Construction and Building Materials 144 (2017) 168–177

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Construction and Building Materials

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Caracterizaciones reoló gicas de pequeñ as y grandes deformaciones de ligantes asfá lticos

modificados con caucho triturado y polímeros
⇑
Aboelkasim Diab a, , Zhanping You b
a
Aswan University, Department of Civil Engineering, 81542, Egypt
b
Michigan Technological University, Department of Civil and Environmental Engineering, Houghton, MI 49931, USA

H I G H L I G H T S

● The rheology of polymer- and crumb rubber-modified binders was studied.

● The linear viscoelastic properties can predict the performance to some extent.
● The large strain rheology is important to help understand the behavior.
● Lissajous-Bowditch plots and non-linear measures could help rank the performance.

A R T I C L E I N F O
RESUMEN
Article history:
Received 24 January 2017 En la actualidad, los polímeros y el caucho triturado (CR) son modificadores muy utilizados en los
Received in revised form 19 March 2017 pavimentos bituminosos. El objetivo de este trabajo es caracterizar la respuesta de los ligantes
Accepted 22 March 2017 asfá lticos modificados con polímeros y con CR bajo pequeñ as y grandes deformaciones para
comprender plenamente el comportamiento de dichas mezclas bajo diversas condiciones posibles. Bajo
pequeñ as deformaciones, se midió y analizó el mó dulo complejo; mientras que el ensayo de corte
Keywords: oscilatoria de gran amplitud (LAOS) se llevó a cabo para caracterizar el comportamiento no lineal a
Pavement distresses deformaciones má s allá de la regió n viscoelá stica lineal (LVER) de estos materiales. Para preparar los
Asphalt binder ligantes asfá lticos modificados se utilizaron estireno-butadieno-estireno (SBS) y etileno-acetato de
Polymer vinilo (EVA) como polímeros elastomé ricos y plastomé ricos, respectivamente, y CR, en diferentes
Crumb rubber concentraciones. Para el aná lisis de grandes deformaciones, se recogieron las formas de onda de cada
Linear viscoelasticity
material para amplitudes de deformació n de 0,5%, 10%, 20%, 30% y 40% a 30 °C y 1 Hz. La reología a
Non-linear viscoelasticity
pequeñ a deformació n se aplicó para discutir las propiedades lineales, mientras que las no linealidades
viscoelá sticas de los ligantes asfá lticos estudiados se analizaron en funció n de la deformació n mediante
el uso de los grá ficos de Lissajous-Bowditch y las no linealidades elá sticas y viscosas de un ciclo de
corte oscilatorio. Las mediciones reoló gicas a pequeñ a deformació n mostraron que se pueden obtener
propiedades distintivas mediante la adició n de polímeros sobre el CR, especialmente el ligante
modificado con EVA. El aná lisis de los grá ficos de Lissajous-Bowditch mostró que las deformaciones
má s altas pueden cambiar drá sticamente el comportamiento del ligante y que vale la pena estudiarlo
junto con las propiedades a pequeñ a deformació n para captar el rendimiento global. Ademá s, el ligante
modificado con polímeros mostró una mayor capacidad para resistir altas deformaciones y exhibió una
fuerte rigidez por deformació n en comparació n con los ligantes modificados con CR. Se registró un
adelgazamiento por corte continuo en los ligantes modificados con polímeros y con CR con el aumento
de la amplitud de la deformació n.

1. Introducció n
Recientemente, el aumento de los niveles de trá fico y los
nuevos diseñ os de ejes con cargas má s pesadas y diferentes
configuraciones, así como las duras condiciones climá ticas,
estimulan el deterioro de los pavimentos [1,2]. En la mayoría de
los casos, los pavimentos no modificados no pueden comportarse
satisfactoriamente en estas condiciones, por lo que el uso de
modificadores es la opció n má s atractiva y de continuo interés
para muchos investigadores. De los modificadores del asfalto
disponibles,
* Corresponding author.
E-mail addresses: daali@mtu.edu (A. Diab), zyou@mtu.edu (Z. You).
los polímeros y el caucho triturado (CR) han sido utilizados
ampliamente por muchas agencias de carreteras para superar las
características del ligante no modificado [2-5]. El ligante asfá ltico
modificado con polímeros en los pavimentos bituminosos
disminuye la susceptibilidad a la temperatura y al agrietamiento
por fatiga, ademá s de aumentar la resistencia a las roderas [6]. Los
aditivos poliméricos, incluyendo los elastó meros (gomas o
elásticos) y los plastó meros (plásticos) son las categorías
generales para la modificació n del asfalto. El caucho de estireno-
butadieno (SBR) y el estireno-butadieno-estireno (SBS) son los
aditivos elastoméricos má s utilizados, principalmente para
aumentar la resistencia al ahuellamiento, la fatiga y el
agrietamiento térmico de los pavimentos asfá lticos [7].

