Machine Translated by Google

Revista de fuentes de energía 326 (2016) 604e612

Listas de contenidos disponibles en ScienceDirect

Revista de fuentes de energía

página de inicio de la revista: www.elsevier.com/locate/jpowsour

Materiales de electrodos redox para supercapaterías ,

Linpo Yu aGeorge Z. Chen a, b, *
a
Departamento de Ingeniería Química y Ambiental, Centro de Tecnologías Energéticas Sostenibles, Facultad de Ciencias e Ingeniería, Universidad de
Nottingham Ningbo China, Ningbo 315100, China
b
Departamento de Ingeniería Química y Ambiental, Facultad de Ingeniería, Universidad de Nottingham, Nottingham NG7 2RD, Reino Unido

reflejos

Se explica el concepto de supercapacidad.

Se revisan selectivamente la síntesis y las propiedades de los materiales de los electrodos redox.
Los materiales redox pueden exhibir mecanismos de almacenamiento capacitivos o no capacitivos.
Los líquidos iónicos pueden ayudar al desarrollo de supercapacidades de alta capacidad energética.
Los compuestos de CNT y polímeros no conductores se pueden codepositar mediante electroerosión.

información del artículo abstracto

Historia del artículo: Los materiales de electrodos redox, incluidos los óxidos de metales de transición y los polímeros conductores electrónicos, son capaces
Recibido el 13 de febrero de 2016 de realizar reacciones faradaicas de transferencia de carga y desempeñan funciones importantes en la mayoría de los dispositivos de
Recibido en forma revisada
almacenamiento de energía electroquímicos, como supercondensadores, baterías y supercapacitores. Las baterías suelen estar basadas
13 de abril de 2016
en materiales redox con baja capacidad de energía y, en algunos casos, problemas de seguridad. Los supercondensadores,
Aceptado el 20 de abril de 2016
particularmente aquellos basados en materiales inactivos redox, por ejemplo carbón activado, pueden ofrecer una alta potencia de salida,
Disponible en línea el 6 de mayo de 2016
pero tienen una capacidad energética relativamente baja. Combinando los méritos del supercondensador y la batería en un híbrido, el
supercapacitor puede poseer tanta energía como la batería y generar una potencia casi tan alta como la del supercondensador. Los
Palabras clave:
Materiales redox materiales de los electrodos redox son esenciales en el diseño de supercapatería. Sin embargo, es difícil utilizar estos materiales

Pseudocapacitancia fácilmente debido a sus características intrínsecas, como la baja conductividad de los óxidos metálicos y la escasa resistencia mecánica
Proceso faradaico capacitivo de los polímeros conductores. Este artículo ofrece una breve introducción de los materiales de electrodos redox, los conceptos básicos
Proceso faradaico no capacitivo de la supercapacitor y su relación con los pseudocondensadores, y revisa selectivamente algunos avances recientes en la investigación
supercapatería y el desarrollo relevantes. © 2016 Elsevier BV Todos los derechos reservados.
supercondensador

1. Introducción Debido a los recientes énfasis políticos y económicos en la optimización

El previsible agotamiento de las reservas fósiles, acompañado del
creciente impacto medioambiental negativo de las emisiones de CO2,
exige el desarrollo de tecnologías que permitan un consumo energético
más eficiente y un uso más fiable de las fuentes de energía renovables, o
ambos. Existen varias tecnologías que pueden mejorar la eficiencia del
consumo de energía, como los sistemas de recuperación de energía
cinética [1] y el desplazamiento de carga eléctrica [2]. En estas tecnologías,
el sistema de almacenamiento de energía debe poder cargarse y
descargarse rápidamente.
* Autor correspondiente. Departamento de Ingeniería Química y Ambiental, Facultad de Ingeniería, Universidad de
Nottingham, Nottingham NG7 2RD, Reino Unido.
Dirección de correo electrónico: george.chen@nottingham.ac.uk (GZ Chen).
de las estructuras de suministro de energía, se están desarrollando
rápidamente tecnologías de energía alternativa, particularmente a través
de la generación solar, eólica y undimotriz. Sin embargo, la energía
obtenida de estas fuentes renovables debe almacenarse y suministrarse
de manera eficiente a costos asequibles, en competencia con las opciones
tradicionales no renovables [3]. Se ha reconocido que una de las
soluciones son los dispositivos electroquímicos de almacenamiento de
energía, como supercondensadores y baterías, que son capaces de
almacenar cargas de manera rápida y eficiente y, por lo tanto, ayudan a
recolectar y convertir energía renovable en una forma utilizable. Un tipo de
supercondensadores es el condensador eléctrico de doble capa (EDLC)
que puede, por ejemplo, generar una potencia específica muy alta de 90
kW kg1 , pero la energía específica está en el rango de 2,8 Wh kg1 [3] ,
que puede mejorarse mediante utilizando la llamada pseudocapacitancia
como se explica a continuación. Por otro lado, las baterías de iones de litio (Li) tienen la

