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Departamento de Ingeniería Mecánica


2020
Cátedra: Química Aplicada

QUÍMICA APLICADA

TRABAJO PRACTICO Nº2


FENÓMENOS DE CORROSIÓN

Curso:

Apellido y Nombre:

Legajo Nº
2

Química Aplicada Ing Mario Pelissero


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Consideraciones para la realización de los trabajos prácticos

La realización de los trabajos prácticos en los laboratorios se considera como uno de los actos académicos
más importantes pues en ellos el alumno va a vivenciar los aspectos experimentales claves para la
compresión integral de los temas desarrollados por los profesores en las aulas.

El método científico está basado en:

● La observación

● La realización de la experiencia

● La recolección de datos

● La discusión de los resultados

El aprovechamiento de esta instancia académica se verá acrecentado en la medida que el alumno se


plantee las siguientes preguntas:

● ¿Qué estoy haciendo aquí?

● ¿Para qué sirve?

● ¿Cómo se hace?

● ¿Con qué materiales y equipos voy a trabajar?

● ¿Con qué datos cuento?

● ¿Qué parámetros debo determinar y en qué unidades se miden?

● ¿Qué cálculos debo realizar?

Conclusiones

La obtención de los resultados y su registro no es el objetivo final sino que el análisis de los mismos y el
reconocimiento de los errores es la clave del entendimiento de los temas.

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Objetivo de la práctica
En primer término se describirá el procedimiento por el cual las bases metálicas son preparadas para la
posterior aplicación de cubiertas protectoras

En segundo término se evaluará el comportamiento de una serie bases metálicas sometidas a la acción de
diferentes tipos de productos químicos que pueden actuar como modificadores de superficies, en algunos
casos en forma de protección como el fosfatizado o en forma perjudicial como los agentes corrosivos.
Las bases metálicas que se utilizarán serán acero, acero inoxidable, cobre, plomo y aluminio.

Aspectos de la seguridad en el trabajo


Las condiciones seguras de trabajo dependerán en gran parte de la colaboración en cuanto a la disciplina
que debe imperar en el laboratorio y al conocimiento previo que deben tener los alumnos del trabajo a
desarrollar pues la ignorancia es la mayor culpable de los accidentes.

En los casos de generación de gases no resulta conveniente la inhalación de los mismos como así también
su acumulación en lugares cerrados o en la proximidad de puntos calientes como mecheros.

Las instrucciones para el manejo de los productos y los elementos del laboratorio están descriptas por las
normas “Condiciones de seguridad para el trabajo en el Laboratorio” Código: BQ1A T6 de nuestra
Facultad Regional.

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Aspectos teóricos necesarios para la evaluación de los ensayos experimentales

1) Potenciales de oxidación de los sustratos respecto del medio dónde actúan.


2) Concepto de pH, consideraciones respecto de la acidez y la alcalinidad del electrolito.
3) Influencia de la concentración del electrolito
4) Influencia de la temperatura de trabajo
5) Evaluación de la acción corrosiva de distintos agentes oxidantes.

Aspectos experimentales de los ensayos

Probetas de control

El criterio de análisis de los fenómenos se basa en la utilización de probetas de control por lo tanto en las
experiencias se trabaja con dos tipos de probeta:

Probetas de prueba: son aquellas en las cuales se realizaran los ensayos.

Probetas de control: se utilizan como referencia comparativa de los ensayos es decir en ellas no se les
practica ensayo alguno.

Recopilación de datos

A los efectos de saber que ha sucedido en cada ensayo será necesario recopilar la mayor cantidad de
información posible, es por ello que se recomienda registrar las observaciones experimentales según las
expresiones que se indican a continuación.

Este listado tiene un sentido orientativo sin la intención de descartar otras expresiones que el alumno
pueda sugerir:

1. No se producen cambios
2. Se producen cambios

Estos cambios se manifiestan en:

A. Transformación del sustrato.


B. Generación de gases.
C. Formación de precipitados, aspecto y color.
D. Cambio de coloración en el sustrato o en la solución.
E. Aumento o disminución de temperatura del sistema.

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Acondicionamiento de superficies metálicas

Tratamientos superficiales de desengrase, decapado y fosfatizado


Se procederá al acondicionamiento de chapas de acero mediante el desengrase y el decapado para su
posterior uso en recubrimientos galvánicos o el pintado.
Además se realizará el tratamiento para la protección superficial denominado fosfatizado y
se procederá a la verificación del proceso realizado mediante una reacción química.