http://dx.doi.org/10.1016/j.conbuildmat.2017.03.175
0950-0618/© 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.
 Los aditivos plastomé ricos que incluyen, entre otros, el polietileno
de baja densidad (LDPE) y el acetato de vinilo de etileno (EVA) se
utilizan generalmente para disminuir el ahuellamiento del pavimento
bituminoso [8,9]. Al mezclar polímeros de cualquier naturaleza
química con el betú n, el polímero comienza a emulsionar y luego se
hincha, disolviéndose parcial o totalmente en el medio bituminoso. Sin
embargo, este proceso depende del contenido del polímero y de la
composició n química del betú n y del polímero [10]. Los aditivos
polimé ricos suelen añ adirse en concentraciones que oscilan entre el 2
y el 6% del peso del ligante asfá ltico [11]. Debido a la limitació n de los
recursos, así como al aumento de los costes de los polímeros y del
betú n, los investigadores está n explorando materiales alternativos
como el CR para la construcció n de carreteras [12]. En general, las
características relativamente similares a las de algunos polímeros que
se pueden impartir, aumentaron el interé s por utilizar el CR en los
pavimentos de asfalto [13,14]. Bá sicamente, ademá s de las
propiedades de ingeniería mejoradas, el uso del CR en los pavimentos
de asfalto disminuye la carga medioambiental al hacer uso de una gran
cantidad de neumá ticos de desecho que se desechan cada añ o [3,13]. El
CR es un tamañ o reducido de caucho y puede incorporarse en
diferentes concentraciones en los pavimentos bituminosos, tanto en el
proceso seco como en el hú medo. En el proceso seco, el CR se mezcla
con los á ridos antes de introducir el ligante asfá ltico en la mezcla.
Mientras que en el proceso hú medo, el CR se mezcla primero con el
ligante asfá ltico antes de mezclarlo con los á ridos [15]. Cuando el CR se
mezcla con el ligante asfá ltico, las fracciones ligeras del betú n o los
aceites aromá ticos son absorbidos por el caucho, lo que hace que las
partículas se hinchen mediante un mecanismo no químico [16-18]. Este
mecanismo agota las fracciones ligeras, haciendo que el betú n residual
sea má s rígido y frá gil [19]. La mezcla de caucho con el ligante asfá ltico
durante largos períodos de tiempo degradaría las partículas de caucho
en forma de desvulcanizació n y despolimerizació n [20]. La adició n de
CR en el asfalto confiere muchas características positivas al pavimento
construido, como el aumento de la vida ú til, la reducció n de los costes
de mantenimiento y la disminució n del ruido del trá fico [21]. Ademá s,
es eficaz en las capas de fricció n de grado abierto, en los sellos de
virutas y en las membranas de absorció n de esfuerzos [22]. Varios
trabajos de investigació n han estudiado las mezclas modificadas con
polímeros y CR para comprender plenamente las propiedades
reoló gicas de estos compuestos; Sin embargo, no se presta demasiada
atenció n a las respuestas de estos materiales bajo pequeñ as y grandes
deformaciones de corte para comprender mejor sus comportamientos
lineales y no lineales. Las propiedades reoló gicas del ligante asfá ltico
influyen significativamente en el rendimiento de la mezcla asfá ltica
[23]; un flujo y una deformació n excesivos del ligante asfá ltico pueden
aumentar la susceptibilidad al ahuellamiento y a la exudació n del
pavimento, mientras que los ligantes demasiado rígidos son má s
propensos a la fatiga o al agrietamiento térmico [24]. Varios
mecanismos de falla de los pavimentos ocurren a diferentes niveles de
deformació n o tensió n, por lo tanto, los comportamientos reoló gicos
deben ser entendidos para un amplio rango de niveles de deformació n
para caracterizar los regímenes lineales y no lineales del material
bituminoso. Para comparar las ventajas de los diferentes
modificadores del asfalto, no basta con juzgar el comportamiento bajo
un ré gimen viscoelá stico lineal, sino que tambié n es importante el
comportamiento mecá nico de dichos materiales bajo grandes
deformaciones. A partir de este punto, se analizó el comportamiento de
los ligantes modificados con polímeros y con CR bajo diferentes
amplitudes de deformaciones utilizando la reometría diná mica de
corte. En primer lugar, se analizaron las propiedades viscoelá sticas y, a
continuació n, se analizaron las no linealidades viscoelá sticas a travé s
de los grá ficos de Lissajous-Bowditch y de las medidas elá sticas y
viscosas no lineales de un ciclo oscilatorio.
2. Antecedentes teó ricos
Los ensayos de corte oscilatorio se han utilizado ampliamente para
caracterizar el comportamiento reoló gico de diversos materiales.
Bá sicamente, en los ensayos oscilatorios, el material se somete a una
deformació n sinusoidal/
deformació n o tensió n y se mide la respuesta mecá nica. Má s
concretamente, el ensayo de corte oscilatorio aplica una fuerza de corte
a una muestra de asfalto fina intercalada entre una placa fija inferior y
una placa superior que oscila hacia adelante y hacia atrá s en un patró n
sinusoidal, a través del material a una temperatura y frecuencia
preestablecidas, utilizando el modo de tensió n controlada o el modo de
deformació n controlada, pero este ú ltimo es el má s comú n. En el caso
del ensayo de tensió n controlada, a pequeñ as amplitudes de
deformació n, la respuesta de tensió n del material se mantiene
sinusoidal por la naturaleza de las propiedades viscoelásticas y
tambié n se puede estimar el mó dulo complejo constante G* y los
mó dulos relacionados G' (mó dulo de almacenamiento) y G" (mó dulo de
pé rdida).
En las mediciones de corte oscilatorio, una señ al de deformació n
sinusoidal ε (t) puede formularse como una funció n de la deformació n
impuesta ε 0, el tiempo t y la frecuencia angular de ensayo ω.
En el caso del régimen viscoelá stico lineal, la tensió n σ(t) tambié n será
sinusoidal por la amplitud de tensió n resultante σ 0 y el desplazamiento
de fase δ como sigue
A partir de la deformació n impuesta (es decir, el modo controlado por la
deformació n) y la respuesta de la tensió n, se puede calcular el mó dulo
σ0
complejo G*= , que es ú nico en este caso. La ecuació n (2) puede
ε0
reescribirse como una funció n de los componentes en fase (mó dulo de
almacenamiento) G’ (ω) y fuera de fase (mó dulo de pérdida) G” (ω).
La respuesta de un material viscoelá stico puede seguir las ecuaciones
anteriores si se aplican amplitudes de deformació n relativamente bajas. A
mayores amplitudes de deformació n y/o esfuerzos correspondientes,
comienza el comportamiento no lineal y se aplican diferentes teorías. El
aná lisis de la respuesta no lineal intercala grandes deformaciones, cambios
estructurales y transiciones de fase, lo que complica la resolució n y sus
representaciones matemá ticas [25]. El ensayo LAOS es ampliamente utilizado
por los investigadores para cuantificar las características mecá nicas de los
materiales bituminosos bajo un amplio rango de amplitudes de deformació n
[26].
La interpretació n de los datos no lineales del ensayo LAOS sigue siendo un tema
de investigació n [27,28]. Cuando se imponen grandes amplitudes de
deformació n, la respuesta de la tensió n ya no es sinusoidal, y los datos de
tensió n de LAOS en el dominio del tiempo pueden analizarse mediante la
reología por transformada de Fourier [29], como técnica pionera para analizar el
comportamiento viscoelá stico no lineal bajo los ensayos oscilatorios. La
respuesta a la tensió n puede representarse como una serie de Fourier. En el
régimen no lineal (grandes amplitudes de deformació n), la respuesta del
material (esfuerzo cortante) ya no es independiente de la amplitud de
deformació n y la respuesta del esfuerzo cortante σ (t, ω, ε 0) viene dada como la
superposició n de armó nicos impares n de la frecuencia base:
El esfuerzo cortante del n-ésimo armó nico tambié n puede escribirse
como
donde N es el nú mero de té rminos de la serie definidos por la
precisió n deseada de la aproximació n de los datos experimentales, G’n
y G”n son amplitudes de n armó nicos con frecuencias (nω).
Una forma conveniente de analizar el comportamiento del material
dentro de esta regió n de no linealidad es presentar los datos en forma
de curvas de Lissajous-Bowditch, y se pueden derivar mú ltiples
medidas de no linealidad para ser interpretadas. Los datos
experimentales pueden
 presentarse excluyendo el tiempo t de las ecuaciones (1) y (2), lo que
conduce a la ecuació n (6) que se traza como curva de Lissajous-Bowditch, que
es una elipse para un cuerpo viscoelá stico que puede expresarse como:
Las grá ficas de Lissajous-Bowditch son una forma de bucle cerrado de la
respuesta de la tensió n frente a la deformació n impuesta (forma elá stica) o de
la respuesta de la tensió n frente a la velocidad de corte (forma viscosa). De
hecho, el grado de no linealidad de la respuesta viene indicado por la
desviació n de la forma elíptica [30]. Se podría extraer má s informació n
mediante los grá ficos de Lissajous-Bowditch. En este estudio, la aproximació n
grá fica basada en las grá ficas de Lissajous-Bowditch [31] fue discutida para
proporcionar un aná lisis cualitativo de los resultados, así como las cantidades
físicas presentadas en [30] fueron utilizadas para analizar cuantitativamente
el comportamiento de los materiales bajo grandes amplitudes de deformació n.
' '
Los mó dulos viscoelá sticos GM y GL como medidas para el régimen no
lineal se han propuesto a partir de algunas características de las gráficas de
' plastoméricos, respectivamente, y para proporcionar una gama de características
Lissajous- Bowditch [30]. El G se define como el mó dulo de deformació n
M para los ligantes modificados con polímeros que se utilizarán en este trabajo.
mínimo, es el mó dulo tangente a la deformació n instantá nea cero, mientras
'
que el G es el mó dulo de deformació n grande, es la secante a la deformació n
L
má xima en el bucle. A partir de esto, se puede calcular un pará metro llamado
relació n de rigidez de deformació n S.
En el caso de S = 0, la respuesta del material se encuentra en el régimen
elá stico lineal; si S > 0, el material sufre rigidizació n por deformació n,
mientras que S < 0 indica ablandamiento por deformació n.
En el mismo estudio [30], también utilizaron la viscosidad diná mica de
'
tasa mínima η (la viscosidad instantá nea a la tasa de corte má s pequeñ a) y
M
' modificado, el aditivo y el ligante asfáltico se precalentaron a 185 °C antes de
la viscosidad diná mica de tasa grande η (la viscosidad instantá nea a la tasa
L
de corte má s grande) para aceptar la relació n de viscosidades diná micas T
como una medida de la variació n de las propiedades viscosas de cualquier
material.
Si T = 0, esto indica el comportamiento lineal de un material, T > 0 en el
caso del espesamiento por corte, y T < 0 para el comportamiento de
adelgazamiento por corte.
3. Objetivo y alcance del trabajo
Varios autores han investigado la reología de pequeñ a
deformació n/deformació n de las mezclas asfá lticas modificadas con
polímeros y CR para abordar mejor su comportamiento reoló gico en cierta
medida; sin embargo, el estudio de la reología de pequeñ a y gran deformació n
de estos materiales aú n no se ha abordado por completo. Los polímeros y los
aditivos CR se utilizan para modificar los materiales bituminosos y el
comportamiento de sus ligantes modificados bajo diferentes niveles de
tensió n/deformació n es una necesidad para juzgar los beneficios de un aditivo
sobre otro. Los materiales que muestran
comportamiento viscoelástico lineal similar pueden tener diferentes propiedades
viscoelásticas no lineales. Las diferentes tensiones que se producen en los
pavimentos asfálticos implican tensiones/deformaciones que están más allá del
régimen lineal de estos materiales; por lo tanto, la caracterización lineal de un
material bituminoso puede considerarse insuficiente para comprender el
comportamiento de la estructura del pavimento en diferentes condiciones. En
este trabajo, se utilizaron diferentes ensayos oscilatorios para analizar las
propiedades reológicas lineales y no lineales de los ligantes modificados con
polímeros y con CR. Las mediciones reológicas de pequeña deformación a
diferentes temperaturas y frecuencias se caracterizaron antes de estudiar el
comportamiento de corte oscilatorio de gran amplitud (LAOS). Las mediciones
de LAOS a diferentes amplitudes de deformación se analizaron con la ayuda de
los gráficos de Lissajous-Bowditch y las no linealidades elásticas y viscosas
derivadas de estos gráficos.
4. Materiales y preparación
Los tipos de polímeros SBS y EVA fueron elegidos en este estudio como
ejemplos para representar los tipos genéricos de aditivos elastoméricos y
Los tipos de polímeros SBS y EVA fueron amablemente suministrados en forma
de pellets por la empresa Dynasol [32] y la empresa Noble Polymers [33],
respectivamente. El tipo de polímero SBS se clasifica como un elastómero que
imparte la fuerza y la elasticidad al ligante mediante la reticulación física de las
moléculas en una red tridimensional. La resistencia se añade al ligante
modificado mediante los bloques finales de poliestireno, mientras que los
bloques de la matriz gomosa de polibutadieno añaden una viscosidad
excepcional al material [34]. El polímero EVA se clasifica como un plastómero
que aumenta la rigidez del ligante formando una red tridimensional resistente y
rígida [9,35]. Según la información proporcionada por los proveedores, el SBS
contiene un 30% de estireno total y el EVA tiene un 22% de acetato de vinilo.
El CR que se utilizó en este estudio para modificar el ligante asfáltico tiene un
tamaño máximo de 600 lm, producido mediante el proceso habitual de
trituración de neumáticos de desecho. Los ligantes modificados se prepararon
mezclando los polímeros y el CR por separado con el ligante base PG 58-28.
Para comparar los efectos del tipo de polímero y del CR, se eligió una
concentración fija del 5 wt % en peso para cada tipo de polímero y CR. Además,
se ha utilizado un 3 wt% en peso de cada tipo de polímero y un 10 wt% en peso
de CR para estudiar los efectos de la concentración. Para preparar cada ligante
mezclarlos utilizando un mezclador de alto corte, durante 2 h a una velocidad de
2000 rpm a la misma temperatura. Para evitar las consecuencias del posible
envejecimiento durante el proceso de mezcla, el ligante base pasó también por
las mismas condiciones de mezcla sin aditivos. Para los requisitos de las
pruebas, una porción representativa de cada mezcla preparada pasó el
envejecimiento a corto y largo plazo utilizando los protocolos estándar del
Horno de Laminación de Película Fina (RTFO) [36] y del Recipiente de
Envejecimiento Presurizado (PAV) [37]. Finalmente, se midieron las
propiedades básicas de los ligantes asfálticos preparados, tal y como se presenta
en la Tabla 1.
5. Pruebas oscilatorias a pequeñas y grandes amplitudes de deformación
El comportamiento lineal de los ligantes asfálticos se caracteriza comúnmente
por la media de las mediciones del corte oscilante en el régimen lineal en
función de la frecuencia y la temperatura. Las mediciones de corte oscilante en
las regiones lineal y no lineal se realizaron con un reómetro de corte dinámico
(DSR) MCR 302 utilizando la geometría de placa paralela. Para las mediciones
de pequeña deformación, los ensayos oscilatorios se realizaron aplicando una
deformación sinusoidal a las muestras a la luz de las especificaciones
designadas como AASHTO T 315 [38]. Los ensayos oscilatorios (ensayos de