http://dx.doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.04.095
0378­7753/© 2016 Elsevier BV Todos los derechos reservados.
Machine Translated by Google
L. Yu, GZ Chen / Revista de fuentes de energía 326 (2016) 604e612
170 Wh kg1 ) entre las baterías recargables comerciales disponibles, pero una
potencia específica prohibitivamente menor (alrededor de 0,2 a 1,8 kW kg1 ) que
los supercondensadores.
Como equilibrio entre EDLC y batería recargable, se ha desarrollado e
investigado un tipo especial de materiales activos redox, como polímeros
conductores electrónicos y óxidos de metales de transición, para aprovechar su
pseudocapacitancia. Técnicamente, estos materiales pueden funcionar de la
misma manera que los materiales EDLC para el almacenamiento de carga, pero
el mecanismo de almacenamiento es de naturaleza faradaica y de ahí el término
pseudocapacitancia. Más específicamente, la pseudocapacitancia corresponde a
voltamogramas cíclicos (CV) rectangulares y gráficos lineales de carga y descarga
galvanostática (GCD). Tenga en cuenta que los materiales de los electrodos en
las baterías también dependen del mecanismo de almacenamiento de carga
faradaico que, sin embargo, no es capacitivo y corresponde a CV en forma de
pico y GCD no lineal [3e5].
Recientemente, se ha propuesto supercapacitor (¼supercondensador þ
batería) [3e5] como un nuevo término para representar una amplia gama de
dispositivos que aprovechan los mecanismos de almacenamiento de carga tanto
capacitivos como faradaicos, ya sea a nivel del material del electrodo o, más a
menudo, a nivel del dispositivo . . Tenga en cuenta que el almacenamiento de
carga capacitiva puede ser no faradaico (por ejemplo, EDLC) o faradaico
(pseudocapacitivo), o ambos, mientras que el almacenamiento de carga faradaico
puede ser capacitivo (pseudocapacitivo) o no capacitivo (similar a una batería).
Como resultado, la supercapacidad incluye muchas combinaciones, pero tiene el
mismo objetivo: lograr la alta capacidad de potencia de los supercondensadores
y la gran capacidad de almacenamiento de las baterías [6].
A nivel de materiales, todas las estructuras altamente porosas y nanopartículas
de materiales activos redox, ya sean capacitivos o no capacitivos, pueden en
principio ofrecer mecanismos de almacenamiento de carga tanto EDL como
faradaica y, por lo tanto, pueden usarse para construir supercapatería. Además,
los materiales pseudocapacitivos representan un caso especial de materiales de
electrodos de supercapacidad porque son tanto de naturaleza faradaica como
capacitiva. Tenga en cuenta nuevamente que los materiales de los electrodos de
la batería son faradaicos pero no capacitivos por naturaleza. Se reconoce que el
término pseudocondensador se ha utilizado en la literatura para describir un
dispositivo que consta de dos electrodos del mismo (simétrico) o diferente
(asimétrico) material pseudocapacitivo. En el contexto de este artículo, el
pseudocondensador se considera un caso especial de supercapacidad.
Para los dispositivos, es más deseable que una supercapatería combine un
electrodo similar a un condensador altamente polarizable (es decir, que tenga
una ventana de potencial amplia) y un electrodo similar a una batería en un solo
dispositivo. En tal híbrido, el electrodo tipo capacitor proporciona EDLC o
pseudocapacitancia o ambos, y el electrodo tipo batería contribuye, a través de
reacciones redox o faradaicas, ya sea con pseudocapacitancia o almacenamiento
de carga no capacitiva. Una supercapacidad con dos electrodos pseudocapacitivos
iguales o diferentes es lo mismo que un pseudocondensador. El cálculo teórico de
la capacidad energética de una hipotética supercapatería compuesta por un
electrodo negativo de metal Li (negatrodo [7]) y un electrodo positivo de
supercondensador g1 de 400 F g1 (positrodo[7]) promete una mayor capacidad
energética que la batería de iones de Li [5 ]. Debido a que la capacidad de carga
específica del Li es mucho mayor que la del electrodo del supercondensador, la
masa de Li es insignificante en la supercapatería. La energía específica teórica
para descargar la celda de 3,5 V a 1,0 V sería entonces 400 (3,52 1,02 )/(2
3,6) = 625 Wh kg1 .
También se espera que la supercapatería tenga una capacidad de alta potencia
cuando los materiales de los electrodos similares a los condensadores sean
materiales de carbono nanoestructurados, como el carbón activado (Act­C), los
nanotubos de carbono (CNT) y los grafenos. Estas nanoestructuras de carbono
son la opción preferida para fabricar el electrodo idealmente polarizable debido a
su gran superficie, porosidad, estabilidad en una amplia ventana de potencial y
resistencia eléctrica relativamente baja. Además, los materiales pseudocapacitivos,
incluidos MnO2, RuO2 y
605
También se pueden utilizar polímeros conductores como materiales para
electrodos similares a condensadores. Estos materiales redox pueden proporcionar
una capacitancia de electrodo alta, pero ventanas de potencial relativamente
estrechas en comparación con los materiales EDLC. Sin embargo, esto no significa
necesariamente un voltaje de celda pequeño cuando el material redox se usa
junto con un contraelectrodo en una supercapatería. El voltaje de la celda está
determinado por la ventana de potencial del electrolito utilizado, y también por las
ventanas de potencial relativas de los materiales tanto en el positrodo como en el
negatrodo. Por ejemplo, el estudio reciente de una celda híbrida con un positrodo
de MnO2, un negatrodo de metal Li y electrolitos sólidos y acuosos combinados
reveló un voltaje de celda de 4,3 V [8].
En comparación con el supercondensador tradicional que comprende dos
electrodos EDLC, la supercapatería utiliza la configuración híbrida que incluye al
menos un electrodo redox. Sin embargo, cabe mencionar que la combinación de
un electrodo de supercondensador y un electrodo redox en un solo dispositivo
podría dar como resultado un rendimiento similar al del supercondensador o la
batería. El primero sería un ejemplo de supercapatería, mientras que el segundo
podría recomendarse como supercabatería [9].
En cuanto al electrodo redox, que puede ser similar a una batería o
pseudocapacitivo, existe una variedad mucho más amplia de materiales, como los
utilizados en baterías de plomo­ácido y de metal/aire, pero compuestos metálicos
como SnO2, MnO2 y LiFePO4 también son prácticamente y comercialmente
disponible. Las reacciones redox basadas en estos compuestos inorgánicos
contribuyen al almacenamiento de alta carga en una supercapatería. Otro tipo de
materiales redox para supercapatería son los polímeros activos redox, algunos de
los cuales son los polímeros conductores mencionados anteriormente. Los
polímeros conductores más comúnmente utilizados para el almacenamiento de
carga son el polipirrol (PPy), la polianilina (PAn) y el poli(3,4­etilendioxitiofeno)
(PEDOT). Se encuentran en una buena posición de equilibrio entre la plasticidad
del polímero y la conductividad electrónica. En condiciones comunes, las
características de los materiales de los electrodos redox afectarán en gran medida
el rendimiento de la supercapatería. Se ha considerado que los compuestos que
comprenden materiales redox y materiales esqueléticos a base de carbono son
prometedores para mejorar el rendimiento del almacenamiento de carga en
supercapatería. En la última década, tanto los óxidos metálicos como los polímeros
conductores se han compuesto con éxito con CNT y grafenos. Los materiales
redox de estos compuestos siguen desempeñando un papel importante en el
almacenamiento de carga de una celda de supercapatería.
Según la definición, el electrodo redox en la supercapatería puede estar
hecho de materiales pseudocapacitivos, p. ej.
MnO2 y PPy, a pesar de su comportamiento similar al de un condensador, es
decir, CV angulares rectos, o un electrodo similar a una batería que presenta CV
en forma de pico. No importa si el CV del electrodo redox es rectangular o no
(parecido a un condensador o no), la supercapatería siempre mostrará CV
rectangulares iguales a los de un condensador. Figura 1 y Tabla 1
Fig. 1. Gráficos de ragone de varios dispositivos de potencia electroquímicos y de combustión
interna [10e14].
Machine Translated by Google

