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Prctica N 3

Equilibrio qumico y constante de equilibrio

Universidad Nacional Mayor de San Marcos (Universidad del Per, Decana de Amrica) Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica Escuela Profesional Qumica Laboratorio de Qumica AII

Informe de Laboratorio de Qumica

EQUILIBRIO QUMICO Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO


Profesora: Ing. Carlos Gngora Tovar Grupo1: martes de 1-5 pm

Irribarren Ramos, Mara Isabel Huamani Tapia, Henry Gerardo Reynoso Rojas, Jimmy Fredy

Fecha de entrega: martes 20 de setiembre del 2011

Ciudad Universitaria, 20 de setiembre del 2011

Prctica N 3

Equilibrio qumico y constante de equilibrio


Lima Per

TABLA DE CONTENIDO
1. INTRODUCCIN 2. RESUMEN 3. HISTORIA 4. PRINCIPIOS TERICOS 4.1 VELOCIDAD DE REACCIN 4.2 LEY DE LA VELOCIDAD 4.3 RELACION ENTRE LA CONCENTRACION DE REACTIVOS Y EL TIEMPO 5.- DETALLES EXPERIMENTALES: 5.1.- MATERIALES 5.2 REACTIVOS: 5.3. PROCEDIMIENTO 5.3.1. PRINCIPIO DE LE CHATELIER 5.3.1.1 SISTEMA DE EQUILIBRIO DEL IN CROMATO IN DICROMATO 5.3.1.1.1 EN MEDIO BSICO 5.3.1.1.2 EN MEDIO CIDO 5.3.1.1.3 COMPROBACIN DE LA REVERSIBILIDAD 5.3.2. DETERMINACIN CUANTITATIVA DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO MEDIANTE EL METODO COLORIMTRICO 6. DISCUSIN DE RESULTADOS 6.1.1. PRINCIPIO DE LE CHATELIER 6.1.1.1 SISTEMA DE EQUILIBRIO DEL IN CROMATO IN DICROMATO 6.1.1.1.1 EN MEDIO BSICO 6.1.1.1.2 EN MEDIO CIDO 6.1.1.1.3 COMPROBACIN DE LA REVERSIBILIDAD 6.2.2. DETERMINACIN CUANTITATIVA DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO MEDIANTE EL METODO COLORIMTRICO 7. CONCLUSIONES 8. RECOMENDACIONES 9. BIBLIOGRAFA 10. CUESTIONARIO

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1. INTRODUCCION:
La qumica, por su misma naturaleza, se ocupa del cambio. En muchos casos las reacciones qumicas convierten sustancias con propiedades bien definidas en otros materiales con propiedades diferentes. Gran parte del estudio de las reacciones qumicas se ocupa de la formacin de nuevas sustancias a partir de un conjunto dado de reactivos. Por lo tanto, es necesario entender la rapidez con que ocurren las reacciones. La experiencia nos dice que hay reacciones ms rpidas que otras, debido a este fenmeno, debemos comprender los factores que controlan o influyen en la velocidad. Un ejemplo claro es la conversin del grafito en diamante, este proceso necesita millones de aos para poder concretarse, por otro lado estn los procesos que se llevan a cabo en muy corto tiempo tales como las etapas iniciales de la visin, la fotosntesis y la reaccin en cadenas nucleares. Para poder estudiar las diferentes velocidades de reacciones qumicas tenemos como herramienta la cintica qumica que viene a ser el rea de la qumica que se refiere a la velocidad de reaccin, que es el cambio de concentracin de un reactivo o de un producto con respecto al tiempo. Se sabe que para que se lleve a cabo una reaccin qumica es necesario un cierto nivel de energa llamado: energa de activacin. La rapidez de muchas reacciones se puede aumentar agregando una sustancia denominadas catalizadores, un catalizador acelera la velocidad de la reaccin disminuyendo la energa de activacin y sin modificar el producto y sin ser consumido durante la reaccin.