barrido de frecuencia y temperatura) que pertenecen al régimen lineal deben
realizarse
Tabla 1
Propiedades medidas de diferentes ligantes asfá lticos.
Caso del ligante Propiedades Tipo de ligante
Control Control + 5%CR Control + 10%CR
Unaged binder Viscosidad at 135 °C 418.75 546.75 1025
(mPa.s) (≤3000)
G*/sin δat 58 °C 1.97 3.33 4.21
(kPa) (≥1)
RTFO-ligante envej G*/sin δ at 58 °C 4.88 6.52 11.68
(kPa) (≥ 2.2)
PAV- ligante envej G*.sin δ at 19 °C 2367.80 2301.50 2415.40
(kPa) (≤5000)
dentro de una región de deformación que no supere una amplitud de
deformación específica preestablecida en la que el módulo complejo
disminuya en no más del 5% de su valor inicial [39,40]. Los ligantes
asfálticos no envejecidos y envejecidos con RTFO se ensayaron con una
pequeña deformación del 10%. Los materiales envejecidos con PAV se
ensayaron con una amplitud de deformación del 1%. Con la ayuda del
ensayo DSR, se puede determinar el módulo complejo y el ángulo de fase a
diferentes temperaturas y frecuencias de carga. En el caso de los ligantes no
envejecidos y envejecidos con RTFO, se realizó un barrido de frecuencia en
un rango de 0,01-25 Hz a cada temperatura utilizando la geometría de placa
paralela con una placa de 25 mm de diámetro. Para estas pruebas se
seleccionaron seis temperaturas diferentes, entre 46 °C y 70 °C, con
intervalos de 6 °C. La altura de la brecha se eligió basándose en la teoría
básica. No sólo el tamaño de las partículas de caucho, sino también el
hinchamiento inesperado [16] del caucho dentro del ligante pueden reducir
el hueco libre. Cabe señalar que, aunque teóricamente una altura de
separación menor es válida para el ligante base y los ligantes modificados
con polímeros, todos los ligantes no envejecidos y envejecidos con RTFO
se ensayaron utilizando una separación de 2 mm, sólo para disminuir
cualquier posible error experimental, a fin de mantener la comparabilidad
de los resultados. Los ligantes envejecidos con PAV se ensayaron con un
diámetro de 8 mm y una altura de separación de 2 mm utilizando placas
paralelas en un rango de temperatura de 13 a 31 °C (intervalos de 6 °C) y
frecuencias que van de 0,01 a 10 Hz. Se ensayaron al menos dos
mediciones de cada tipo de material para mantener la repetibilidad de los
resultados.
Para las mediciones de grandes deformaciones, se llevó a cabo el
ensayo LAOS. De acuerdo con la deformación sinusoidal impuesta en
estado estacionario, se midió la respuesta de tensión dependiente utilizando
el software RheoCompass (Anton Paar, versión 1.17). Se mantuvo la
geometría placa-placa con un diámetro de 8 mm y una separación de 2 mm
entre las placas paralelas [41,42] utilizando los ligante envejecidos con
PAV. Se midieron los gráficos de Lissajous- Bowditch (bucle cerrado de
tensión frente a deformación) para 5 oscilaciones. Los ensayos LAOS se
llevaron a cabo para amplitudes de deformación de 0,5%, 10%, 20%, 30%
y 40% (dentro y más allá del LVER) a una frecuencia de oscilación
constante de 1 Hz y una temperatura constante de 30 °C. La temperatura se
seleccionó para mantener una adhesión adecuada entre la placa y la muestra
durante las pruebas; la desconexión se produjo a temperaturas más bajas.
La forma de onda de tensión resultante se midió para dos muestras de cada
tipo de material para garantizar la precisión de los resultados presentados.
Los datos de la forma de onda constaban de 256 puntos de datos. La falta
de disponibilidad de la geometría de placa cónica en nuestro laboratorio no
es la razón principal para no utilizar, en el caso de muestras no homogéneas
(es decir En el caso de las muestras no homogéneas (es decir, los ligantes
ligantes modificados con polímeros o con CR en este trabajo),
especialmente el ligante modificado con CR, existe la preocupación de que
la geometría de placa cónica habitual para el ensayo LAOS afecte a la
separación libre, también la movilidad de las partículas dentro del medio
sería grande debido a la concentración de tensión en las partículas alrededor
del vértice del cono truncado, lo que probablemente afectaría a los
resultados, por lo tanto, se puede utilizar la geometría de placa paralela de 2
mm y cualquier posible error experimental debido a la no homogeneidad de
la tasa de corte a través de la muestra ensayada se ha manejado utilizando
una fórmula de corrección. En un estudio
Control + 3%SBS Control + 5%SBS Control + 3%EVA Control + 5%EVA
850 1181 681.25 1140.5
3.57 15.05 3.80 7.08
9.52 22.07 10.11 26.65
2021.20 1379.70 3432.90 3355.90
de Ewoldt et al. [26], se había utilizado una geometría de placa paralela
debido a la presencia de una fase particulada en el fluido ensayado. Sin
embargo, según Bahia et al. [43], se registraron diferencias muy similares e
insignificantes entre los resultados de la placa-placa y los de la placa-cono
para unos pocos asfaltos. A diferencia de la geometría cono-placa, la tasa
de corte a lo largo del radio de la geometría plato-placa no es homogénea
durante la deformación de la muestra [44]. Una forma de para calcular la
tensión corregida σ (t) es utilizar el método introducido por Phan-Thien et
al. [45] para corregir la tensión debido a la dependencia de la velocidad de
corte de los fluidos no newtonianos como sigue
donde R es el radio de la placa, T (ε R ) es el par total en el tiempo t,
∂T (ε R )
ε R es la deformación del borde en el momento t, y es la derivada del
∂ εR
par total con respecto a la deformación del borde en el momento t.
Ng et al. [46] y Fahimi et al. [47] han validado con éxito este método comparándolo
con la respuesta obtenida a partir de mediciones de placas cónicas de diferentes
materiales. Este método se basa en una serie de mediciones realizadas a diferentes
amplitudes de deformación y a una frecuencia específica. Con la ayuda de la
(ε R ) frente a ε R , se puede encontrar la derivada
regresión lineal a los datos de T
de la ecuación para cualquier materia. Esta derivada refleja la dependencia de la
deformación a un tiempo fijo. A modo de resumen, la Fig. 1 muestra un diagrama de
flujo de los pasos del estudio.
6. Discusión de los resultados
6.1 Región viscoelástica lineal (LVER)
Una investigación preliminar relativa al umbral del LVER permitió
determinar un rango adecuado de niveles de deformación para los
ligantes asfálticos con el fin de garantizar que el análisis fuera
compatible con las restricciones teóricas. Aunque la distinción del
LVER de los diferentes cementos asfálticos se ha llevado a cabo a lo
largo de la mayor parte de las investigaciones (por ejemplo, [48]),
parece apropiado explorar el LVER de los ligantes modificados
estudiados para definir los límites de la aplicabilidad de la teoría
viscoelástica lineal como primer paso de este trabajo. Para determinar el
LVER de los ligantes asfálticos se suelen realizar ensayos de barrido de
deformación oscilatoria. En este ensayo, la muestra de ligante se corta a
un nivel de deformación creciente a una temperatura y frecuencia
determinadas. Para llevar a cabo el barrido de tensión aquí, se utilizaron
dos temperaturas 30 °C y 40 °C y dos frecuencias 1 Hz y 5 Hz para
comprender la eficacia de las condiciones de ensayo en el LVER de los
ligantes envejecidos en PAV. Como ejemplos, la Fig. 2a y b representan
los barridos de deformación para el ligante modificado con SBS(5%) y
el ligante de control (base) medidos a temperaturas de 30 °C y 40 °C y
frecuencias de 1 Hz y 5 Hz en cada valor de temperatura. Cada punto
representa la media de dos mediciones. Los resultados revelan que existe
una respuesta dependiente de la deformación de los materiales hasta
cierto punto y el LVER termina a un nivel de deformación del 1%. La
dependencia a la deformación
 Reología de pequeñas y
grandes deformaciones