606 L. Yu, GZ Chen / Revista de fuentes de energía 326 (2016) 604e612

compare el estado actual de diferentes dispositivos de almacenamiento de de MnO2 a partir de una solución neutra de KMnO4 en la superficie de materiales
energía en términos de su rendimiento energético y energético [10e14]. Debido a base de carbono.
al uso de materiales redox, especialmente los materiales de los electrodos de las
baterías, las supercapaterías con un electrolito orgánico pueden generar mayor 4MnO 4 þ 3C þ H2O44MnO2 þ CO23 þ 2HCO (1)
3
potencia y almacenar una cantidad comparable de energía que las baterías de
Cuando KMnO4 se redujo a MnO2 sobre la superficie de un electrodo de
iones de litio. En electrolitos acuosos, las supercapaterías muestran una energía
disco de grafito mediante este método, los voltamogramas cíclicos (CV) del
específica más pequeña debido al menor voltaje operativo de la celda, pero son
electrodo recubierto exhibieron un comportamiento pseudocapacitivo típico en
ventajosas en términos de potencia específica. La Tabla 1 resume varias
varios electrolitos acuosos neutros (0,5 mol L1 LiCl, 0,5 mol L1 LiClO4, 0,5e2,0
combinaciones de materiales de electrodos capacitivos y faradaicos, y enumera
mol L1 NaCl, 0,1e0,25 mol L1 Na2SO4 y 0,5e1,0 mol L1 KCl) [27]. El electrodo
el rendimiento informado de los dispositivos de almacenamiento de energía
recubierto se fabricó colocando un electrodo de disco de grafito verticalmente en
electroquímica, incluidos los supercondensadores [15e20], supercapaterías
un vaso que contenía una solución de KMnO4 + H2SO4 recién preparada que se
[5,8,17e22] y baterías [23].
agitó continuamente durante la deposición. La deposición se llevó a cabo a
Este artículo de revisión presenta principalmente el progreso de los materiales
temperatura ambiente durante duraciones de diferentes tiempos. La Tabla 2
de electrodos redox para supercapaterías. La mayoría de los ejemplos se eligen
enumera los resultados de la capacitancia específica calculada a partir de los CV
del trabajo realizado por el grupo de investigación de los autores. También se
registrados en varias soluciones acuosas neutras de sales de metales alcalinos,
analizan los avances recientes en los materiales para electrodos de alta capacidad
energética. mostrando una tendencia clara de aumento de la capacitancia al disminuir el
tamaño del catión de metal alcalino. La capacitancia del recubrimiento en 0,5 mol
L1 LiCl aumentó a 45 mF cm2 con un tiempo de deposición de hasta 60 min,
2. Materiales de electrodos redox inorgánicos para supercapatería. obedeciendo muy bien la ley del logaritmo. Además, el ciclo continuo del potencial
del electrodo recubierto hasta 1000 ciclos solo provocó muy pocos cambios en la
Como ejemplo único de materiales redox inorgánicos, el óxido de rutenio capacitancia. Aunque no se informó la capacitancia específica del recubrimiento
hidratado amorfo (RuO2$nH2O) exhibe un excelente comportamiento de MnO2 en el electrodo de disco de grafito por deposición redox, este estudio
pseudocapacitivo con una gran capacitancia específica (casi 103 F g1 ) y una anticipó con precisión la siguiente "deposición redox" de MnO2 en superficies
gran reversibilidad [24,25], pero la baja abundancia y el alto costo de este altas.
elemento de metal precioso impide sus aplicaciones comerciales. Existe un
fuerte deseo de desarrollar materiales de electrodos pseudocapacitivos rentables.
El MnO2 también es un buen candidato para los materiales de electrodos
Tabla 2
pseudocapacitivos. Se informó un alto valor de capacitancia específica de 698 F
La capacitancia de una película de MnOx depositada en redox sobre grafito en diferentes electrolitos
g1 para una película delgada de MnO2 [26]. Sin embargo, esta fina película de [27].
MnO2 todavía no se puede aplicar comercialmente, porque aumentar el espesor
Electrolito LiCl LiClO4 0,5 NaCl NaCl NaCl Na2SO4 Na2SO4 KCl KCl
de la película no sólo aumentará la capacidad total de almacenamiento de carga
(mol L1 ) 0,5 8,9 8,3 0,5 1,0 2,0 0,1 0,25 0,5 1,0 6,8
sino que también provocará un aumento espectacular de la resistencia. Se han Capacitancia 7,1 5.7 5,6 7,6 7,6 5,8
introducido varios intentos en trabajos de investigación anteriores. Uno de ellos (mF cm2 )
es la deposición redox de MnO2 sobre materiales a base de carbono [11,20,27,28]. a
Todos los datos de capacitancia se derivaron de los voltamogramas cíclicos estables del mismo
Se consideró que la reacción (1) era responsable de la deposición redox. electrodo que se obtuvo después de 2 minutos de deposición redox. El electrodo se lavó minuciosamente
con agua entre experimentos.

Tabla 1
Resumen de dispositivos de almacenamiento de energía electroquímica simétricos y asimétricos, los materiales de sus electrodos con mecanismos de almacenamiento de carga iguales o diferentes y los valores
informados de energía específica, potencia específica y vida útil cíclica de los dispositivos.
Machine Translated by Google

L. Yu, GZ Chen / Revista de fuentes de energía 326 (2016) 604e612 607

Fig. 2. Ilustración esquemática de la deposición redox. (a) Etapa inicial, (b) etapa posterior; y (c, d) imágenes típicas de HRTEM y TEM de (c) un CNT corroído termina con recubrimiento selectivo
MnO2 nanocristalino y (d) un CNT con recubrimiento de MnO2 (50% en peso de MnO2) [28]. (e), (f) CV de CNT­65% en peso de MnO2 en KCl 0,5 M en las ventanas de potencial indicadas y el número de potenciales
ciclos. El polvo compuesto se cargó en un electrodo de zanja de disco de grafito; consulte la fotografía insertada en (e). El recuadro en (f) traza la retención de capacitancia frente al número de
ciclos potenciales en una prueba de carga­descarga a largo plazo [20].