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2. RESUMEN:
La cintica qumica estudia la velocidad de reaccin, expresa que durante el transcurso de una reaccin los reactivos se consumen mientras se forman los productos. Adems, estudia los factores que afectan la velocidad de las reacciones. Comprendiendo los mecanismos por los cuales se producen las reacciones qumicas. Se ha visto que para reacciones con estequiometria sencilla la velocidad se puede expresar ya sea en trminos de la disminucin de la concentracin del reactivo con el tiempo: - [A]/t o bien como el aumento de la concentracin del producto con el tiempo: [B]/t. Tambin sabemos lo siguiente:

A+B

PRODUCTOS V= K AB

Donde K: constante especifica de velocidad El orden de una reaccin est relacionado con el valor de K. As, cuando K es negativo, la reaccin es de primer orden y cuando K es positivo la reaccin es de segundo orden. Cuando la reaccin es instantnea, diremos que esta reaccin ser de orden cero, mas cuando es de primer orden, la tabla que tabularemos ser: ln [A] vs. T, luego notaremos que la pendiente saldr negativa; y cuando es de segundo orden, tabularemos una tabla 1/ [A] vs. T cuya pendiente ser positiva.

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3. HISTORIA:
En 1884 el qumico francs Henri Luis Le Chatelier enunci el principio que lleva su nombre en los siguientes trminos: Todo sistema en equilibrio qumico estable sometido a la influencia de una causa exterior que tiende a hacer variar su temperatura o su condensacin (presin, concentracin, nmero de molculas por unidad de volumen) en su totalidad o solamente en alguna de sus partes slo puede experimentar unas modificaciones interiores que, de producirse solas, llevaran a un cambio de temperatura o de condensacin de signo contrario al que resulta de la causa exterior. En 1888 enunci de nuevo su principio en trminos parecidos: todo sistema en equilibrio experimenta, debido a la variacin de uno solo de los factores del equilibrio, una variacin en un sentido tal que, de producirse sola, conducira a una variacin de signo contrario del factor considerado. Es de hacer notar que el autor consider a este nuevo enunciado ms simple que el anterior. Veinte aos ms tarde, en 1908, lo expresa as: La modificacin de alguna de las condiciones que puede influir sobre el estado de equilibrio qumico de un sistema, provoca una reaccin en un sentido tal que tiende a producir una variacin de sentido contrario de la condicin exterior modificada. A continuacin explica: Un aumento de la temperatura provoca una reaccin que tiende a producir un descenso de temperatura, es decir, una reaccin con absorcin de calor. Un aumento de la presin produce una reaccin tendente a producir una disminucin de presin, es decir, una reaccin con disminucin del volumen. Finalmente, generaliza su ley para las acciones debidas a la variacin de la masa, sin dar ningn tipo de justificacin terica. As estableciendo un paralelismo con los casos estudiados escribe: El aumento en un sistema homogneo de la masa de una de las sustancias en equilibrio provoca una reaccin tendente a disminuir la masa de la misma. As el principio, que como se ve tuvo varios enunciados y no se consignan todos-, fue imponindose en su relativamente corta historia. Ostwald y Nernst, entre otros, tomaron como base la formulacin ms corta o sencilla. Precisamente Ostwald en 1904 en el libro Principios de qumica inorgnica, formul el principio como: Si un sistema en equilibrio es sometido a una perturbacin, por medio de la que el equilibrio es perturbado, un cambio tiene lugar, si es posible, que anula parcialmente la alteracin.
Su aceptacin como principio universal

Una de las razones por las que el principio a llegado a alcanzar gran popularidad (y universalidad) ha sido su carcter metafsico, en el sentido del intento de explicar algn principio bsico de la ciencia desde el punto de vista del sentido comn o de experiencias cotidianas. Una de las razones por las que el principio a llegado a alcanzar gran popularidad (universalidad) ha sido su carcter metafsico, en el sentido del intento de explicar