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Desengrase
En las acerías se protege a las chapas laminadas con grasas y aceites minerales para evitar la formación de
óxidos sobre las mismas; se recordará que el material durante el proceso de laminación está sujeto a
importantes deformaciones que generan tensiones superficiales y dejan a la superficie metálica
extremadamente sensibilizada a la acción de los agentes oxidantes presentes en ese ambiente de trabajo.

A veces por deficiencias en el proceso de recubrimiento de los aceites y las grasas estos no cubren la
totalidad de la chapa y se oxida o bien se aplica el recubrimiento sobre el óxido ya formado.

En la primer parte de estos ensayos se trabajará con una muestra de chapa tal cual viene de acería,
es decir con una cubierta de aceite o grasa mineral y en algunas partes se observará además la presencia de
herrumbre.

Se procederá a su desengrase mediante una solución de tensioáctivo en medio alcalino, por ejemplo una
solución de detergente en polvo en caliente.
Con este procedimiento se eliminará el aceite y la grasa adherida, se deberá tener especial cuidado pues si
las grasas y los aceites no son debidamente emulsificados por el detergente, éstos se volverán a
depositar sobre las chapas, incluso también puede ocurrir que la solución caliente disuelva al aceite
pero no lo emulsione por lo cual se redepositará sobre la base metálica.

En algunos casos se aplican como agentes desengrasantes solventes derivados de hidrocarburos tal como
naftas, cabe señalar que su costo relativo es bajo pero resultan ser en extremo inflamables.
También se utilizan los solventes clorados que se caracterizan por su excelente poder disolvente y tienen
la ventaja de no ser inflamables; tienen las siguientes desventaja: su precio es más alto que el resto de los
solventes, su inhalación produce problemas en la salud y pertenecen a la familia de los gases causantes de
la reducción de la capa de ozono en la atmósfera.

Ensayos: se tomará una muestra de chapa de acero y se sumergirá hasta la mitad en una solución al 5% de
detergente que se encuentra a una temperatura de 40/50°C, mediante el uso de un cepillo se frotará la
superficie sumergida para facilitar su limpieza.

A continuación se enjuagará de la chapa mediante la acción del chorro del agua de la canilla hasta que
veamos la desaparición de la espuma, señal inequívoca de la eliminación de la solución detersiva sobre la
superficie metálica.

Se solicita indicar las diferencias observadas entre la superficie desengrasada y aquella que no fue
desengrasada: ___________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________

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Decapado
El proceso por el cual se elimina la herrumbre se denomina decapado, se basa en la disolución de la
herrumbre por medio de soluciones de características ácidas.

Esta operación se realiza a continuación del desengrase y se procederá a la inmersión de la chapa en la


solución ácida hasta que veamos la desaparición de los compuestos de color rojizos y negros
característicos de la herrumbre.

En algunos casos debido a la cantidad de herrumbre presente será necesario ayudar a su eliminación de la
superficie metálica mediante el cepillado mecánico

Ensayos: Se tomará una chapa que fue desengrasada y se sumergirá en una la solución ácida de ácido
clorhídrico al 12%, se dejará reposar hasta la desaparición de la herrumbre, para facilitar este proceso se
frotará la superficie oxidada con un cepillo. Posteriormente se
eliminarán los restos de la solución ácida que suele quedar sobre la chapa sometiendo a la misma al chorro
de agua de la canilla.

Se solicita indicar las diferencias observadas entre la superficie de la chapa sometida al tratamiento ácido
y la otra chapa que no fue tratada: ______________________________________________
_______________________________________________________________________________

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Fosfatizado
El fosfatizado se realiza para estabilizar la superficie metálica mediante la formación de compuestos
químicos que quedan firmemente adheridos a la superficie, entonces se producirá una capa que aislará al
sustrato de la acción del medio que lo rodea y en especialmente del oxígeno atmosférico.

Los compuestos químicos que se fijan al sustrato son básicamente fosfatos.


Este proceso se realiza mediante la inmersión de las chapas luego del decapado en una solución que
contiene fosfatos diácidos de manganeso y zinc [Mn(H2PO4)2 y Zn(H2PO4)2]

Control del proceso


Para comprobar la correcta ejecución del proceso de fosfatizado se verificará la presencia de hierro sin
combinar con el agente fosfatizante.

Éste método se basa en la detección de hierro en la forma de catión ferroso Fe+2; la aparición de este tipo
de catión se origina como un defecto del fosfatizado ya que el hierro que no se combinó con los fosfatos
pasa rápidamente a la forma de catión ferroso.