materiales de carbono del área, como CNT [28] y Act­C.
Un trabajo muy básico sobre las células microelectroquímicas a nanoescala.
sobre CNT [28] se ha hecho para investigar la deposición redox de
MnO2 y para confirmar la corrección de la reacción (1) para el proceso.
Se utilizaron CNT tratados con ácido para reemplazar el disco de grafito en este
trabajo posterior. En comparación con otros materiales a base de carbono, los CNT tienen
estructuras tubulares relativamente consistentes y por lo tanto permiten una mayor
Comparación fiable de la muestra antes y después del proceso redox.
declaración. Según las imágenes típicas HRTEM (microscopía electrónica de
transmisión de alta resolución) y TEM del depositado
MnO2 en el CNT, como se muestra respectivamente en las figuras 2c y d, se encontró
MnO2 nanocristalino tanto en la superficie como en la cavidad.
pero no en el extremo abierto de los CNT individuales. Un microelectroquímico
El mecanismo celular se postuló como se ilustra esquemáticamente en
Figuras 2a yb [28]. En la etapa inicial, como se muestra en la Fig. 2a, la reacción de
cualquier recubrimiento de MnO2. Mientras que más arriba de la abertura, estaban
presentes nanocristalitos de MnO2 . Este fenómeno difícilmente puede ser
explicado por el mecanismo de precipitación química, pero apoya
el postulado de la célula microelectroquímica mencionado anteriormente.
CV de la muestra CNT­65% en peso de MnO2 en diferentes condiciones
se muestran en las Fig. 2e yf [20]. Se encontró que la capacitancia específica
ser 144 F g1 en promedio [28]. La capacitancia normalizada por área fue
más allá de 5 F cm2 , lo cual es muy alto en comparación con la mayoría de los
resultados reportados, por ejemplo, los datos en la Tabla 2. Para utilizar el compuesto
CNT MnO2 en un dispositivo de almacenamiento de energía real, se necesitaron varios intentos.
Se han realizado, incluido el diseño de celdas asimétricas que comprende una
Positrodo CNT­MnO2 y negatrodo CNT­SnO2 [11] y
Tabla 3

contacto directo entre el MnO4 y el defecto del CNT y/o el extremo del tubo, Comparación de rendimiento de una sola celda simétrica y una pila [20].

conduce a un aumento local del pH y al agotamiento del MnO4 . Ambos Pila de dos celdas
CNT­60 simétrico % en peso de MnO2 Unicelular
Los factores son desfavorables para la reducción de MnO4. La precipitación de MnO2 0,49°F 0,21°F
Capacitancia (CV, 10 mV s1 )
en esta etapa se puede encontrar en el sitio del defecto o cerca de él. Capacitancia (EIS, 0,0 V) 0,53°F 0,23 °F
En la última etapa de la deposición redox, la buena electrónica Capacitancia (GCD, 10 mA cm2 ) 0,50 F 0,20 °F

La conductividad de los CNT hace que el defecto y otra ubicación en el Voltaje de celda aplicado 0,9 V 1,8 voltios

ESR (de EIS a 0 V) 0,62 U 1,08 unidades

La pared CNT será el ánodo y el cátodo, respectivamente. El electrón
Resistencia a la transferencia de 0,55 U cm2 1,06 Ucm2 _
La transferencia en esta etapa constituye la celda microelectroquímica. 96,6 % 95,6%
carga Eficiencia de Coulombic (10 mA cm2 )
postulación, que se demuestra aún más por la observación HRTEM en
CV ¼ Voltamogramas cíclicos; EIS ¼ Espectros de impedancia electroquímica;
Figura 2c. El CNT en esta imagen muestra claramente un extremo abierto sin
GCD ¼ Carga­descarga galvanostática; ESR ¼ Resistencia en serie equivalente.
Machine Translated by Google
608 L. Yu, GZ Chen / Revista de fuentes de energía 326 (2016) 604e612
Celda simétrica con dos electrodos CNT­MnO2 [20]. Para la celda asimétrica, el voltaje
de funcionamiento de la celda única fue de hasta 1,70 V en la solución acuosa de KCl
L1 de 2,0 moles sin provocar descomposición del agua. La razón podría ser el alto
potencial de desprendimiento de hidrógeno en el negatrodo CNT­SnO2. La energía
específica de la celda asimétrica a una corriente de 0,04 mA alcanzó 20,3 Wh kg1, y la
potencia específica máxima fue de 143,7 kW kg1, que era bastante alta para un
supercondensador o supercapatería asimétrica acuosa en el momento en que se publicó
el trabajo [11]. . La pérdida de capacitancia de la celda asimétrica fue inferior al 8%
incluso después de 1000 ciclos de carga­descarga. También se construyó una pila de
nueve celdas asimétricas y se logró un voltaje total de pila de 10 V con una caída de IR
satisfactoriamente pequeña. Por otro lado, la prueba de celda simétrica ejecutó 9000
ciclos de carga­descarga, después de eso solo se observó una pérdida de capacitancia
del 9%, ver Fig. 2f [20]. El estudio de la pila en la celda simétrica también reveló que era
efectivo usar electrodos bipolares para conexiones en serie de celdas simétricas acuosas
individuales de CNT­MnO2 para lograr una capacidad de almacenamiento de energía y
un rendimiento energético deseables. Algunos datos de rendimiento de la pila de una
sola celda y de dos celdas se enumeran en la Tabla 3 [20].
En investigaciones recientes sobre la pseudocapacitancia de compuestos basados
en MnO2, algunos informaron valores de capacitancia específicos superiores a 350 F g1
[29e31]. Esta mejora se debe principalmente a la estructura especial del esqueleto de
carbono [29], el tratamiento químico del MnO2 [30] y el control de la morfología y la
cristalinidad en la síntesis de MnO2 [31]. Sin embargo, se puede observar que en
algunos ejemplos la capacitancia específica calculada derivada de los CV fue
aproximadamente el 130% del valor medido por los GCD [29]. La mayoría de los
compuestos de MnO2­carbono exhiben características de condensador satisfactorias,