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algn principio bsico de la ciencia desde el punto de vista del sentido comn o de experiencias cotidianas. El principio ha sido relacionado con las ideas de los filsofos griegos Aristteles y Teofrasto segn los cuales la naturaleza acta oponindose a las infracciones de sus normas para conservar sus leyes, reaccionando contra cualquier cambio. Otra de las razones que le ha hecho gozar de gran popularidad es la aparente simplicidad con que es enunciado, no necesitndose para su formulacin de ningn aparato matemtico. Ello permite que aquellos que estn poco familiarizados con el lenguaje matemtico tengan a su disposicin una regla simple, que les facilita hacer predicciones y aplicarlo a diferentes sistemas. Estas dos cualidades formulacin simple y su capacidad de prediccin- le han hecho gozar entre muchos cientficos de una reputacin de principio infalible cuya validez no puede ser cuestionada. Para algunos autores, la universalidad va ms all del campo qumico y lo llevan a la fsica donde las dos primeras leyes de Newton seran ejemplos del principio . Adems, se seala su aplicacin en la sicologa, la sociologa y la economa. En el libro de qumica de Bailar (1983), se puede leer: Obsrvese que este enunciado no limita el principio de Le Chatelier a los sistemas qumicos. Se aplica con igual validez a los equilibrios fsicos, biolgicos, econmicos y a otros equilibrios. Por lo tanto, parecera que su aplicacin es general e irrefutable, y as lo tratan casi toda por no decir toda- la bibliografa disponible en los cursos de Qumica General .

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4. PRINCIPIOS TERICOS:
Una reaccin reversible es aquella en que los productos de la reaccin interactan entre s y forman nuevamente los reaccionantes. En la siguiente grfica tenemos una representacin de una reaccin reversible.

aA + bB cC + dD

los reaccionantes A y B se transforman en los productos C y D, y estos a su vez reaccionan entre s y forman nuevamente A y B. La primera de las reacciones se considera como la reaccin directa o a la derecha y la segunda es la reaccin inversa o a la izquierda. Las letras minsculas a, b, c, d, son los coeficientes de la reaccin balanceada. El equilibrio qumico es el estado alcanzado en una reaccin reversible en que la velocidad de la reaccin a la derecha, es igual a la velocidad de la reaccin a la izquierda.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO aA+ bB cC + dD donde a,b,c y d son coeficientes estequiomtricos de las especies reactivas A, B, C y D. Para la reaccin a una temperatura dada:

C c Dd Aa Bb

Donde K es constante de equilibrio. Esta ecuacin es la expresin matemtica de la ley de accin de masas, propuesta por los qumicos noruegos Cato Guldberg y Meter Waage, en 1864. Esta ley estable que para una reaccin reversible en equilibrio y a una temperatura constante, una relacin determinada de concentracin y productos tiene un valor constante K (la constante de

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equilibrio). Observe que aunque las concentraciones pueden variar, el valor de K para una reaccin dada permanece constante, siempre y cuando la reaccin est en equilibrio y la temperatura no cambie. La validez de esta ecuacin y de la ley de accin de masas qued establecida al estudiar muchas reacciones reversibles. Por consiguiente, la constante de equilibrio se define mediante un cociente, cuyo numerador se obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los productos, cada una de las cuales est elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin balanceada. El denominador se obtiene aplicando este mismo procedimiento para las concentraciones de equilibrio de los reactivos. La magnitud de la constante de equilibrio indica si una reaccin en equilibrio es favorable a los productos o a los reactivos. Si K es mucho mayor que 1 (K >>1), el equilibrio se desplazar hacia la derecha y favorecer a los productos. Por lo contrario, si la constante de equilibrio es mucho menor que 1 (es decir, K<<1), el equilibrio se desplazar a la izquierda y favorecer a los productos. En este contexto cualquier nmero superior a 10 se considera que es mucho mayor que 1, y un nmero menor que 0.1 significa que es mucho menor que 1. PRINCIPIO DE LE CHTELIER El principio puede expresarse de la siguiente forma: si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presin o la concentracin de uno de los componentes, el sistema desplazar su posicin de equilibrio de manera que se contrarreste el efecto de perturbacin. Consideraremos tres formas en las que es posible perturbar un equilibrio qumico: (1) agregar o eliminar un reactivo o producto; (2) cambiar la presin mediante un cambio de volumen, y (3) cambiar la temperatura.