La reacción de identificación del catión ferroso se realiza mediante su combinación con ferricianuro de
potasio ( K3[Fe(CN)6] ) que formará un compuesto de ferricianuro ferroso de color azul llamado azul de
Prusia, Fe3[Fe(CN)6]2

Actualmente en el comercio se puede encontrar en un solo producto las tres funciones descriptas,
se prefirió realizar las operaciones por separado tal cual sucede en la industria.

Ensayo
Se tomará la chapa que fue sometida al decapado y se sumergirá en la solución de fosfatizado, luego de
transcurrido 20 minutos se procederá al enjuague de la misma sobre el chorro del agua de la canilla, a
continuación se seca la chapa con un papel absorbente teniendo la precaución de no frotar la superficie
tratada, se deposita sobre una superficie plana y se coloca sobre ella papel absorbente que fue embebido
con solución de ferricianuro de potasio, luego de diez minutos se retirará el material absorbente y se
observará sobre la chapa la presencia de puntos o zonas de coloración azul.

Si no se observan manchas o puntos azules el tratamiento se realizó con éxito, sin embargo es habitual la
presencia de algunos puntos de coloración azul.

Corrosión

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Se procederá al análisis de una serie de ensayos que tratarán de reproducir los fenómenos de corrosión
más comunes, algunos de ellos fueron preparados con antelación debido a la lentitud de las reacciones
químicas que en ellos se producen.

En la primer parte se estudiará la acción sobre las bases metálicas de los agentes atmosféricos como el aire
y el agua, los cuales son las que provocan la mayor parte de los fenómenos de corrosión.
En la segunda parte se someterán diversos tipos de chapas metálicas a la acción de soluciones ácidas y
alcalinas.

Primer parte: Evaluación de fenómenos de corrosión en clavos de acero.


Esta serie de ensayos se realizarán con clavos de acero para construcción y en algunos casos se
combinarán formando pares con otros metales.

Ensayos: Según el caso se someterá previamente a los elementos metálicos de los ensayos a su desengrase
por inmersión en una solución con tensioáctivos y acto seguido se procederá a su decapado en un baño
que contenía una solución al 12% de ácido clorhídrico, ésta solución se prepara diluyendo una parte de
ácido concentrado en 2 partes de agua.

El agua utilizada corresponde al servicio de agua potable de la Ciudad de Buenos Aires cuyo proveedor es
la firma AySA ( pH: 6,7)

Cuadro de Ensayos

Base metálica Medio Observaciones


Agua
1 Clavo de acero (1)
Agua calentada y el
2 Clavo de acero (1)
tubo de ensayo cerrado
Clavo de acero (1)
3 Agua
doblado
Clavo de acero (1) con
4 Agua
estaño
Clavo de acero (1) con
5 Agua
cobre
Clavo de acero (1) con
6 Agua
magnesio
7 Agua salada
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Clavo de acero (1) y (2) (3 % cloruro de sodio)

8 Clavo de acero (1) y (2) Agua

9 Clavo de acero (1) y (2) Aire


Sumergido hasta la
10 Clavo de acero (1) y (2)
mitad en agua

(1) desengrasado, (2) decapado

Se indicaran las conclusiones luego del análisis de los ensayos observados

Conclusiones
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Segunda Parte: Evaluación de fenómenos de corrosión en chapas metálicas


Se deberá tener en cuenta que la acción corrosiva dependerá de varios factores tal como:

● El tipo y concentración del electrolito


● La concentración de los iones hidrógeno ( pH )
● La temperatura
● El tiempo de exposición
● La presencia de contaminantes que puedan catalizar los fenómenos de corrosión

Por lo tanto los ensayos que se evaluarán a continuación deberán ser tomados como un modelo de análisis
teórico referencial.

Se procurará emular las condiciones que se presentan en el ámbito laboral donde los materiales metálicos
que constituyen los equipos se encontrarán en contacto con soluciones ácidas o alcalinas.

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Ensayos: Se realizarán una serie de ensayos donde las chapas metálicas serán sumergidas en una solución
ácida (ácido clorhídrico al 12%) y en una solución alcalina (hidróxido de sodio 10%)
La solución alcalina se prepara pesando 10 g de hidróxido de sodio puro y se diluye con agua hasta que el
peso de la solución es de 100g; se debe tener en cuenta que la dilución resulta un proceso exotérmico y
que la soda cáustica (hidróxido de sodio) tiene efectos cáusticos sobre la piel.

Los elementos metálicos fueron desengrasados por inmersión en una solución con tensioáctivos.