como CV rectangulares y GCD lineales [11,20,28e31]. Sin embargo, no todos los óxidos
metálicos o sus compuestos de carbono se comportan como un condensador,
presentando particularmente CV en forma de pico y GCD no lineales. Aunque estos
materiales redox siguen siendo muy prometedores para aplicaciones de almacenamiento
de energía, las ecuaciones de los condensadores ya no son válidas en estas situaciones
y pueden dar lugar a alguna interpretación errónea de los datos. En pocas palabras,
las ecuaciones del capacitor solo se pueden aplicar cuando los CV o GCD presentan
características de un capacitor. Se puede encontrar una discusión más detallada en
revisiones anteriores sobre supercondensadores [9,32].
Estudios recientes también han confirmado que se podrían fabricar supercapaterías
acuosas y no acuosas utilizando materiales de batería de iones de litio y metal de litio
[5,8] [21,33,35] como materiales de electrodo.
Una supercapatería acuosa (llamada por los autores condensador electroquímico
híbrido) compuesta por un positrodo de MnO2 y un negatrodo de Li/LISI CON/PEO­
LiTFSI/Liþ había alcanzado un valor energético específico.
Fig. 3. Curvas de carga­descarga galvanostática de una supercapatería demostrativa de
“Li metal () / líquido iónico (Liþ) / carbón activado (þ)” bajo una densidad de corriente
de 1 mA cm2 [5].
de 114 Wh kg1 a una tensión de celda de 4,3 V [8]. El electrodo Li/LISICON/PEO
LiTFSI/Liþ era un electrodo de Li multicapa, que estaba compuesto por Li metal, una
vitrocerámica sólida del tipo LISICON como electrolito sólido estable al agua y una capa
tampón compuesta de óxido de polietileno con Electrolito polimérico Li(CF3SO2)2N
(PEO LiTFSI) entre el metal Li y el electrolito sólido. Cuando se reemplazó el MnO2 por
RuO2 como positodo, la energía específica del dispositivo aumentó a 520 Wh kg1 con
un voltaje de celda de 3,8 V [8].
Sin embargo, la densidad de corriente del dispositivo antes mencionado era sólo de
,
0,255 mA cm2, que estaba limitada por la fase intermedia sólido/líquido. Como se
mencionó anteriormente, los materiales de metales preciosos a base de Ru son
demasiado caros para aplicaciones comerciales. Otra supercapatería construida
combinando un negatrodo basado en nanocompuesto de Fe3O4­grafeno y un posidodo
basado en grafeno 3D (material de carbono poroso 3D a base de grafeno) exhibió una
energía específica de 65e204 Wh kg1 y una potencia específica de 4600 a 55 W kg1,
utilizando intercalación de iones Liþ [21]. Un estudio muy reciente demostró una
supercapatería basada en un positrodo de carbón activado y un negatrodo de Li/Liþ
usando un electrolito líquido iónico, tri(pentafluoroetil)trifluorofosfato de 1­butil­1­
metilpirrolidinio (BMPyrrFAP) que contiene gamma­butirolactona (g­GBL). y LiClO4 [5].
Su energía específica alcanzó 230 Wh kg1 bajo la densidad de corriente GCD de 1 mA
cm2, que es el valor más alto para supercapaterías que jamás se haya informado en la
literatura. La curva GCD se muestra en la Fig. 3 [5]. Se reconoce que, además de
, utilizan frases como "condensador electroquímico
supercapacidad, en la literatura se
híbrido" y "condensador de iones de litio" [8,21,33,34]. Esta situación en la literatura es
comprensible, aunque los autores opinan que supercapacidad será un término genérico
que pueda representar todo tipo de dispositivos híbridos que tengan como objetivo
combinar las ventajas de un electrodo de batería y un electrodo de supercondensador.
3. Materiales conductores de electrodos redox a base de polímeros para
supercapaterías
Otro tipo de materiales de electrodos redox para usos en supercapatería son los
polímeros conductores electrónicos. De manera similar a los óxidos de metales de
transición, los polímeros conductores pueden aumentar la capacitancia ya que son
activos redox y pueden utilizar transferencias de electrones rápidas y reversibles o
reacciones farádicas para el almacenamiento de carga dentro del electrodo. Aunque un
polímero conductor posee características capacitivas, a menudo tiene un rendimiento
inferior al esperado cuando se utiliza solo sin ningún control de morfología o hibridación
con otro material. Por ejemplo, el PEDOT puro podría mostrar una forma rectangular CV
a 200 mV s1, pero el supercondensador PEDOT simétrico ofrecía una energía bastante
específica de 1e4 Wh kg1; el objetivo se fijó en 15, Wh kg1 hace casi veinte años [35].
En los últimos años, el interés se ha centrado en combinar CNT, grafeno u otros mientras
materiales esqueléticos con polímeros conductores.
Esta ruta es un enfoque eficaz para superar los inconvenientes de los polímeros
conductores en cuanto a resistencia mecánica y conductividad, manteniendo al mismo
tiempo su gran pseudocapacitancia.
3.1. Codeposición electroquímica
La codeposición electroquímica de polímeros conductores y CNT para formar el
compuesto directamente sobre el electrodo ha atraído mucha atención en la última
década [17,18,36­47]. Los CNT ionizados mediante oxidación parcial en ácido se
utilizaron como dopantes cuando los polímeros conductores se depositaron
electroquímicamente sobre la superficie del electrodo. El PPy compuesto con CNT se
depositó electroquímicamente por primera vez en una solución acuosa estabilizada que
contenía CNT ionizados y monómeros de pirrol [36]. Los CNT actuaron como electrolito
de soporte en la solución y también como dopantes conductores de electrones en el
híbrido CNT­PPy. La figura 4a muestra
Machine Translated by Google