Cambio en las concentraciones de reactivos o productos . Un sistema en equilibrio es un estado dinmico de balance. Cuando las condiciones de equilibrio son alteradas, el equilibrio se desplaza hasta alcanzar un nuevo estado de balance. El principio de Le Chtelier estable que el desplazamiento ser en el sentido que disminuya al mnimo o reduzca el efecto del cambio. Por lo tanto, si un sistema qumico est en equilibrio y aumentamos la concentracin de una sustancia (ya sea un reactivo o un producto), el sistema reacciona para consumir parte de la sustancia. Por el contrario, si disminuimos la concentracin de una sustancia, el sistema reacciona para producir parte de la sustancia.

Influencia del cambio de temperatura en el estado de equilibrio de una reaccin

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Si la reaccin directa de una reaccin reversible es endotrmica, un aumento de temperatura causar un desplazamiento del equilibrio en dicho sentido con la formacin consiguiente de mas cantidad de productos con lo que se alcanzar nuevamente el equilibrio. Si por el contrario la reaccin directa es exotrmica, un aumento de temperatura causar un desplazamiento del equilibrio en el sentido inverso. Si se disminuye la temperatura de una reaccin en estado de equilibrio, se provocar un desplazamiento de ste en el sentido hacia donde se desprenda calor. Efectos de los cambios de volumen y presin
Si en el estado de equilibrio se aade una cierta cantidad de uno de los reaccionantes, se produce un aumento de la velocidad de la reaccin directa, es decir, se altera el equilibrio provocndose un aumento en la concentracin de los productos y, por lo tanto, un aumento en la velocidad de reaccin inversa lo que hace que se alcance nuevamente el equilibrio. Anlisis similares, sobre el aumento en la concentracin de los productos o la disminucin de cualquiera de los componentes de la reaccin, nos explicarn un rompimiento del estado de equilibrio pero una evolucin de la misma reaccin para alcanzar nuevamente dicho estado.

Influencia del catalizador en el estado de equilibrio de una reaccin:


Los catalizadores no afectan el estado de equilibrio de una reaccin, solo alteran las velocidades de reaccin directa e inversa haciendo que el equilibrio se alcance en un menor tiempo y alcanzndose las mismas concentraciones de equilibrio de la reaccin sin catalizar.

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5. DETALLES EXPERIMENTALES 5.1. Materiales: 5.3. Procedimiento:


5.3.1. Materiales Tubos de ensayo (5)( de igual dimensin: dimetro y altura) Gradilla Probeta de 25 mL Pipeta de: 5,0 y 10,0 mL

Vaso de precipitado de 150 mL Piceta Regla milimetrada Fuente de luz blanca difusa

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5.3.2. Reactivos

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Cromato de Potasio 0.1M (K2CrO4) Dicromato de Potasio 0.1M (K2Cr2O7) Hidrxido de sodio 1M ( NaOH ) cido clorhdrico 1M ( HCl ) Tiocianato de potasio 0.002M. ( KSCN ) Cloruro Frrico 0.2M (FeCl3) Cloruro de potasio slido ( (KCl(s) ) Agua destilada (H2 O )

5.3.1 Determinacin de [HCrO4]0 :

A) Sistema de equilibrio del in cromato-in dicromato A.1. En medio bsico: Se vierte 1.0 mL de solucin de cromato de potasio (K2CrO4 ) 0.1M y de dicromato de potasio (K2Cr2O7) 0.1M en dos tubos de ensayo respectivamente . Agregar a cada muestra de solucin 1ml de NaOH y observar el cambio de color. A.2 En medio cido: Se vierte 1.0 mL de solucin de cromato de potasio (K2CrO4 ) 0.1M y de dicromato de potasio (K2Cr2O7) 0.1M en dos tubos de ensayo respectivamente . agregar a cada muestra de solucin 1ml de HcL y observar el cambio de color. A.3 Comprobacin de la reversibilidad: Se trabaja con las soluciones que cambiaron de color en los pasos A1 y A2 respectivamente. Al tubo A1 agregue gota a gota HCL 1M hasta cambio de coloracin. Al tubo A2 agregue gota a gota NaOH 1M hasta cambio de coloracin. B) Reversibilidad entre el cloruro de hierro (III) y el tiocianato de potasio En un vaso precipitado adicionar 20ml de agua destilada, luego aadimos 4 gotas de FeCl3 0.2M y 4 gotas de KSCN 1%. Trasvasar en 4 tubos de ensayo, 5ml de la solucin anterior, enumerar cada tubo y aadir las siguientes soluciones: Tubo 1: tubo estndar (no adicionaremos nada, se comparara esta muestra con respecto a las dems los cambios observados). Tubo 2: agregar 3 gotas de FeCl3 0.2M. Tubo 3: agregar 3 gotas de KSCN 1%.