Ensayos con soluciones ácidas

Ensayo Base metálica Observaciones


1 Acero inoxidable
2 Acero
3 Cobre
4 Aluminio
5 Plomo

Ensayo Conclusiones
1
2
3
4
5

Ensayo complementario

Determinación del pH de la soluciones mediante varillas plásticas colorimétricas

Valor leído: __________


Ensayos con soluciones alcalinas

Ensayo Base metálica Observaciones


1 Acero inoxidable
2 Acero
3 Cobre
4 Aluminio
5 Plomo

Ensayo Conclusiones
1
2

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3
4
5

Ensayo complementario

Determinación del pH de la solución alcalina mediante varillas plásticas colorimétricas

Valor leido: __________

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Protección Catódica. Ánodos de Sacrificio.

La protección catódica se aplica en los sistemas donde es necesario proteger contra la corrosión a las
estructuras metálicas constituidas con hierro en la forma de acero o fundición, especialmente en los casos
que se encuentran sumergidas en agua o sometidas a condiciones de humedad constante.
Este sistema se utiliza por ejemplo en cascos de embarcaciones metálicas, el emparrillado metálico del
hormigón armado de puentes o estructuras sumergidas, las carcazas de termo tanques y especialmente en
los casos de las cañerías enterradas para el transporte de fluidos.

El fundamento del método es la interconexión del hierro de la estructura a proteger con un metal que tenga
un potencial de oxidación mayor que el hierro, de forma tal que el sistema metálico inmerso en una
solución (medio iónico) actuará como una pila generando una fuerza electromotriz.
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El metal de mayor potencial de oxidación oficiará de fuente de electrones ya que actuará como ánodo, en
este proceso se producirá la disolución de este metal pues al perder electrones se irá disolviendo e
incorporando a la solución, es por ello que se lo llama ánodo de sacrificio.

Los electrones generados en el ánodo pasarán al electrodo constituido por el material de hierro que actuará
como cátodo, de allí el nombre de protección catódica, al estar el cátodo saturado de electrones el único
fenómeno que ocurre en su derredor es la combinación de los electrones con los iones hidrógeno presentes
en la solución para formar hidrógeno gaseoso que se desprende.
El hierro por lo tanto no se “oxidará”.

Los ánodos de sacrificio utilizados por este sistema son barras o lingotes de diversos metales no ferrosos,
el más utilizado es el magnesio pero se pueden utilizar cadmio, zinc, aluminio.

Descripción del fenómeno


Los potenciales de oxidación de los metales que intervienen en este proceso son:

E° = 2,37 V, Mg Mg 2+ + 2 e –
E° = 0,44 V, Fe Fe 2+ + 2 e –

El magnesio se oxidará en primer término pues su potencial de oxidación es superior al del hierro.

La descomposición iónica del agua originada por las sales presentes se indica de la siguiente forma:

2 H2O 2 H + + 2 HO –

Las reacciones electroquímicas en los electrodos son las siguientes:

Ánodo Mg Mg 2+ + 2 e –
Cátodo 2 H + + 2 e – H2

Se produce una recombinación iónica generando un medio alcalino por la formación de Mg(OH)2

Mg 2+ + 2 HO – Mg(OH)2
Ensayo: Sistema hierro – hierro
Se realizará un ensayo de las mismas características del anterior utilizando como electrodos dos chapas de
acero iguales, este sistema se utiliza como protección catódica en grandes instalaciones donde se hace
necesario la aplicación de una fuente de corriente contínua para generar una zona catódica protegida de la
corrosión y una zona aniónica de sacrificio o disolución empleando un material de menor valor económico
que los metales no ferrosos.

Como las chapas de acero tienen igual potencial resulta imprescindible aplicar una corriente para provocar
la protección, en el caso anterior no era necesario hacer uso de la fuente pues como el zinc tiene un
potencial de oxidación mayor el fenómeno electroquímico ocurre igual, pero como se mencionó
anteriormente se le aplico una diferencia de potencial para intensificar el proceso y poder observarlo.
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Se sumergirán ambas chapas en una solución ligeramente salina y se conectarán ambos electrodos a una
fuente de corriente contínua.