L. Yu, GZ Chen / Revista de fuentes de energía 326 (2016) 604e612 609

Fig. 4. (a) Micrografía electrónica de transmisión de alta resolución de un híbrido CNT­PPy electrodepositado, que muestra dos nanotubos casi paralelos recubiertos por una capa de PPy [36]. (b) CV de
el compuesto CNT­PPy y las películas de PPy puro preparadas en condiciones similares [37].

una imagen HRTEM del CNT­PPy codepositado electroquímicamente
híbrido.
Estos híbridos (o compuestos) CNT­PPy codepositados se han
investigado por varios métodos experimentales, incluido CV
[36e42,44], espectroscopia de impedancia electroquímica (EIS)
[36e38,41,43e45] y microbalanza electroquímica de cristal de cuarzo
(EQCM) [39,45]. Los CV típicos del híbrido CNT­PPy se muestran en
Figura 4b. En primer lugar, la corriente CV de la película CNT­PPy era aproximadamente el doble de la
la del polímero puro. En segundo lugar, los potenciales máximos de la película CNT
PPy fueron aproximadamente 200 mV más negativos que los de la película CNT PPy.
Película de PPy pura, lo que confirma el papel dopante de los CNT aniónicos. Tercero,
las corrientes CV del híbrido CNT­PPy fueron notablemente mayores que las
los del polímero puro en los potenciales más negativos donde
el polímero, ya sea solo o en el compuesto, estaba en estado reducido
Estados con baja conductividad. Esto indica la conductividad.
Contribución de los CNT en la película compuesta. La capacitancia por
masa y por área geométrica del mismo electrodo en la Fig. 4b fueron
hasta 192 F g1 y 1,0 F cm2 , respectivamente [37].
Similar al compuesto CNT­PPy, PAn funcionalizado con CNT
se depositaron electroquímicamente en una solución de HCl que contenía
anilina y CNT [41]. Los análisis CV y EIS indicaron que estos
Las películas compuestas tuvieron tasas de respuesta electroquímica similares a las
Películas de PAn puras, pero con una resistencia menor y una integridad mecánica
mucho mejor. La capacitancia de las películas compuestas por
El área geométrica del electrodo original alcanzó 3,5 F cm2. , mientras
la película de PAn pura preparada de manera similar tenía 2,3 F cm2 [41].
En cuanto a PEDOT, en la electroquímica se utilizaron soluciones con acetonitrilo
o una mezcla de acetonitrilo y agua como disolvente.
codeposición con CNT [42,43,46]. En la solución, adicional
Se añadió electrolito de soporte. Se encontró que los CNT en el
La mezcla de acetonitrilo y agua ayudó a la formación de suficiente
emulsiones estables que permitieron la codeposición del CNT­PEDOT
compuestos [42,43]. Hubo un período estable después de la emulsión.
Se formó por sonicación. Sólo después de un tiempo suficientemente largo, el
la emulsión eventualmente sufriría una separación de fases [43]. A
comparación detallada de los CNT codepositados electroquímicamente
El polímero conductor y el polímero puro se enumeran en la Tabla 4.
EQCM puede medir con precisión el cambio de masa de especies en el
electrodo, las técnicas CV y EQCM se combinaron para investigar los recubrimientos
CNT­PPy y PPy puro electrodepositados en KCl.
y PPy en soluciones de NBt4Br (bromuro de tetrabutilamonio) [39].
La Fig. 5 compara los CV y los gráficos de masa­potencial del PPy y
Recubrimientos CNT­PPy. Claramente, la expulsión de cationes y la absorción de aniones fueron
observado para el recubrimiento CNT­PPy en KCl (Fig. 5c yd), mientras que solo
Se observó absorción y expulsión de aniones para el recubrimiento de PPy en NBt4Br.
(Figuras 5a yb). Estos fenómenos y diferencias son una fuerte evidencia de que los
CNT cargados negativamente doparon parcialmente al PPy.
Basado en el CV y la masa del recubrimiento, el valor de específico
La capacitancia de CNT­PPy se calculó en aproximadamente 200 F g1 , era cual
menor que la del recubrimiento de PPy cultivado de manera similar, 240 F g1 .
[39]. Esta diferencia puede explicarse cualitativamente por la inclusión
de los CNT redox inertes en el recubrimiento compuesto, pero está pendiente un
análisis más cuantitativo para conocer el contenido de CNT en
el composite codepositado. La capacitancia específica de los recubrimientos delgados
de PAn y PEDOT electrodepositados también se determinó mediante
EQCM es 530 y 92 F g1 , respectivamente [46].
Una aplicación importante de EQCM es ayudar a determinar más
exactamente el potencial al que comienza la electrodeposición. En
De esta manera se prepararon recubrimientos PEDOT espesos, coherentes y porosos.
bajo condiciones potenciostáticas, y una correlación lineal entre
Se observó la carga de deposición y la capacitancia del electrodo normalizada del
área. Se informó que la zona se normalizó
La capacitancia podría alcanzar más de 5 F cm2 [45], lo cual es muy significativo
para un material redox con características específicas relativamente bajas.
capacidad.
Además de los polímeros conductores, existe una gran familia de activos redox.
polímeros, como el poli(o­aminofenol) (PoAP) y la poli(m­fenilendiamina) (PmPD)
[47], que tienen una conductividad relativamente baja. Estos polímeros también
pueden ser electrodepositados en relativamente
películas delgadas, pero cuando la película se vuelve más gruesa, se vuelve demasiado
resistivo y la electropolimerización cesará. Además de
Los CNT anionizados en la solución de monómero ayudaron a superar

Tabla 4
Datos electroquímicos de películas delgadas de polímeros conductores y sus compuestos con CNT tratados con ácido [43].

CNT­PAn Cacerola CNT­PPy PPy CNT­PEDOT PEDOT

Carga de deposición, Qdep (mC) 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5
Rango de potencial capacitivo, U (V) 0,65 0,65 1.00 1.00 1.00 1.00
Capacitancia CV, CCV (mF) 1,31 1,20 1,44 0,51 1,17 0,54
Capacitancia EIS, CEIS (mF) 1,27 1,05 1,10 0,47 0,79 0,39
Sesgo EIS (V frente a Ag/AgCl) 0,60 0,60 0,40 0,40 0 0

CEIS/Qdep (F/C) 0,195 0,162 0,169 0,072 0,122 0.060

Frecuencia de rodilla (Hz) 66,0 66,0 829,0 49,4 268,0 28.1
Z0 a 0,01 Hz (U) 52,5 58,4 212 397 200 581

Cada película se depositó electroquímicamente sobre un electrodo de disco de Pt con un área de superficie de ¼ 0,02 cm2. .
Machine Translated by Google
610 L. Yu, GZ Chen / Revista de fuentes de energía 326 (2016) 604e612
Fig. 5. CV (a, b) y gráficos de masa­potencial registrados simultáneamente (c, d) de PPy puro en bromuro de tetrabutilamonio L1 de 0,5 moles ( a, c) y el compuesto CNT­PPy en KCl de L1 0,5
moles . Velocidad de escaneo potencial: 50 mV s1 . Tanto el recubrimiento de PPy como el de CNT­PPy fueron electrodepositados [39].
la barrera de conductividad y permitió la continuación del proceso de
electrodeposición, como se ilustra en la Fig. 6a. Las películas compuestas
de CNT­PoAP obtenidas exhibieron CV con buena forma de pico, en
contraste con los compuestos de CNT­PAn o CNT­PPy. Los CV de CNT­
PoAP y CNT­PAn se comparan en la Fig. 6b. Sin embargo, las estructuras
eran muy comparables entre estos compuestos electrodepositados de
CNT con polímero conductor y polímero no conductor, como se muestra
en las figuras 6c yd, lo que sugiere un mecanismo similar de codeposición.
La combinación de un negatrodo CNT­PoAP y un positrodo CNT­PAn en
1,0 mol L1 HCl condujo a la demostración exitosa de una supercapatería
polimérica completa que exhibía un voltaje de celda de trabajo de hasta 1,2
V, en contraste con el voltaje de celda de 0,6 V para una celda simétrica.
celda con CNT­PAn como positrodo y negatrodo en el mismo electrolito.
3.2. Preparación química
Aunque las películas de CNT­PPy sintetizadas electroquímicamente
funcionaron de manera amigable y fueron ideales para el trabajo de
laboratorio debido a sus propiedades electroquímicas, la producción en
masa de estas películas de CNT PPy podría ser un desafío. Recientemente
se informó sobre un enfoque nuevo y prometedor que utiliza un electrolizador
con electrodos bipolares conectados en serie para la deposición simultánea
de polímero conductor en múltiples celdas [18]. Alternativamente, la síntesis
química de compuestos de CNT y polímeros conductores también es muy
popular en el laboratorio debido a la conveniencia anticipada y la
preparación para su ampliación. El proceso de síntesis informado fue muy
similar al utilizado para la síntesis de polímeros conductores puros, pero
requirió la presencia de CNT homogéneamente dispersos en la solución de
reacción antes y durante la polimerización química [17,48] . producción
química de
Los compuestos de polímeros conductores con CNT se vieron afectados
por muchos factores, incluido el pH, la concentración relativa de los
reactivos, la temperatura y el tiempo de polimerización, así como la elección
de los ácidos oxidantes y protónicos. Por ejemplo, la cantidad de disolvente
utilizada en la suspensión de CNT podría afectar la morfología del
compuesto CNT­PPy sintetizado como se muestra en las figuras 7a yb [17].
La muestra que se muestra en la Fig. 7a podría suspenderse en agua,
mientras que la que se muestra en la Fig. 7b no podría suspenderse en
soluciones acuosas y exhibió un rendimiento capacitivo deficiente.
La desventaja de la síntesis química es que a menudo produce un
producto en polvo que requiere pasos adicionales para la fabricación del
electrodo. Un intento de laboratorio de serigrafiar el polvo de CNT­PPy o
CNT­PAn sintetizado químicamente logró producir una tinta estable y
también capas gruesas del material compuesto sobre una placa de
electrodo (titanio), como se muestra en la Fig. 8. Sin embargo, el estudio
también reveló un desafío principal [48]. Se trata de encontrar un aglutinante
adecuado y posiblemente un tensioactivo que pueda ayudar a dispersar el
polvo de polímero conductor de CNT en una tinta de impresión estable. En
el intento inicial se descubrió que la adición del aglutinante tenía que ser
más del 15% en peso de los materiales activos, para que la tinta pudiera
funcionar correctamente con la impresora de serigrafía. Debido a la
naturaleza no conductora y no activa del aglutinante (y del tensioactivo si
se agrega), el material impreso fue más resistivo que la contraparte
electrocodepositada y, por lo tanto, no pudo funcionar satisfactoriamente
en las siguientes pruebas electroquímicas. Obviamente se necesita más
esfuerzo para identificar y desarrollar una ruta adecuada para la fabricación
del polvo de polímero conductor de CNT químicamente sintetizado en el
electrodo.
Se reconoce que la discusión anterior sobre la preparación de materiales
redox es muy selectiva. En la literatura, se informan muchos otros estudios
y estrategias para comprender y desarrollar
Machine Translated by Google

