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Elaborado por Sofia Perez

Laboratorio de Análisis Inorgánico II


agosto 2023

Volumetría ácido-base
- REPASO-

ANÁLISIS VOLUMÉTRICOS

Es todo aquel procedimiento basado en la medida de volumen de reactivo necesario para reaccionar
con el analito. De este modo, al medir de forma exacta el volumen de reactivo, de concentración
perfectamente conocida, necesario para reaccionar completamente con el analito, podremos calcular
su concentración en la muestra.
PUNTO DE EQUIVALENCIA Y PUNTO FINAL

Es un punto teórico que se alcanza cuando la cantidad de


valorante añadido es químicamente equivalente a la cantidad
de analito en la muestra. El punto de equivalencia es el
resultado ideal (teórico) que se busca en toda valoración. Dado
que el punto de equivalencia es un resultado teórico, su
determinación experimental es imposible, en su lugar podemos
estimar su posición al observar un cambio físico relacionado
con la condición de equivalencia. A dicho cambio físico se le
llama punto final de la volumetría.

INDICADORES

Ácido o base orgánico débil, cuya forma disociada tiene un color distinto que su base o ácido sin
disociar.

Requisitos que cumplir:

1. Al menos una de las formas debe tener una coloración intensa.


2. Al menos una de las formas debe tener una coloración intensa.
3. El indicador debe seleccionarse de tal manera que el pH final que indique esté cercano o
preferiblemente idéntica al punto de equivalencia.
4. El intervalo de transición debe quedar situado en la parte mayor de la pendiente de la
cerca de valoración.
5. Se debe emplear la menor cantidad de indicador posible.

Algunos ejemplos de estos indicadores son:


- Fenolftaleína - Azul de bromofenol
- Naranja de metilo - Rojo de metilo
Elaborado por Sofia Perez
Laboratorio de Análisis Inorgánico II
agosto 2023

CURVAS DE CALIBRACIÓN

Son las representaciones gráficas de la variación del pH durante el transcurso de la titulación. Dichas
curvas nos permiten:

- estudiar los diferentes casos de valoración (ácido fuerte vs. base fuerte; base fuerte vs. ácido
fuerte; ácido débil vs. base fuerte; base débil vs. ácido fuerte).
- determinar las zonas tamponantes y el pKa.
- determinar el intervalo de viraje y el punto de equivalencia.
- seleccionar el indicador ácido-base más adecuado

pH de la
Solución
Analito

Volumen de Titulante Añadido

Las fases importantes en las curvas de titulación son las siguientes:

1. Punto inicial (antes de añadir la disolución de valorante)


2. Antes del PUNTO DE EQUIVALENCIA en donde existirá un exceso de la sustancia a valorar
3. En el PUNTO DE EQUIVALENCIA. En este caso, el pH se calculará según el tipo de sal que se
forme en la reacción de neutralización
4. Después del PUNTO DE EQUIVALENCIA en donde existirá un exceso del reactivo valorante

Aunque la fuerza de un ácido no tiene efecto sobre la ubicación del punto de equivalencia, sí afecta
la forma de la curva de titulación y puede estimarse en una gráfica de la curva. Cuanto más débil
sea el ácido que se está titulando, mayor será el pH inicial y menor será la altura vertical de la
parcela cerca del punto de equivalencia.
Elaborado por Sofia Perez
Laboratorio de Análisis Inorgánico II
agosto 2023

TITULACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE

pH de la NaOH
NaOH
Solución Punto de equivalencia
Titulante
Titulante
Analito

HCl
Analito
Volumen de Titulante añadido

Como ejemplo tenemos la titulación de HCl con NaOH…

• En el punto 01 no se ha añadido NaOH, por lo que el pH es bajo debido a la concentración de


H3O+ de la disociación del HCl en solución.

HCl + H2O → H3O+ + Cl-

• Punto 02: Luego de añadir gota a gota NaOH, el pH en este punto se toma antes de que la
reacción de neutralización tome lugar.
• Punto 03: Es el PUNTO DE EQUIVALENCIA, a la mitad de curva. A este punto los moles de NaOH
añadido son iguales que los HCl en el analito, entonces lo iones de H30+ se han neutralizado
con los de OH-. La solución entonces tiene solo NaCl y agua, por tanto, el pH es neutro, pH =7

HCl + NaOH → NaCl + H2O

• Punto 04: Se continua con la adición de NaOH, donde el pH empieza a subir y la solución se
vuelve básica, teniendo un exceso de iones OH- presentes.
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TITULACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL CON UNA BASE FUERTE

pH de la Punto de equivalencia NaOH


Solución Titulante

Analito Buffer

CH3COOH
Analito

Volumen de Titulante añadido

• Punto 01: No se ha adicionado NaOH, así que el pH del analito es bajo debido a los iones H3O+
por la disociación del CH3COOH, sin embargo, al ser un ácido débil este será mayor comparado
al de un ácido fuerte.
• Punto 02: Esto es antes de que la reacción de neutralización se complete, aunque hay algo
importante a tomar en cuenta, en este tipo de titulación existe la formación de un buffer,
puesto que hay una mezcla de ácido débil que no ha reaccionado y la sal que se ha formado
con cada adición de titulante, siendo esta su base conjugada.
• Punto 03: Este es el PUNTO DE EQUIVALENCIA, como se puede ver en la figura este es mayor a
7, diferente a como fue con un ácido fuerte. Esto se debe a que todo el ácido se ha convertido
en su base conjugada por la adición de NaOH, y recordando que la base conjugada de un
ácido débil es una <<base fuerte>>, podemos observar un cambio en el equilibrio que dirige a
la formación de iones OH-.

CH3COONa ⇋ CH3COO- + Na+



CH3COOH + OH-

• Punto 04: Al igual que en la de ácido fuerte y base débil aquí ya existe un exceso de NaOH y
la curva toma el mismo rumbo.
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Existen otro tipo de titulaciones ácido-base como:


• Ácidos polipróticos, es decir aquellos ácidos que tiene un
protón más que donar. Por lo que las curvas de titulación se
ven diferentes gracias a la presencia de más de un punto de
equivalencia.

• Las titulaciones de bases débiles y ácidos y bases fuertes


con ácidos fuertes (donde el titulante es el ácido), por lo
que las curvas de titulación se verán “al revés”

Las titulaciones con ácidos y bases débiles son imposibles, esto gracias a que no se disocian
completamente, haciendo que el comportamiento se vea afectado por la concentración de otros iones,
además es muy difícil determinar el punto equivalencia y el punto final.

Se titulan 30,0 mL de HCl 0,1 M con NaOH 0,2 M. ¿Qué volumen de NaOH se habrá agregado en el
punto de equivalencia?

Desglosemos por partes…

✓ Nuestro titulante es NaOH y su [ ] es de 0,2 M.


✓ La solución analito es el HCl, sin embargo aquí ya encontraron cuál era su [ ] (0,1 M.)
✓ Lo que no se sabe, es cuanto titulante fue necesario para el punto de equivalencia, es decir
para que el pH fuera 7, considerando que (por lo que hemos aprendido, estamos tratando con
una titulación de un ácido fuerte con una base fuerte).

Entonces, para los cálculos debemos:

✓ Encontrar los moles de HCl para alcanzar el punto de equivalencia.

✓ El volumen de NaOH requerido para el punto de equivalencia, y considerando que mMol de


HCL= mMol NaOH en este punto entonces:

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