Propiedades Propiedades
viscoelásticas viscoelásticas
lineales no lineales

Ligantes
LVER
envejecidos PAV

Ligantes sin Ligantes Ligantes Pruebas de LAOS con diferentes

envejecer envejecidos RTFO envejecidos PAV amplitudes de deformación
utilizando la geometría placa-placa

Corrección
de la tensión

Curvas Gráficos de Lissajous Bowditch

maestras y medidas no lineales

Análisis y predicción
del rendimiento

La figura 1. El diagrama de flujo explica la matriz de trabajo y los resultados.

3.50E+06
0.00E+00
3.00E+06
Módulo complejo, Pa

2.50E+06

2.00E+06

1.50E+06

1.00E+06

5.00E+05
 1Hz-30C5Hz-30C1Hz-40C5Hz-40C Deformación, %
1Hz-30C5Hz-30C1Hz-40C5Hz-40C
2.50E+06

2.00E+06

Módulo complejo, Pa
1.50E+06

1.00E+06

5.00E+05

0 2 0.00E+00
6 0 2 4 6 8 10
10 Deformación, %
[a] [b]
Fig. 2. Ensayos de barrido de deformació n de muestras (mó dulo complejo frente a la deformació n) para (a) el ligante modificado con
SBS (5%) y (b) el ligante de control (base).

también depende de la temperatura y la frecuencia, como se muestra. Segú n el

En el caso del ligante modificado con polímeros, se puede observar que
SHRP, el LVER puede determinarse a partir del gráfico del mó dulo complejo
el efecto de la deformació n sobre el mó dulo complejo y el á ngulo de
frente a la deformació n de corte como un punto má s allá del cual el valor
fase es mucho mayor que el del ligante no modificado. Esto puede
medido del mó dulo complejo disminuye en un 5% de su valor má ximo [40].
atribuirse a la elasticidad impartida debido a la adició n de SBS en
Estos grá ficos muestran que, hasta un nivel de deformació n del 1%, puede
comparació n con el ligante no modificado. De acuerdo con Bahia et al.
observarse una regió n de meseta o un valor de~ disminució n muy pequeñ o del
[43], el tipo de ligante (o modificador) tambié n contribuye a la
mó dulo medido y, a medida que aumenta el nivel de deformació n, una clara
dependencia de la deformació n. Esto podría atribuirse a la morfología
distinció n entre las regiones lineales y no lineales, ya que el mó dulo complejo
del ligante modificado, así como a los tipos de enlaces dentro del medio
disminuye drá sticamente al aumentar el nivel de deformació n. Dado que el
[43]. En consonancia con los resultados del mó dulo complejo, la
ligante es un material dependiente del tiempo y la temperatura, existen
sensibilidad del cambio en el á ngulo de fase es mayor a frecuencias
efectos mutuos de la deformació n, la frecuencia y la temperatura en el LVER.
má s altas y temperaturas má s bajas.
El cambio en la rigidez con respecto a la deformació n se ve dramá ticamente
afectado por el aumento de la frecuencia acompañ ado por la disminució n de la
6.2 Caracterizaciones reológicas a pequeña deformación
temperatura. El efecto del nivel de deformació n sobre el ángulo de fase a las
temperaturas y frecuencias mencionadas se representa en la Fig. 3a y b. En el
caso del ligante modificado con polímero, se puede observar que el á ngulo de Para las mediciones reoló gicas a pequeñ a deformació n, la
fase es mayor deformació n se fija por debajo de un cierto límite (es decir, en el
LVER donde teó ricamente los mó dulos son independientes de la
deformació n aplicada), y el
 1Hz-30C 5Hz-30C 1Hz-40C 5Hz-40C
56 1Hz-30C5Hz-30C1Hz-40C5Hz-40C 68

