CINÉTICA 26/06/2020

CINÉTICA QUÍMICA
OBTENCIÓN EXPERIMENTAL DE DATOS CINÉTICOS
22 de febrero de 2020

UNIDAD 1 CONCEPTOS BÁSICOS

1.1 Importancia de la Cinética Química
1.2 Velocidad de Reacción
1.2.1 Definición
1.2.2 Extensión de Reacción
1.2.3 Fracción de Conversión
1.3 Reacciones Elementales y no Elementales
1.4 Molecularidad y Orden de Reacción
1.5 Punto de Vista Cinético del Equilibrio
1.5.1 Equilibrio Químico y Condiciones de Operación
1.5.2 Equilibrio de una Reacción
1.5.3 Equilibrio de un Sistema de Reacciones
1.6 Reacciones Homogéneas y Heterogéneas
1.7 Reacciones Catalíticas y no Catalíticas
Texto: Hill, Capítulo 1, “Stoichiometric Coefficients and Reaction
Progress Variables”; Capítulo 2, “Thermodynamics of Chemical
Reactions”
Referencias: Levenspiel, Capítulo 1, “Introducción”
Smith, Capítulo 1, “Introduction”
Fogler, Capítulo 3, “Rate Laws and Stoichiometry”

Tarea # 2

SOLUCIÓN ANALÍTICA

1. For the reaction:

C2H4 + H2O  C2H5OH
at 254°C, y 100 atm, calculate the composition of the liquid and vapor phases which are
in equilibrium under these conditions. Assume the reactants initially consisted of a
stoichiometric mixture of C2H4 y H2O.
a. Calculate from K = 0.00743 for G° referred to the following standard states:
C2H5OH, unit fugacity, 254°C
C2H4, unit fugacity, 254°C
H2O, unit fugacity, 254°C
b. Calculate from K = 0.00600 for G° referred to the following standard states:
C2H5OH, liquid, pure, 254°C
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C2H4, unit fugacity, 254°C

H2O, liquid, pure, 254°C
Ideal solutions, but not ideal gases may be assumed. Additional data follow:
Vapor Pressures at 254°C
C2H5OH: 76 atm
H2O: 42 atm
C2H4: infinite
(f/p) ratios at 254°C
C2H5OH at vapor pressure: 0.59
at total pressure: 0.49
H2O at vapor pressure: 0.86
at total pressure: 0.71
C2H4 at total pressure: 0.94

SOLUCIÓN CON APOYO DE EES

2. Existe gran interés en reducir las emisiones de CO2 para contribuir a la mitigación del
cambio climático. Ente las opciones propuestas está la de capturarlo y utilizarlo en la
producción de otros compuestos, entre ellos metanol. Pérez-Fortes y col (2016)
realizaron estudios donde evaluaron la factibilidad técnica, económica y ambiental de
una planta química basada en este proceso. Dentro de sus cálculos encontraron los
resultados mostrados en la siguiente gráfica cuando el reactor opera adiabáticamente a
78 bar y 210°C a la entrada del reactor. La concentración inicial es la correspondiente a
volumen = 0.
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Los resultados muestran que las reacciones involucradas llegaron al equilibrio en la

parte media del reactor
C O2 +3 H 2 ⇌ C H 3 OH + H 2 O (1)
C O 2 + H 2 ⇌ CO+ H 2 O (2)
a. ¿Cuáles es la constante de equilibrio, Ka, a las condiciones a la entrada
del reactor?
b. ¿La temperatura subió o bajó en el reactor? ¿Cuál fue la temperatura
final?
c. ¿Cuál es la constante de equilibrio a las condiciones de salida del
reactor?
d. ¿Cuál es la composición a la salida del reactor? ¿Coincide con la
mostrada en la gráfica?
e. En otro estudio Graaf y Winkelman (2016) estudiaron el equilibrio
químico de las reacciones involucradas en la síntesis de metanol
incluyendo la reacción de “water-gas shift”, CO+ 2 H 2 ⇌ C H 3 OH + H 2 O.
Encontraron las siguientes ecuaciones para el equilibrio químico.
 Para la reacción entre CO y H2

 Para la reacción entre CO2 y H2 para producir CO y agua

 Para la reacción para producir metanol a partir de CO2

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Kp3° = Kp1°Kp2°
Utiliza estas constantes para calcular las concentraciones a la salida del
reactor y compara con las previamente calculadas.

3. Determinar la composición de equilibrio a 200, 400 y 600 °C de una mezcla que está
reaccionando de acuerdo a las siguientes reacciones:
(A) CH4 + H2O ↔ 3H2 + CO
(B) CH4 + 2 H2O ↔ 4 H2 + CO2
(C) CO + H2O ↔ H2 + CO2
Donde la relación inicial de CH4 a H2O es de 10. La presión de operación es de 20 atm.