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Tubo 4: agregar cristales de KCl

Determinacin Cuantitativa de la Constante de Equilibrio mediante el mtodo colorimtrico 1. La concentracin del in tiocianato de hierro (III); [(FeSCN)+2] se determinar por un tcnica calorimtrica (igualacin de colores). 2. Una vez conocida la concentracin del in (FeSCN)+2 se puede calcular la concentracin de los dems componentes en el equilibrio: Fe(ac)+3 + SCN-(ac) (FeSCN)(ac)+2 A partir de las concentraciones iniciales y los volmenes empleados de las soluciones de FeCl3 y KSCN se puede calcular la concentracin inicial de los iones: Fe(ac)+3 y SCN-(ac) respectivamente. 3. La experiencia se plantea de manera que siempre se utilizar un exceso de in Fe(ac)+3; as el reactivo limitante siempre ser in SCN- . La concentracin de in Fe(ac)+3 variar, mientras que la concentracin del in SCN- ser constante. 4. La variacin de la concentracin del in Fe(ac)+3 se observar por la diferencia en la intensidad del color rojo (que se debe a la informacin del in complejo (FeSCN)(ac)+2 . La concentracin del tiocianato de hierro en equilibrio ser la misma que la concentracin inicial del SCN-(ac). 5. Es necesario suponer que la reaccin en el primer tubo llega a completarse y este ser el estndar que se tiene para determinar la concentracin del in (FeSCN)(ac)+2 en los dems tubos, como la intensidad del color depende de este in y de la profundidad del lquido, se puede igualar el color del tubo estndar con el de los tubos, extrayendo lquido del tubo estndar.

Procedimiento experimental En cinco tubos de ensayos limpios y secos, rotulados con los nmeros 1, 2, 3, 4 y 5 se aadieron 5.0 mL de solucin de tiocianato de potasio ( KSCN ) 0.002 M a cada uno. Se aadi 5.0 mL de 3 FeCl 0.2M al tubo 1, ste ser el tubo estndar. Se prepararon soluciones de 3 FeCl 0.008 M, 0.032 M, 0.0128 M y 0.00512 M, a partir de la solucin 0.2M por diluciones sucesivas. As para obtener una solucin 0.08 M, se mide 10.0 mL de la solucin 0.2 M en la probeta graduada y se completa a 25 mL con agua destilada (V x M = V x M), se vertieron los 25 mL de la probeta al vaso de 150 mL limpio y seco, para mezclar bien. De la solucin obtenida en el vaso de 150 mL, se midi con la pipeta 5.0 mL