54 66

Ángulo de fase [o]

Ángulo de fase [o]

64
52
62
50
60
48
58
46 56

44 54
0 2 4 6 8 10 0 2 4 6 8 10
Deformación, % Deformación, %
[b] [b]
Fig. 3. Ensayos de barrido de deformació n de muestras (á ngulo de fase frente a la deformació n) para (a) el ligante modificado con SBS(5%) y
(b) el ligante de control (base).

se llevan a cabo en funció n de la frecuencia y la temperatura. En el caso

1000000 EVA(5%) SBS(3%)EVA(3%) CR(10%)SBS(5%) CR(5%)
de los ligantes sin envejecer y envejecidos, las mediciones se llevaron a
cabo y se trazaron en forma de curvas maestras, tal como se muestra
100000
en las figuras 4-6. Las curvas maestras se construyeron a 58 °C para los
ligantes no envejecidos y envejecidos con RTFO y a 25 °C para los
ligantes envejecidos con PAV, utilizando el principio de superposició n 10000
Módulo complejo, Pa

tiempo-temperatura. Siguiendo la ecuació n de William, Landel y Ferry

[49], se obtuvieron las curvas maestras a las temperaturas de 1000
referencia. A partir de una temperatura de referencia seleccionada, los
datos medidos a distintas temperaturas se desplazaron 100
horizontalmente considerando la frecuencia de carga hasta que todas
las mediciones se representaran en una ú nica curva continua; el 10
software propietario del DSR puede hacerlo. A medida que
aumentaban los contenidos de polímero y CR, el comportamiento 1
viscoelá stico correspondiente en té rminos del mó dulo complejo 0.001 0.01 0.1 1 10 100 1000 10000
Frecuencia angular reducida, s-1
tambié n aumentaba; lo que indica, sin duda, la existencia de una red
cuya resistencia aumentaba con la concentració n de polímero y CR [4].
Fig. 5. Master curves of the RTFO-aged binders.
Como puede observarse en las curvas maestras de los ligantes no
envejecidos y envejecidos con RTFO, el polímero superó a las
modificaciones del CR, especialmente a bajas tasas de carga
20000000 EVA(5%)EVA(3%) SBS(5%) SBS(3%)
(frecuencias). Es bastante conocido que el ahuellamiento de los CR(10%)CR(5%) Control
pavimentos asfá lticos contribuye a las bajas velocidades de trá fico (es
decir, a las bajas frecuencias), y empeora con la combinació n de otros
factores, como las altas temperaturas [50]; por lo tanto, basá ndose en
Módulo complejo, Pa

2000000
los resultados de los ligantes no envejecidos y envejecidos con RTFO,
los ligantes modificados utilizados aquí, especialmente los que
contienen polímero, pueden utilizarse para minimizar este malestar. El
mó dulo má s alto del ligante modificado con polímeros contribuye a la 200000
dureza del ligante con la adició n de polímeros.

20000
0.1 1 10 100 1000
1000000 Frecuencia angular reducida, s-1
EVA(5%)EVA(3%) SBS(5%) SBS(3%)
CR(10%)CR(5%) Control
Fig. 6. Curvas maestras de los ligantes envejecidos con PAV.
100000

10000
Módulo complejo, Pa

En los resultados del ligante envejecido con PAV se pueden

1000 registrar hallazgos interesantes (Fig. 6). El ligante modificado con EVA
mostró el mó dulo complejo má s alto. Curiosamente, el mó dulo
100
complejo del ligante modificado con SBS (5%) es menor que el ligante
de control (base) a altas frecuencias. Cabe mencionar que el aumento
10
de la rigidez en té rminos de mó dulos complejos no siempre conlleva
una connotació n de ser bueno, especialmente a temperaturas
1
0.001 0.01 0.1 1 10 100 1000 10000
intermedias y bajas, ya que es probable que en casos limitados
aumente el agrietamiento asociado a la carga y a la no carga [51]. Sin
Frecuencia angular reducida, s-1
embargo, varios estudios (por ejemplo, [2,14,52]) han demostrado el
Fig. 4. Curvas maestras de los ligantes no envejecidos. rendimiento positivo de los ligantes modificados con polímeros y CR en
lo que respecta a la baja temperatura y la fatiga. La disminució n de
 El mó dulo complejo puede atribuirse a la mayor elasticidad
1.5 0.006
impartida con la adició n de un mayor porcentaje de SBS. A pesar Normalized Stress (SBS) Normalized Stress (EVA)
Normalized Stress (CR) Normalized Stress (Control) Strain
del notable aumento del mó dulo con la adició n de polímero y CR,

Tensión normalizada
1 0.004

Deformación
el ligante modificado con polímero sigue mostrando un mejor
rendimiento en comparació n con el ligante modificado con CR tras 0.5 0.002

el envejecimiento a largo plazo. Cabe destacar que las curvas

0 0
maestras del á ngulo de fase no seguían tendencias específicas y las
curvas suaves, por lo tanto, se excluyeron de los aná lisis. Se -0.5 -0.002
especuló que el á ngulo de fase es muy sensible a la no
homogeneidad del material ensayado. -1 -0.004
-1.5 -0.006
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
6.3 Caracterizaciones reológicas de grandes deformaciones Tiempo, s
[a]
Aunque la respuesta lineal de los materiales bituminosos es importante
para comprender algunas características bá sicas, el comportamiento no 1.5 Normalized Stress (SBS) Normalized Stress (EVA) 0.5
Normalized Stress (CR) Normalized Stress (Control) Strain
lineal bajo grandes deformaciones podría conducir a avances para 0.4
examinar el comportamiento má s allá del LVER. El ré gimen lineal de los 1