Describa las reacciones:

Ánodo: _____________________________________________

Cátodo: _____________________________________________

Solución: ____________________________________________

Se agregarán en la zona próxima al cátodo unas gotas de indicador de fenolftaleina, indique que observa y
explique que ha ocurrido:

________________________________________________________________________________

________________________________________________________________________________
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Tabla de Potenciales Estándar de Oxidación

Esta tabla usualmente está expresada como de potencial estándar de reducción referida a 25 ° C, pero en
este caso la tabla se ha transformado en potencial estándar de oxidación para destacar que los elementos
metálicos que se encuentran situados por encima de la semi reacción del hidrógeno son oxidados por los
ácidos pasando al estado de catión; por ejemplo:

Mg (sólido) + HCl (en solución acuosa) MgCl 2 (en solución acuosa) + H2 (gaseoso)

Los elementos metálicos por debajo del hidrógeno no son afectados por los ácidos.
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E° E°
Par Electroquímico Par Electroquímico
(volt) (volt)

Li Li + + e – 3,045 Fe Fe 2+ + 2 e – 0,44

K K ++ e– 2,925 Cd Cd 2+ + 2 e – 0,403

Ba Ba 2+ + 2 e – 2,9 Ni Ni 2+ + 2 e – 0,25

Sr Sr 2+ + 2 e – 2,89 Sn Sn 2+ + 2 e – 0,136

Ca Ca 2+ + 2 e – 2,87 Pb Pb 2+ + 2 e – 0,126

Na Na + + e – 2,714 H2 2 H + + e– 0,00

Mg Mg 2+ + 2 e – 2,37 Cu Cu 2+ + 2 e – - 0,337

Al Al 3+ + 3 e – 1,66 Cu Cu + + e – - 0,521

Zn Zn 2+ + 2 e – 0,763 Ag Ag + + e – - 0,799

Cr Cr 3+ + 3 e – 0,74 Au Au 3+ + 3 e – - 1,5

Tabla de comportamiento de los metales y aleaciones más comunes frente a distintos productos
químicos

Ésta evaluación se realizará en forma orientativa y simplificada considerando tan solo tres aspectos:
S: son compatibles B: se ve moderadamente afectado N: no se debe poner en contacto

Monel
Hierro Acero Cobre y
Compuestos y productos químicos y Aluminio Plomo
y Acero Inox. sus aleac.
Níquel

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Ácido cítrico (concentrado) N S B S B B


Ácido clorhídrico (concentrado) N N N B N B
Ácido fosfórico (concentrado) N B B B N B
Ácido nítrico (concentrado) B S N N S N
Ácido oléico B S B B S B
Ácido sulfúrico ( solución 70 al 98%) S N N B N S
Ácido sulfúrico (solución menor 70%) N N B B N S
Ácido sulfúrico (solución 98%) Oleum S B N N B B
Agua amoniacal (concentrada) N B B B N S
Agua destilada N B N B S B
Agua oxigenada (concentrada) N N N B S N
Alcoholes S S S S B S
Azúcar de caña (solución) S S S S S N
Cerveza N S S S S N
Cianuro de sodio B S S S B S
Cloruro calcio (solución)anticongelante B B S S N B
Cloruro de sodio (sal común) S S N B N B
Cloruro férrico (solución) N N N N N N
Petróleo crudo B S N B S B
Formaldehído (formol) N S S S S S
Gelatinas comestibles B S N S S N
Glicerina S S S S S S
Hidróxido de sodio (soda cáustica) S S S S N N
Hipoclorito de sodio (agua lavandina) N B N B N B
Jugos de frutas N S B S B N
Leche N S N B S N
Melaza S S S S S S
Silicato de sodio S S B S N S
Tricloretileno B B B S B B
Vinagre N S B S B N
Vino N S B B B N

Para mayores detalles respecto del comportamiento de los metales considerando la variación de la
concentración y la temperatura consultar El Manual del Ingeniero Químico. Perry, Robert.
6ta. Edición. Capítulo 23 a partir de página 16.
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Bibliografía

Ciencias Básicas-UDB Química. Trabajo Práctico Cubiertas Protectoras. Código: BQ1BP5

Pelissero, Mario A. “Condiciones de seguridad e higiene en el laboratorio”. 2003.


Código: BQ1AT6. Editorial CEIT. UTN. FRBA. Buenos Aires. Argentina.

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Pelissero, Mario A. “Fundamentos de la corrosión y cubiertas protectoras”. 2007. Código: S2BT4.


Editorial CEIT. UTN. FRBA. Buenos Aires. Argentina.

Pelissero, Mario A. “Guía de Trabajos Prácticos: Fenómenos de corrosión y cubiertas protectoras”. 2003.
Código: S2BP2. Editorial CEIT. UTN. FRBA. Buenos Aires. Argentina.

Perry, Robert. “Manual del Ingeniero Químico”. 6ta Edición. 1973. Editorial Mc Graw Hill Book
Company. New York. USA.

Rumford, Frank. “Materiales de Ingeniería Química”. 2da Edición. 1963. Editorial EUDEBA. Buenos
Aires. Argentina.

Zumdahl, Steven. “Principios de Química”. 2da Edición. 1995. Editorial D. C. Heath & Company.
Lexington. USA.

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