L. Yu, GZ Chen / Revista de fuentes de energía 326 (2016) 604e612 611

Fig. 6. (a) Ilustración esquemática de la electrodeposición de polímero no conductor activo redox (izquierda) y la electro­codeposición de polímero no conductor CNT (derecha) en la que los CNT
interconectados representan los sitios de los electrodos donde se realizan más electro ­La polimerización continúa. (b) CV del compuesto electrocodepositado de CNT­PAn (línea continua roja) y
CNT­PoAP en 1,0 mol L1 HCl. Velocidad de exploración: 50 mV s1 [47]. (c) Imagen BSE­SEM de la sección transversal, y (d) Imagen SEM de la estructura porosa de una película CNT­PoAP
electrocodepositada sobre un electrodo de grafito [47] . (Para la interpretación de las referencias al color en la leyenda de esta figura, se remite al lector a la versión web de este artículo).

Fig. 7. Imágenes SEM de los nanocompuestos CNT­PPy sintetizados mediante oxidación química del monómero por FeCl3 en (a) 500 ml y (b) 100 ml de agua desionizada [48].

Materiales de los electrodos. Por ejemplo, los electrodos independientes de 4. Conclusiones

papel bucky se utilizaron para mejorar la capacidad energética [49], la
resistencia del electrodo [40] y la producción escalable de los materiales de
los electrodos [44]. Un estudio interesante muestra que los CNT pueden
romperse mediante ciclos voltamperométricos del electrodo de CNT más
allá del límite de electrólisis en solución ácida, donde luego quedaron
expuestas las nanopartículas de catalizador residuales en los CNT [49]. En
revisiones anteriores también se han analizado compuestos de CNT y
polímeros conductores pseudocapacitivos y óxidos metálicos para dispositivos
de almacenamiento de energía [50,51].
En esta revisión, hemos introducido materiales activos redox
seleccionados, incluidos compuestos inorgánicos y polímeros conductores,
para usos como materiales de electrodos en supercapatería que representa
una amplia gama de dispositivos híbridos de almacenamiento de energía electroquímic
Debido al límite teórico de capacitancia específica del EDLC basado en
carbono, la mayoría de los dispositivos reportados con alta capacidad
energética comprenden al menos un electrodo de material redox. La
definición de supercapacidad incluye literalmente los componentes de los más reciente
Machine Translated by Google

612 L. Yu, GZ Chen / Revista de fuentes de energía 326 (2016) 604e612

Fig. 8. Fotografías de una tinta típica de polímero conductor de CNT para serigrafía (A) y del carbón activado serigrafiado (B) y el compuesto CNT­PPy (C) sobre placas de Ti [48] .

dispositivos híbridos de almacenamiento de energía electroquímica
desarrollados (excepto la batería de flujo que no se analiza aquí). Una
supercapatería posee las características de rendimiento de un
condensador y exhibe CV rectangulares y GCD lineales. La estructura
[13] R. Kotz, M. Carlen, Electrochim. Acta 45 (2000) 2483e2498.
[14] J. Chae, KC Ng, GZ Chen, Proc. Inst. Mec. Ing. Parte A J. Energía Energía 224
(2010) 479e503.
[15] J. Chae, GZ Chen, Electrochim. Acta 86 (2012) 248e254.
[16] A. Lewandowski, A. Olejniczak, M. Galinski, I. Stepniak, J. Power Sources 195 (2010) 5814e5819.

híbrida de la supercapatería es diferente de la EDLC y la batería. Los

[17] XH Zhou, C. Peng, GZ Chen, AIChE J. 58 (2012) 974e983.
materiales redox juegan un papel importante en el híbrido, proporcionando [18] C. Peng, SW Zhang, XH Zhou, GZ Chen, Energy Environ. Ciencia. 3 (2010)
una alta capacidad energética. La aplicación de materiales redox en 1499e1502.

supercondensadores o supercapacitores no cambia las características [19] Z.­H. Huang, Y. Song, X.­X. Xu, X.­X. Liu, ACS Appl. Madre. Interfaces 7 (2015)
25506e25513.
intrínsecas de los materiales redox que podrían ofrecer el mecanismo [20] SW Zhang, C. Peng, KC Ng, GZ Chen, Electrochim. Acta 55 (2010)
de almacenamiento de carga faradaico capacitivo (pseudocapacitivo) o 7447e7453.