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y se verti al tubo (2). Luego se midi 10.0 mL y se verti a la probeta graduada limpia y seca para preparar la solucin 0.032 M de 3 FeCl (descartar la solucin que queda en el vaso), se complet en la probeta con agua destilada hasta 25 mL, luego se verti en el vaso de 150 mL para que se mezclase bien. De esta solucin se separ 5.0 mL y se verti al tubo (3) y se midi 10.0 mL para preparar la solucin 0.0128 M, as sucesivamente hasta completar el resto se soluciones. Se compararon el color de la solucin estndar, tubo (1) con la del tubo (2) envueltos en papel blanco, mirando hacia abajo a travs de los tubos que estn dirigidos a una fuente de luz blanca difusa. Extraer lquido del tubo estndar hasta que se igualen los colores, anote la altura del lquido en el tubo estndar y la del tubo comparado. El contenido que se extrajo con la pipeta de 5.0 mL del tubo estndar se verti en el vaso de 150 mL, ya que si por un mal clculo visual se podra extraer demasiado lquido, el cual se repone si es necesario hasta que se igualen la coloracin. En igual forma se trabaj con los pares de tubos: 1 y 3; 1 y 4; y 1 y 5. Extrayendo lquido siempre del tubo estndar. Anotando las alturas de los dos lquidos en el momento que se igualen las intensidades del color. M de 3 FeCl (descartar la solucin que queda en el vaso), se complet en la probeta con agua destilada hasta 25 mL, luego se verti en el vaso de 150 mL para que se mezclase bien. De esta solucin se separ 5.0 mL y se verti al tubo (3) y se midi 10.0 mL para preparar la solucin 0.0128 M, as sucesivamente hasta completar el resto se soluciones. Se compararon el color de la solucin estndar, tubo (1) con la del tubo (2) envueltos en papel blanco, mirando hacia abajo a travs de los tubos que estn dirigidos a una fuente de luz blanca difusa. Extraer lquido del tubo estndar hasta que se igualen los colores, anote la altura del lquido en el tubo estndar y la del tubo comparado. El contenido que se extrajo con la pipeta de 5.0 mL del tubo estndar se verti en el vaso de 150 mL, ya que si por un mal clculo visual se podra extraer demasiado lquido, el cual se repone si es necesario hasta que se igualen la coloracin. En igual forma se trabaj con los pares de tubos: 1 y 3; 1 y 4; y 1 y 5. Extrayendo lquido siempre del tubo estndar. Anotando las alturas de los dos lquidos en el momento que se igualen las intensidades del color.

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6. DISCUSIN DE RESULTADOS El K2Cr2O7 se transforma en HCrO4- , en medio acido (HCl) Solucin A

6.1. Determinacin de la [CHCrO4-]0

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En la experiencia notamos que al agregar almidn reconoce el yodo liberado que forma el complejo alfa amilasa yodo que es de color azul negruzco, al realizar la titulacin rdox se transforma HCrO4- en Cr+3 de color verde claro.

6.2. Determinacin de la [CHCrO4-] i


Al reaccionar con la solucin A, el etanol se oxida a cido actico segn la siguiente reaccin:

La ley para

de velocidad esta reaccin expresa como:

se

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[ ] [ ] [ ]

Sin embargo, si las concentraciones de etanol y de cido son suficientemente grandes, se puede considerar que la variacin es despreciable durante la ] [ ] se hacen prcticamente constantes y la ley reaccin, por lo tanto [ de la velocidad se puede reducir a: [ ]

Fundamento de la determinacin de la concentracin por titulacin rdox. En la reaccin el in se transforma HCrO4- en Cr+3 conforme transcurre el tiempo, lo cual se aprecia por el cambio de coloracin de naranja a verde. La concentracin del in HCrO4-, se puede determinar a diferentes tiempos por titulacin rdox, para ello se agrega KI (solucin B), teniendo lugar la siguiente reaccin:

Para determinar la concentracin del ion HCrO4- que en ese momento reacciona con el yoduro hasta su cambio a yodo molecular, se recurre a titular ste ltimo con solucin de Na2S2O3 (solucin C), segn:

Para esta titulacin se emplea una solucin de almidn como indicador.

Solucin C (mL)

[HCrO4] M (mol/L)

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0 10 20 30 40 50 60 8.2 6.0 5.0 4.0 2.8 2.5 2.0

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0.0120 0.0088 0.0073 0.0059 0.0041 0.0037 0.0029

Hallamos las concentraciones para los tiempos:

t = 10min

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7. CONLUSIONES:

8. RECOMENDACIONES:

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9. BIBLIOGRAFA: Raymond Chang QUMICA, 2005, sptima edicin, Mc Graw Hill Interamericana Mxico 202-203-204-207

Theodore L. Brown, H. Eugene Lemay, Jr. Y Bruce E. Burstein. QUMICA LA CIENCIA CENTRAL 2004 Pearson Prentice Hall, Mxico.

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10.

CUESTIONARIO

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