extraordinaria. Con el certificado
aprobado:
 o Si se trata de modelo base: autocontrol intensivo durante 3 meses y muestra
de contraste mensual. Si todo OK, se pasa a régimen normal de autocontrol
o Si se trata de modelo derivado: autocontrol durante 3 meses
o Recalificación: no ocurre nada, simplemente certificado nuevo sustituye a
antiguo.

SEGUIMIENTO

- Muestras de contraste: tanto de fabrica como puntos de expedición (una vez al año
estos últimos).
- Muestras de los distintos componentes por separado: cada 6 meses normalmente.
Clinkeres SR y/o MR, cada 1 mes.
- Análisis de componentes: cada 2 meses por lab.verificador.

CRITERIOS SOBRE ESPECIFIACIONES

- Los valores de los resultados individuales coinciden con las UNE-EN menos en la 197-1
para los 32,5R y 42,5R cuyo valor en 2 días debe ser mayor o igual a 13,5N/mm2 y no
10N/mm2.
- Si diferencia entre lab.verificador y fábrica >4N/mm2 (28 días) y 3N/mm2 (2/7 días).
Para CAC valores > 7N/mm2 (6h) y 10N/mm2 (24h)
- Valores fraguado < 720min

DOS CEMENTOS COM MISMA DESIGNACIÓN EN UNA FÁBRICA

- La denominación adicional se realiza, mediante 2 letras minúsculas entre paréntesis

después de la designación.

CAMBIO DE LA COMPOSICIÓN NOMINAL DECLARADA

SEGUIMIENTO DE CEMENTOS

- Muestra de contraste. Se toma una por mes. Mínimo una vez al año, se hará en un
punto de expedición.
o Cada 6 meses se toman muestras de los componentes del cemento (cementos
no MR o SR).
o Cada 1 mes se toman muestras de los componentes del cemento (cementos
MR o SR).

Para composición del cemento el laboratorio verificador realizará una determinación

de composición cada 2 meses.

IDENTIFICACIÓN ADICIONAL DE DIFERENTES CEMENTOS CON LA MISMA DESIGNACIÓN

NORMALIZADA
NOTAS:
- Ensayos AENOR 65días (realmente son 75 días)

COMPONENTES DE CEMENTOS:

- Fábrica de Alcalá:
o CEM A-L y B-L se calcula el contenido en L y Clinker de forma especial porque
la caliza tiene poca riqueza (corrección de caliza)
o No pasa nada si salen resultados negativos
- Fábrica de Tenerife:
o CEM P se calcula el contenido de P y Clinker de forma especial. Porque la
puzolana es parcialmente soluble en HCl (corrección de puzolana)
o No debería haber caliza (si sale 1,06, aproximar a 1,0
- Fábrica de Toral:
o Caliza tiene poca riqueza y/o Clinker parcialmente soluble en HCl (corrección
de ¿?)
- Fábrica de Córdoba:
- PUZOLANAS: No hay hoja de seguimiento. La finura equivalente no la cumple nunca
- ESCORIA: Hoja de seguimiento en ASUNTOS/Q-LC/AENOR-Cementos/
- CENIZAS VOLANTES: Hoja de seguimiento en ASUNTOS/Q-LC/AENOR-Cementos/
o Si en la referencia por A03, solo se realiza análisis de químicos (para cementos
normales no SR ni MR)
o Si lleva A15 es de cementos SR o MR
- Todos los PE llevan componentes.

ENSAYOS SUELTOS y EM:

- Se realiza PC por control interno para medir el CO2

- Periodo de salida aprox 1 mes

CROMO.
 - El Cr de Niebla suele dar alto (entre 0,7 y 1,4). Para ver si están en su sitio, entrar en
IECA (Contraseña 1512).
- El CAC no lleva periodo de eficacia porque no lleva reductor.

ALCALINOS

- ASUNTOS/Q-LC/Doc.admin/Carta de envío. Creamos una copia con las referencias y

actualizamos los datos.
- Si son cenizas van con otra norma.
- Es importante poner el tipo de cemento para mandarlo a LOEMCO.

ENSAYO CALIZAS:

- Imprimimos el formulario vacío y escribimos sobre él

- Como solo estamos acreditados en TOC desde 0.1 a 3%, si el valor sale de ese intervalo
ponemos “Nota acreditativa TOC (valor real)” y en la línea del resultado “<0.1”
- Para que los resultados ¿de azul? Sean confiables, la finura debe ser 5000+/-500. Si el
valor sale de ese intervalo ponemos “Nota finura”.

ENSAYOS CLINKER

- Normalmente valores por encima de 1.5-2 son anómalos.

PROTEGIDOS:

- 4200
- 4204

AENOR

- 1512

ENSAYOS DE CENIZAS

Cuando aparece según UNE 80303, entonces se usa para la mezcla cemento proveniente de
LOEMCO. SI no pone nada, entonces se usa cemento proveniente del fabricante.

ENSAYOS CAC

Se puede combinar los resultados de las probetas de las distintas repeticiones, quedándonos
con 6 resultados.

PÉRDIDA POR CALCINACIÓN

(PC)  1 determinación (decisión interna)

PC  2 determinaciones