no capacitivo (similar a una batería). Aunque los materiales redox poseen
una alta capacidad energética, no todos ellos pueden utilizarse plenamente [22] SA Klankowski, GP Pandey, GA Malek, J. Wu, RA Rojeski, J. Li, Electrochim.
directamente en la práctica debido a su morfología característica y su
conductividad electrónica. La combinación de estos materiales redox
con materiales EDLC nanoestructurados, por ejemplo, CNT, se puede
lograr mediante codeposición electroquímica o síntesis química, lo que
conduce a un rendimiento de almacenamiento de carga significativamente
mejorado. Mientras tanto, aquí se presenta un informe reciente sobre una
supercapatería basada en un negatrodo de metal Li y un posidodo de
carbón activado. El valor informado de energía específica es muy
.
prometedor, hasta 230 Wh kg1 con una densidad de corriente GCD de 1
mA cm2. Todos estos resultados prometen un futuro brillante para las
supercapaterías que contienen materiales redox, lo que exige más esfuerzos en investigación
Agradecimientos
Este trabajo recibió financiación del gobierno municipal de Ningbo.
(Plan 3315 y Fondo Especial IAMET, 2014A35001­1).
Referencias
[21] F. Zhang, TF Zhang, X. Yang, L. Zhang, K. Leng, Y. Huang, YS Chen, Energy Environ. Ciencia. 6
(2013) 1623e1632.
Acta 178 (2015) 797e805. [23]
enlace web: https://en.wikipedia.org/wiki/Lithium­ion_battery#cite_note­7.
[24] JP Zheng, PJ Cygan, TR Jow, J. Electrochem. Soc. 142 (1995) 2699e2703.
[25] JP Zheng, Electroquímica. Letrero de estado sólido. 2 (1999) 359e361.
[26] SC Pang, MA Anderson, TW Chapman, J. Electrochem. Soc. 147 (2000)
444e450.
[27] MQ Wu, GA Snook, GZ Chen, DJ Fray, Electrochem. Comunitario. 6 (2004)
499e504.
[28] X. Jin, W. Zhou, S. Zhang, GZ Chen, Pequeño 3 (2007) 1513e1517.
[29] XL Wang, XY Fan, G. Li, M. Li, XC Xiao, AP Yu, ZW Chen, Carbon 93 (2015)
258e265.
[30] I. Ryu, G. Kim, D. Park, S. Yim, J. Power Sources 297 (2015) 98e104.
[31] F. Li, G. Li, H. Chen, JQ Jia, F. Dong, YB Hu, ZG Shang, YX Zhang, J. Power
y desarrollo
Fuentes 296 (2015) 86e91. tecnológico.
[32] GZ Chen, Prog. Nat. Ciencia. Madre. En t. 23 (2013) 245e255.
[33] MS Park, YG Lim, JW Park, JS Kim, JW Lee, JH Kim, SX Dou, YJ Kim,
J. Física. Química. C 117 (2013) 11471e11478.
[34] V. Augustyn, J. Come, MA Lowe, JW Kim, PL Taberna, SH Tolbert, HD Abruna, P. Simon, B.
Dunn, Nat. Madre. 12 (2013) 518e522.
[35] JC Carlberg, O. Inganas, J. Electrochem. Soc. 144 (1997) L61eL64.
[36] GZ Chen, MSP Shaffer, D. Coleby, G. Dixon, WZ Zhou, DJ Fray, AH Windle, Adv. Madre. 12
(2000) 522e526.
[37] M. Hughes, GZ Chen, MSP Shaffer, DJ Fray, AH Windle, Chem. Madre. 14 (2002) 1610e1613.

[38] M. Hughes, MSP Shaffer, AC Renouf, C. Singh, GZ Chen, J. Fray, AH Windle, Adv. Madre. 14
[1] A. Gabriel­Buenaventura, B. Azzopardi, Renovar. Sostener. Energía Rev. 41 (2015)
955e964. (2002) 382e385.
[39] GA Snook, GZ Chen, DJ Fray, M. Hughes, M. Shaffer, J. Electroanal. Química. 568 (2004)
[2] ML Zheng, CJ Meinrenken, KS Lackner, Appl. Energía 126 (2014) 297e306.
135e142.
[3] AJ Stevenson, DG Gromadskyi, D. Hu, J. Chae, L. Guan, L. Yu, GZ Chen, Supercapaterías con
[40] JF Che, P. Chen, MB Chan­Park, J. Mater. Química. A 1 (2013) 4057e4066.
híbridos de polímeros activos redox y carbonos nanoestructurados, en: Nanocarbonos para
[41] MQ Wu, GA Snook, V. Gupta, M. Shaffer, DJ Fray, GZ Chen, J. Mater. Química. 15 (2005)
almacenamiento avanzado de energía, Wiley­VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2015, págs.
2297e2303.
179e210.
[42] C. Peng, GA Snook, DJ Fray, MSP Shaffer, GZ Chen, Chem. Comunitario. (2006)
[4] C. Klumpner, G. Asher, GZ Chen, Selección de la interfaz electrónica de potencia para un sistema
4629e4631.
de almacenamiento de energía basado en supercapatería, IEEE, Nueva York, 2009.
[43] C. Peng, J. Jin, GZ Chen, Electrochim. Acta 53 (2007) 525e537.
[5] L. Yu, GZ Chen, Faraday Discusión. (2016), http://dx.doi.org/10.1039/
[44] MR Arcila­Vélez, RK Emmett, M. Karakaya, R. Podila, KP Díaz­Orellana,
C5FD00232J.
AM Rao, ME Roberts, sintetizador. Reunió. 215 (2016) 35e40.
[6] L. Guan, L. Yu, GZ Chen, Electrochim. Acta (2016), http://dx.doi.org/10.1016/j.electacta.2016.01.213 .
[45] GA Snook, C. Peng, DJ Fray, GZ Chen, Electrochem. Comunitario. 9 (2007)
83e88.
[7] GZ Chen, ResearchGate (2015), http://dx.doi.org/10.13140/RG.2.1.4461.0642.
[46] GA Snook, GZ Chen, J. Electroanal. Química. 612 (2008) 140e146.
[8] S. Makino, Y. Shinohara, T. Ban, W. Shimizu, K. Takahashi, N. Imanishi, W. Sugimoto, RSC Adv.
[47] D. Hu, C. Peng, GZ Chen, ACS Nano 4 (2010) 4274e4282.
2 (2012) 12144e12147.
[48] XH Zhou, GZ Chen, J. Electrochem. 18 (2012) 548e565.
[9] B. Akinwolemiwa, C. Peng, GZ Chen, J. Electrochem. Soc. 162 (2015)
[49] RK Emmett, M. Karakaya, R. Podila, MR Arcila­Velez, JY Zhu, AM Rao, ME Roberts, J. Phys.
A5054eA5059.
Química. C 118 (2014) 26498e26503.
[10] P. Simón, Y. Gogotsi, Nat. Madre. 7 (2008) 845e854. [50] C. Peng, SW Zhang, D. Jewell, GZ Chen, Prog. Nat. Ciencia. 18 (2008) 777e788.
[11] KC Ng, SW Zhang, C. Peng, GZ Chen, J. Electrochem. Soc. 156 (2009) [51] V. Augustyn, P. Simon, B. Dunn, Energy Environ. Ciencia. 7 (2014) 1597e1614.
A846eA853.
[12] M. Winter, RJ Brodd, Chem. Rev.104 (2004) 4245e4270.