Tensión normalizada
0.3
materiales bituminosos puede definirse como el rango de amplitudes de

Deformación
0.2
deformació n en el que la excitació n (deformació n en este estudio) y la 0.5
onda de respuesta (es decir, la tensió n) son sinusoidales y 0.1

proporcionales entre sí. En el ré gimen no lineal, los mó dulos se vuelven 0 0

insuficientes para describir las propiedades mecá nicas de un material. -0.1
Recientemente, la reología no lineal ha ayudado a caracterizar el -0.5
-0.2
comportamiento de grandes deformaciones de los materiales mediante
-0.3
pará metros y mé todos de aná lisis significativos [28,30]. El protocolo de -1
ensayo LAOS ha sido utilizado por varios investigadores para investigar -0.4

y cuantificar el comportamiento no lineal de diferentes materiales.

-1.5 -0.5
Las Fig. 7a y b muestran las formas de onda de tensió n y deformació n 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
normalizadas frente al tiempo (un ciclo) registradas para el ligante no Tiempo, s
modificado y los ligantes modificados a amplitudes de deformació n del
[b]
0,5% y el 40% (temperatura de 30 °C). Las tensiones se han normalizado
con respecto a sus valores má ximos. Se puede observar la distorsió n de Fig. 7. Tensió n y deformació n normalizadas en funció n del tiempo para el ligante de
la tensió n normalizada a una amplitud de deformació n del 40%, lo que control y los ligantes modificados con polímero (5%) y CR (5%) a (a) 0,5% de amplitud
indica el predominio de la no linealidad a grandes deformaciones. de deformació n y (b) 40% de amplitud de deformació n.
Los investigadores utilizan cada vez má s las mediciones de LAOS para
obtener informació n ú til sobre la respuesta no lineal y la mecá nica de los
materiales viscoelá sticos [47]. Para una respuesta viscoelá stica lineal, los 8 Control SBS(3%) SBS(5%)EVA(3%)
grá ficos de Lissajous-Bowditch (el grá fico de la deformació n perió dica EVA(5%)CR(5%) CR(10%)
Tensión, kPa

impuesta contra la respuesta), las formas aparecen como una elipse que
6
contiene dos planos de espejo, mientras que para la respuesta
viscoelá stica no lineal, la forma se desvía de la elipticidad concé ntrica
[30]. Los grá ficos de Lissajous-Bowditch resultantes son una línea recta, 4
un círculo o una elipse para los comportamientos elá stico, viscoso y
viscoelá stico, respectivamente. Uno de los mé todos comunes para tratar 2
los datos de respuesta no lineal, que se utilizó aquí, es el enfoque grá fico.
Las Figs. 8-12 representan los bucles de tensió n frente a la deformació n 0
del primer armó nico para una serie de amplitudes de deformació n
(0,5%, 10%, 20%, 30% y 40%) para los ligantes estudiados a 30 °C y 1
-2
Hz; muestran la distorsió n de los bucles con el aumento de la amplitud
de deformació n. Los grá ficos de Lissajous-Bowditch muestran
claramente la desviació n de una elipse con el aumento de la amplitud de -4
deformació n, lo que indica el comportamiento viscoelá stico no lineal de
los ligantes estudiados a grandes amplitudes de deformació n. Segú n el -6
LVER estudiado anteriormente, la amplitud de deformació n del 0,5% se
encuentra en la regió n lineal. Es bastante obvio que los grá ficos de -8
tensió n-deformació n de los ligantes estudiados al 0,5% son elipses -0.006 -0.004 -0.002 0 0.002 0.004 0.006
concé ntricas. El ligante base mostró una mayor desviació n hacia la no Deformación
linealidad con el aumento de la amplitud de deformació n en
comparació n con los ligantes modificados. Segú n los aná lisis de los Fig. 8. Grá ficos de Lissajous-Bowditch para todos los ligantes a una amplitud de
deformació n del 0,50%.
grá ficos, se observa un aumento de la respuesta a la tensió n de los
ligantes modificados, especialmente de los ligantes modificados con de los materiales. Basá ndose en las ecuaciones (9) y (12), los
polímeros a diferentes amplitudes de deformació n. Esto es visible como parámetros adimensionales S y T [30] pueden utilizarse para
un aumento de la tensió n en la deformació n má xima y tambié n el representar la naturaleza elá stica y viscosa, respectivamente, en el
aumento de la pendiente de la curva en la deformació n mínima. Se ré gimen no lineal. Las no linealidades elá sticas se analizaron ademá s
observa una rigidez por deformació n evidente en el ligante modificado mediante la cuantificació n de la relació n de rigidez S con respecto a la
con EVA y en el ligante modificado con SBS (5%), ilustrada por el amplitud de la deformació n aplicada (Fig. 13a). Como se describe en la
aumento de la pendiente de las curvas con el aumento de la deformació n. secció n de antecedentes teó ricos, el pará metro S describe si el mó dulo
Las cantidades matemá ticas o físicas en el ré gimen no lineal siguen elá stico se endurece (S > 0), o se ablanda (S < 0), con el aumento de la
siendo necesarias para describir cuantitativamente el comportamiento amplitud de la deformació n. Segú n las observaciones obtenidas en la
mecá nico Fig. 13a, el aumento de la amplitud de la deformació n incrementa la
rigidez de la misma. A un nivel relativamente alto
Tensión, kPa

150 Control SBS(3%)

SBS(5%)EVA(3%) Control SBS(3%)

Tensión kPa
EVA(5%)CR(5%) CR(10%) SBS(5%)EVA(3%) EVA(5%)CR(5%) CR(10%)
200
100
150

100
50
50

0 0

-50
-50
-100

-150
-100
-200
-0.5 -0.4 -0.3 -0.2 -0.1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
-150 Deformación
-0.15 -0.1 -0.05 0 0.05 0.1 0.15
Fig. 12. Grá ficos de Lissajous-Bowditch para todos los ligantes a una amplitud de
Deformación deformació n del 40%.

