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4° Equilibrio químico

Propósitos del primer tema


Al finalizar el 4° Tema, el estudiante aprenderá y
entenderá los siguientes conceptos:
 ¿Qué es el Equilibrio Químico?
 Relación del Equilibrio químico con el diseño de
reactores
 Constante de equilibrio y su enfoque Termodinámico
 Reacciones reversibles
Equilibrio Quimico

El equilibrio químico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan


cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que siguen reaccionando entre sí
las sustancias presentes.

En la mayoría de las reacciones químicas, los reactivos no se consumen totalmente para


obtener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que
parece que la reacción ha concluido. Podemos comprobar, analizando los productos
formados y los reactivos consumidos, que la concentración de todos permanece
constante
Equilibrio quimico
Importancia del equilibrio quimico

El equilibrio, desde el punto de vista de reactores químicos, se puede visualizar como


una restricción termodinámica.
Solamente bajo situaciones en que una reacción sea extremadamente rápida y no existan
reacciones secundarias significativas, los cálculos de equilibrio se podrían utilizar para
estimar las composiciones a la salida de reactor

La conversión de equilibrio es un límite fisicoquímico y, en cuanto a cálculos de diseño


de reactores, también es un límite matemático

Los aspectos termodinámicos los detalla el Capitulo 2 del ABC de Tiscareño


Importancia del equilibrio quimico

 Las composiciones de salida deben


calcularse mediante expresiones
cinéticas porque conforme el avance de
reacción se aproxima a las condiciones
del equilibrio, la velocidad neta de
reacción tiende asintóticamente a cero, y
la Conversion y el Volumen del reactor
tienden al infinito
Constante de equilibrio
Tiene un enfoque Termodinámico

Energía estándar de reacción de Gibbs en función


de la Entalpia de Gibbs de formación

Cálculo de la constante de equilibrio a cualquier Temperatura

La deducción de las ecuaciones y algunos ejemplos los detalla la sección 4.4.2


del Murphy
Constante de equilibrio
La constante de equilibrio puede expresarse en función de

Presiones Concentraciones

∆𝑯𝒓𝒙𝒏 𝟏 𝟏
Cálculo de Kc a una Kc de 𝑹

𝑻𝒄𝟎 𝑻
𝑲𝒄 = 𝑲𝒄𝟎 𝒆
referencia
Equilibrio de reaccion quimica y desempeño del reactor

Muchos reactores químicos de importancia industrial operan de forma tal que los
materiales que salen del reactor están en equilibrio químico.

Aun cuando el equilibrio no se alcance, conocer la concentración de reactivos y


productos en equilibrio permite calcular el mejor funcionamiento de reactor posible; el
sistema no podrá desempeñarse mejor que en el equilibrio. Ka es útil en sistemas
reaccionando químicamente porque permite calcular la conversión fraccionaria en el
equilibrio.
Las relaciones de equilibrio de reacción química junto con las
ecuaciones de balance de materia permiten determinar el
desempeño alcanzado por el reactor

Explicación a profundidad en la sección 4.4.3 del Murphy


Reacciones reversibles

Todas las leyes de velocidad de reacciones reversibles deben reducirse a la relación


termodinámica que relaciona las concentraciones de las especies en el equilibrio. En el
equilibrio, la velocidad de reacción es idéntica a cero para todas las especies (es decir, rA
0). O sea, para la reacción general

Las concentraciones en el equilibrio están relacionadas por la relación termodinámica


para la constante de equilibrio Kc

Explicación a profundidad en la sección 3.2.3 del Fogler

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