Fig. 9. Grá ficos de Lissajous-Bowditch para todos los ligantes a una amplitud de
deformació n del 10%.
0.4 Control SBS(3%) SBS(5%) EVA(3%)
EVA(5%) CR(5%) CR(10%)
0.35
Tensión, kPa

200 ControlSBS(3%)
SBS(5%)EVA(3%) 0.3
EVA(5%)CR(5%) CR(10%)
150 0.25

0.2
100
0.15
S

50
0.1

0 0.05

0
-50 0.5 10 20 30 40
-0.05 Deformación, %
-100 -0.1
[a]
-0.15
-150

0.5 10 20 30 40
-200 0.05
-0.25 -0.2 -0.15 -0.1 -0.05 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 Deformación, %
Deformación 0

Fig. 10. Grá ficos de Lissajous-Bowditch para todos los ligantes a una amplitud -0.05
de deformació n del 20%.
-0.1
Relación de espesamiento, T

-0.15
Tensión, kPa

250 Control SBS(3%) -0.2

SBS(5%)EVA(3%)
EVA(5%)CR(5%) CR(10%)
200 -0.25

150 -0.3

-0.35 Control SBS(3%) SBS(5%) EVA(3%)

100 EVA(5%) CR(5%) CR(10%)
-0.4
50
-0.45
0 [b]

-50
Fig. 13. Relació n de rigidez S (a) y relació n de engrosamiento por corte T (b) en
-100 funció n de la amplitud de la deformació n para los ligantes asfá lticos.

-150 (40%), el ligante modificado mostró una mayor rigidez a la

deformació n en comparació n con el ligante base. Los ligantes
-200 modificados con polímeros mostraron una mayor rigidez por
deformació n en comparació n con el ligante modificado con CR. El
-250
ligante modificado con EVA mostró una mayor rigidez a la deformació n
-0.4 -0.3 -0.2 -0.1 0 0.1 0.2 0.3 0.4
en comparació n con el ligante modificado con SBS, lo que indica su
Deformación
capacidad para resistir la formació n de roderas, ya que la formació n de
roderas se produce normalmente a altas tensiones. Igualmente,
Fig. 11. Grá ficos de Lissajous-Bowditch para todos los ligantes a una amplitud
de deformació n del 30%.
las correspondientes no linealidades viscosas se examinaron a través de las
'
medidas de la viscosidad dinámica de velocidad de deformación mínima ηM y
'
la viscosidad dinámica de velocidad de deformación grande η L utilizando la
relación de engrosamiento por corte T. De forma similar a S, T representa la
intensidad del engrosamiento por corte (T > 0) y del adelgazamiento por corte
(T < 0).
En la Fig. 13b, la medida de la no linealidad viscosa se traza contra el aumento
de la amplitud de la deformación, lo que indica un adelgazamiento sustancial
por corte con el aumento de la amplitud de la deformación. Los ligantes
modificados con polímeros mostraron un engrosamiento por corte a bajas
amplitudes de deformación (0,50%), lo que podría deberse al estiramiento
inicial de los enlaces. El adelgazamiento por corte de los ligantes a mayores
amplitudes de deformación puede atribuirse a la ruptura de los enlaces durante
el corte. El predominio del comportamiento no newtoniano de los ligantes
modificados aumenta el adelgazamiento por corte en comparación con el
ligante base.
7. Resumen y conclusiones
Muchos investigadores han estudiado la reología a pequeña tensión de
las mezclas asfálticas modificadas con polímeros y con CR en un intento de
comprender mejor el comportamiento reológico de estos materiales.
Aunque la comprensión del comportamiento del ligante modificado bajo
pequeñas deformaciones/deformaciones es necesaria para cuantificar su
rendimiento en ingeniería, una caracterización completa de las propiedades
reológicas de los ligantes modificados bajo pequeñas y grandes
deformaciones es una especie de optimización para el diseño de tales
mezclas complejas. Las configuraciones de reología de cortre dinámico se
utilizaron para analizar las propiedades reológicas a pequeñas y grandes
deformaciones de los ligantes modificados con polímeros y CR preparados
a diferentes concentraciones. Se analizaron las curvas maestras de los
ligantes modificados con polímeros y con CR para la reología de pequeña
deformación. Los materiales también se sometieron a una tensión de corte
oscilante de gran amplitud para comprender las propiedades no lineales de
los ligantes estudiados. Se utilizaron los gráficos de Lissajous-Bowditch,
así como las no linealidades elásticas y viscosas, para discernir las
propiedades no lineales de los ligantes estudiados. Sobre la base de los
resultados del estudio, a continuación se exponen las conclusiones:
 El LVER de los ligantes asfálticos mostró la dependencia de la
temperatura y la frecuencia, además de la amplitud de la
deformación. Una disminución gradual del módulo complejo
acompañada de un aumento gradual del ángulo de fase con el
aumento de la deformación impuesta, y la meseta inicial de los datos
indican el rango viscoelástico lineal de los ligantes asfálticos.
 Los ensayos oscilatorios de pequeña deformación mostraron un
aumento evidente del módulo complejo con la adición de polímeros
y CR. Basándose en las tendencias de las curvas maestras trazadas,
los ligantes asfálticos preparados con polímeros elastoméricos SBS y
plastoméricos EVA antes y después del envejecimiento mostraron
diferentes características dependiendo del nivel de envejecimiento.
 El aumento de la amplitud de la deformación incrementa la no
elipticidad de los gráficos de Lissajous-Bowditch, indicando el
predominio de la no linealidad. El parámetro de no linealidad
elástica reveló la intensidad de la rigidez por deformación de los
ligantes modificados con polímeros y con CR a diferentes niveles de
deformación; sin embargo, el ligante no modificado mostró un
ablandamiento por deformación a mayores amplitudes de
deformación. El ligante modificado con EVA mostró una rigidez por
deformación excepcional sobre el ligante modificado con SBS para
todo el rango de amplitudes de deformación estudiadas. Los ligantes
modificados mostraron un comportamiento de adelgazamiento por
corte continuo con el aumento de la amplitud de la deformación.
Agradecimientos
Este artículo se basa en un trabajo de investigación realizado en los
laboratorios de ligantes asfálticos del departamento de ingeniería civil y
medioambiental de la Universidad Tecnológica de Michigan (EE.UU.), en
el marco de una beca postdoctoral financiada por el gobierno egipcio.
Se agradece especialmente a Meagan Marko su ayuda en el suministro de los
materiales poliméricos.
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